專利名稱：微膠囊化橡膠添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有至少一種微膠囊化橡膠添加劑的組合物，該組合物的制備方法，該組合物在制備橡膠和橡膠混合物中的用途，和用該組合物制備的橡膠混合物和橡膠產(chǎn)品。
橡膠添加劑是例如硫化化學(xué)藥品，如硫化劑、硫化促進(jìn)劑、和延遲劑以及促進(jìn)活化劑。
在制備例如涉及添加硫的很多橡膠混合物時(shí)，使用含熱不穩(wěn)定形式的硫的有機(jī)化合物或元素硫，以使聚合物分子在高溫硫化階段(通常約150至190℃)交聯(lián)。將硫在混煉工藝期間混入橡膠混合物中，在混煉期間溫度不超過(guò)110℃。
硫以各種同素異形體形式存在。橡膠工業(yè)中最常用的硫改性物為晶體(正交或單斜硫)，并分別在124和129℃下熔化。晶體硫在價(jià)格上是有利的。它在混合溫度約100℃下完全溶于橡膠中，但在室溫下顯示僅有限的溶解性。室溫溶解性取決于橡膠聚合物的種類，且在一定程度下取決于存在的其它混合物組分，但按聚合物計(jì)通常為1wt％。
硫通常以濃度約0.4至5wt％，更優(yōu)選1.0至4wt％，通常1.5至3wt％(按橡膠聚合物計(jì))加入橡膠混合物。在輪胎工業(yè)中非常重要的一類橡膠混合物是用于涂布鋼絲增強(qiáng)輪胎的橡膠混合物。該混合物含4至5wt％的硫。
如上所述，由于硫的有限溶解性，在約100至110℃的熱橡膠混合物中過(guò)量溶解超過(guò)室溫下可溶的量的硫，當(dāng)該混合物在混合后或加工步驟如擠出或壓延后冷卻時(shí)從混合物中分離。當(dāng)發(fā)生此變化時(shí)，不溶于橡膠的硫沉淀出來(lái)并在橡膠表面噴霜，即它遷移至橡膠表面。然后此表面上形成結(jié)晶層，該結(jié)晶層會(huì)破壞橡膠的天然粘性和粘結(jié)力，結(jié)果橡膠實(shí)際上不可能與復(fù)合制品(如輪胎)的其它橡膠組分粘結(jié)。
先有技術(shù)中通過(guò)使用硫的其它同素異形體，即無(wú)定形不溶硫解決此問(wèn)題。這類硫在低于約105℃的所有溫度下完全不溶，因此起到惰性填料的作用。在混合期間分散于橡膠混合物中的硫顆粒，當(dāng)混合或加工后混合物的溫度下降時(shí)保持原樣，這樣對(duì)混合物的表面粘性/粘結(jié)性無(wú)不利影響。
然而，不溶性具有一系列嚴(yán)重缺點(diǎn)。它非常昂貴，且難以均勻分散于橡膠混合物中。此外，當(dāng)其按原樣貯存或貯存于橡膠混合物中時(shí)不穩(wěn)定，且可容易變?yōu)榭扇苄越Y(jié)晶形式。
已知在硫化期間使用的其它橡膠添加劑也存在有限的貯存性問(wèn)題。例如，硫化化學(xué)品如硫硅烷對(duì)濕氣非常敏感。硫化促進(jìn)劑如苯并三唑基-2-環(huán)己基磺酰胺(CBS)同樣存在此問(wèn)題，這些促進(jìn)劑至多可貯存數(shù)月。
為克服上述缺點(diǎn)，通常將無(wú)定形不溶硫以與油或其它分散助劑的混合物形式使用，但不溶性硫的量可低如60wt％。這進(jìn)一步增加了使用無(wú)定形不溶硫的費(fèi)用。
無(wú)定形不溶硫的不穩(wěn)定性在高溫和在胺或具有胺基團(tuán)的化合物存在下加劇。因此，溫度高于100℃會(huì)誘導(dǎo)其開(kāi)始轉(zhuǎn)化為晶體硫。溫度進(jìn)一步升高會(huì)加速轉(zhuǎn)化。因此必須精確控制橡膠混合物的制備和加工，以最大限度地減少此轉(zhuǎn)化。
橡膠混合物中使用的大多數(shù)有機(jī)促進(jìn)劑具有氨基基團(tuán)，這些基團(tuán)在室溫下將無(wú)定形不溶硫轉(zhuǎn)化為結(jié)晶可溶性硫。用于橡膠混合物中的很多抗老化劑/抗降解劑具有氨基基團(tuán)或胺，它們同樣催化轉(zhuǎn)化無(wú)定形不溶硫。若無(wú)定形不溶硫貯存于這些化學(xué)品附近，這種轉(zhuǎn)化甚至在原料貯存時(shí)也會(huì)發(fā)生。然而，該轉(zhuǎn)化也可在混合物中發(fā)生。
同樣對(duì)于共添加劑和在加工期間涉及的在橡膠中的穩(wěn)定性和性能問(wèn)題，很多其它橡膠添加劑如硫化促進(jìn)劑和防焦劑以及促進(jìn)活化劑也存在。
因此本發(fā)明目的是制備以組合物形式獲得的橡膠添加劑，該添加劑適用于橡膠或橡膠混合物中。這些添加劑，特別是硫化化學(xué)品可容易混入橡膠中并與橡膠物質(zhì)充分相容，在橡膠或橡膠混合物中顯示高效果，并在橡膠材料中具有良好分布特征。該組合物在基礎(chǔ)物質(zhì)附近或在橡膠中貯存期間顯示穩(wěn)定性特征，并在溫度低于約130℃下加工橡膠期間顯示穩(wěn)定性特征。
本發(fā)明的另一目的是提供制備該橡膠添加劑組合物的方法。
此外，本發(fā)明目的是提供用該添加劑組合物獲得的橡膠混合物和橡膠產(chǎn)品。
本發(fā)明目的通過(guò)含至少一種橡膠添加劑(a)的橡膠添加劑組合物獲得，且其特征在于至少一種添加劑(a)包裹于涂布材料(b)中，由此形成微膠囊。
本發(fā)明的優(yōu)選變化為從屬權(quán)利要求的保護(hù)主題。
根據(jù)本發(fā)明，可在橡膠制備期間使用的微膠囊形式的橡膠添加劑特別包括硫化化學(xué)品，如硫化劑、硫化促進(jìn)劑和促進(jìn)活化劑。
合適的硫化劑包括各種同素異形體形式的硫，硫給體如二硫化二嗎啉(DTDM)、2-嗎啉二硫代苯并噻唑(MBSS)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化己內(nèi)酰胺、二硫化雙五亞甲基秋蘭姆和過(guò)氧化物。
合適的硫化促進(jìn)劑包括黃原酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫化四甲基秋蘭姆和其它秋蘭姆、噻唑、次磺酰胺，特別是苯并噻唑基-2-環(huán)己基次磺酰胺(CBS)、苯并噻唑基-2-叔丁基次磺酰胺(TBBS)、胍、硫脲衍生物和胺衍生物。
其它合適的硫化促進(jìn)劑為2-巰基苯并噻唑(MBT)、2-巰基苯并噻唑的鋅鹽(ZMBT)、苯并噻唑基-2-次磺酰嗎啉(MBS)、苯并噻唑基二環(huán)己基次磺酰胺(DCBS)、二苯胍(DPG)、二鄰甲苯胍(DOTG)、鄰甲苯基二胍(OTBG)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、N-二甲基-二硫代氨基甲酸鋅(ZDMC)、N-二乙基-二硫代氨基甲酸鋅(ZDEC)、N-二丁基-二硫代氨基甲酸鋅(ZDBC)、N-乙基苯基-二硫代氨基甲酸鋅(ZEBC)、N-五亞甲基-二硫代氨基甲酸鋅(ZPMC)、亞乙基硫脲(ETU)、二乙基硫脲(DETU)、二苯基硫脲(DPTU)。
促進(jìn)劑通常與活化劑如氧化鋅、硫化銻和一氧化鉛及脂族酸(如硬脂酸)一起使用。
可用于本發(fā)明的其它硫化化學(xué)品為硫硅烷如雙(三乙氧基甲硅烷基-丙基)四硫烷(Si 69，Degussa公司的商品牌號(hào))。
特別優(yōu)選的添加劑是晶體硫、但本發(fā)明也可使用無(wú)定形硫。
本發(fā)明的涂布材料的特征在于與橡膠組合物的組分具有良好的相容性。蠟、石蠟、聚乙烯(PE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇(PVA)和其混合物特別用作涂布材料，其中聚乙烯醇如Mowiol 8-88(Clariant，D-65926 Frankfurt公司的商品名)，基于具有殘余乙?；康木垡宜嵋蚁サ腜VA和聚乙烯蠟如Vestowax A 616(HulsAG，Marl公司的商品名)是特別合適的。
下列涂布材料特別適合制備本發(fā)明的微膠囊酪蛋白酸鈣、聚果膠酸鈣、聚丙烯酸和其衍生物、聚碳酸酯、聚環(huán)氧乙烷、聚甲基丙烯酸酯、聚原酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮和熱塑性聚合物。
可含有由光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑組成的催化劑體系的可聚合液體聚丙烯酸酯組合物，二氫吡啶、四唑和可溶離子鹽的可聚合混合物，聚氨酯，非必要地含叔胺基團(tuán)的無(wú)定形聚酯，多氨基組合物和2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪衍生物與醛的混合物，聚乙烯與聚乙烯醇的混合物，通過(guò)三氨基-三嗪與醛和非必要的多氨基化合物反應(yīng)獲得的氨基塑料樹(shù)脂，氨基-醛樹(shù)脂，機(jī)硅聚合物，聚乙烯基-聚烯烴共聚物、具有官能亞甲基的界面聚合的聚合物，陰離子聚合表面活性劑如衍生自(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯腈和丙烯酰胺磺酸和/或丙烯酸磺烷基酯的那些，及苯乙烯樹(shù)脂，也是特別合適的涂布材料。
熱塑性塑料如熱塑性聚酰胺熔體粘合劑如購(gòu)自Huls的Vestamelt170(SP=122℃)和Vestamelt 550(SP=132℃)，聚酰胺樹(shù)脂如購(gòu)自Henkel公司的Reamide PAS 13(SP=115至120℃)、購(gòu)自CrayValley Products公司的Versamid(SP=125至135℃)、購(gòu)自ViktorWolf公司的Wolfamid 111(SP=120至130℃)，聚酯樹(shù)脂如購(gòu)自Dynamit Nobel公司的Dynapol L850/L860(SP=120℃)也是適合用作涂布材料。
涂布材料的一個(gè)共同特點(diǎn)是它們?cè)趯?duì)橡膠硫化重要的溫度范圍，即在約100至260℃內(nèi)熔化。它們優(yōu)選在低于150℃下熔化，優(yōu)選具有熔點(diǎn)120至140℃，特別是約130℃。這些涂布材料在優(yōu)選高達(dá)120至140℃，特別是高達(dá)約130℃的溫度下熔化前不溶于橡膠或橡膠混合物中。僅在溫度高于熔化溫度，例如120至140℃，特別是約130℃下，涂布材料才變?yōu)榭扇苡谙鹉z中。
由于以微膠囊形式包覆本發(fā)明橡膠添加劑的本發(fā)明涂布材料的熔化或溶解性能，因此橡膠添加劑組合物在橡膠或橡膠混合物中的性能類似于涂布材料本身的性能，對(duì)于例如可溶性的晶體硫作為添加劑，該添加劑的優(yōu)點(diǎn)在于，在高于約130℃的溫度不會(huì)出現(xiàn)噴霜/析出硫。由涂布材料形成的膠囊的覆蓋層在溫度從室溫至130℃下起到物理阻擋物的作用，并由此使橡膠混合物在貯存期間和低于此溫度的所有加工步驟下穩(wěn)定。此外，還可保持表面粘性/表面粘結(jié)。
當(dāng)添加劑以本發(fā)明微膠囊組合物形式貯存時(shí)，還會(huì)提高添加劑本身的耐久性。因此，例如在以微膠囊形式貯存期間可抑制或延緩無(wú)定形不溶硫轉(zhuǎn)化為晶體硫或CBS對(duì)濕氣的敏感性。
此外，涂布材料可使顆粒更快和更好地分散，因此導(dǎo)致在混合物中更均勻地分散。由于顆粒行為類似相應(yīng)的涂布材料，因此還可避免例如使用硫時(shí)知曉的形成粉塵的缺點(diǎn)。這還可導(dǎo)致明顯減少或不再出現(xiàn)粉塵爆炸的危險(xiǎn)(這在硫加工期間是主要問(wèn)題)。
本發(fā)明的橡膠添加劑組合物微膠囊具有平均(重均)尺寸1至75μm，優(yōu)選3至30μm，特別優(yōu)選5至8μm。
該微膠囊包括至少一種液體和/或固體形式的添加劑。
該微膠囊特別為具有如下組成的組合物(a)99至40wt％，更優(yōu)選80至50wt％，最優(yōu)選約70至60wt％的添加劑，和(b)1至60wt％，更優(yōu)選20至50wt％，最優(yōu)選約30至40wt％的涂布材料。
本發(fā)明的微膠囊可以不同方式制備。該方法的一個(gè)基本特點(diǎn)是獲得具有上述類型和尺寸的微膠囊形式的完全包覆添加劑。
本發(fā)明的橡膠添加劑組合物優(yōu)選通過(guò)如下方法制備使含有至少一種添加劑、熔融涂布材料和非必要的其它助劑如表面活性劑或分散劑的混合物流入處于一快速旋轉(zhuǎn)的設(shè)備如轉(zhuǎn)臺(tái)上的冷卻柱中，同時(shí)因高離心力而向外側(cè)移動(dòng)。由于邊上的直徑更大，因此顆粒分離并避免形成附聚物。從旋轉(zhuǎn)設(shè)備邊飛出后，這些顆粒各自落到外面并在此過(guò)程中冷卻，結(jié)果涂布材料固化。該方法可連續(xù)操作，因此非常有效。
然而根據(jù)本發(fā)明，除了此方法外，還可考慮其它方法，在這些方法中，加工含至少一種添加劑和液態(tài)、溶解、懸浮或乳化形式的涂布材料的混合物，由此得到具有上述組成和尺寸的微膠囊。
因此，可考慮用噴霧干燥、硫化床涂布、乳化或懸浮方法和沉淀法制備本發(fā)明的微膠囊。例如，微膠囊還可通過(guò)在合適的溶劑中冷卻和沉降含至少一種添加劑和涂布材料的混合物形成。
例如，作為添加劑的硫可在例如約130℃和約2.6kPa(ba)的高溫和高壓下在合適的反應(yīng)器中乳化，并通過(guò)隨后將陰離子、陽(yáng)離子或非離子表面活性劑加入熔化或充分乳化的涂布材料中包覆?？梢钥紤]的陰離子表面活性劑的例子是鈉、鈣或四乙基銨鹽形式的苯磺酸鹽，特別是n-C10至C13-烷基苯磺酸鹽。此外，例如萘或酚磺酸縮合產(chǎn)品也是合適的。這些產(chǎn)品可以商品名TamolN商標(biāo)或TamolPP，購(gòu)自BASFAG。已證明TamolNN9104是特別合適的。
可將涂布材料與添加劑一起加入反應(yīng)器中。然而，也可在卸料后馬上加入。包覆方法可通過(guò)除去溶劑(在此情況下本發(fā)明的組合物沉淀)，或通過(guò)噴霧干燥在反應(yīng)器中進(jìn)行。若最終涂布僅在噴霧干燥期間進(jìn)行，則該涂布材料還可從反應(yīng)器中卸出后僅在此方法步驟中加入。
因此，還可用本發(fā)明方法通過(guò)連續(xù)進(jìn)行多次涂布步驟或?qū)⒉煌膬?yōu)選方法相互結(jié)合生產(chǎn)多層膠囊覆蓋物。
如此制備的本發(fā)明橡膠添加劑組合物可有利地用于制備橡膠或橡膠混合物，特別是制備用于合成橡膠制造的那些橡膠或橡膠混合物。
如上所述，涂布材料在橡膠中的有利性能導(dǎo)致添加劑更快更好地分散，并因此更均勻地分散于橡膠混合物中。
若硫用作微膠囊化的添加劑，由涂布材料制備的物理阻擋層確保避免硫在低于約130℃下析出。然而，除了避免此不利性能外，還可避免硫或作為微膠囊組分的其它添加劑與橡膠混合物的組分反應(yīng)。
因此，可避免在溫度約110℃時(shí)通過(guò)作為硫化劑的硫與有機(jī)硫促進(jìn)劑反應(yīng)而開(kāi)始的早期硫化問(wèn)題。
因此，本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是，通過(guò)在微膠囊中的硫化劑的加入，該微膠囊在橡膠中耐高達(dá)130℃的溫度，即在此溫度下不滲透，避免了使用抑制早期硫化的昂貴延遲劑。特別地，還可按此方式對(duì)生產(chǎn)合成橡膠制品如輪胎的對(duì)比方法進(jìn)行簡(jiǎn)化。僅當(dāng)涂布材料熔化并溶于橡膠中時(shí)會(huì)出現(xiàn)包覆的添加劑釋放。
本發(fā)明的主題還有用本發(fā)明添加劑組合物制備的橡膠制品、橡膠混合物或橡膠產(chǎn)品。
下面本發(fā)明參考優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)一步說(shuō)明。
實(shí)施例1通過(guò)轉(zhuǎn)臺(tái)法微膠囊化2-巰基-苯并噻唑(MBT)首先將工業(yè)上慣用的MBT粉末在沖擊磨中研磨成平均顆粒尺寸5μm。將獲得的細(xì)粉末與具有摩爾質(zhì)量約1600g/mol(Vestowax A 616，Huls AG的商品)、熔點(diǎn)約125℃的聚乙烯蠟按重量比7∶3熔化在一起，并在135℃下通過(guò)在冷卻塔內(nèi)的轉(zhuǎn)臺(tái)上，使其霧化。除了所需的直徑約5μm的微膠囊外，還獲得聚乙烯蠟細(xì)顆粒，該顆粒通過(guò)旋風(fēng)分離器分離并送回工藝中。
實(shí)施例2通過(guò)懸浮法微膠囊化二硫化二苯并噻唑(MBTS)將1.0kg購(gòu)自F1exsys，Brussels的具有平均顆粒尺寸5.3μm的慣用MBTS粉末在攪拌下加熱至70℃，在帶有錨式攪拌器的V4A攪拌器攪拌下加入0.05kg作為表面活性劑的烷基苯磺酸鹽(Marlon A 365，購(gòu)自Huls AG公司的陰離子表面活性劑)和2.0kg水，并加入1.0kg加熱至70℃的溶液中，該溶液為0.28kg具有摩爾質(zhì)量約1600g/mol的聚乙烯蠟(Vestowax A 616，Huls AG公司的低分子量低壓聚乙烯，熔點(diǎn)125℃)在環(huán)己烷中的溶液。正庚烷也可用作環(huán)己烷的替代物。將獲得的分散體在劇烈攪拌下冷卻至20℃，本發(fā)明的微膠囊圍繞各促進(jìn)劑晶體形成。最終產(chǎn)品通過(guò)在常規(guī)硫化床干燥器(如購(gòu)自G1att AG公司的D-79859 Binzen)中噴霧干燥分離。獲得1.24kg微膠囊化的促進(jìn)劑，相當(dāng)于收率93％。促進(jìn)劑的含量為75.1wt％。
實(shí)施例3將不是由沉淀法在水懸浮液中制備的促進(jìn)劑和硫化劑通過(guò)如下方法有利地轉(zhuǎn)化為微膠囊。
將通過(guò)例如在沖擊磨中在非必要的保護(hù)氣體如氮?dú)庀潞线m研磨至平均顆粒尺寸5μm的顆粒懸浮于熔點(diǎn)125℃的PE蠟在庚烷中的飽和溶液中，充分混合后，進(jìn)行噴霧干燥，在此過(guò)程中形成本發(fā)明的微膠囊。該方法適合所有促進(jìn)劑和硫化劑，因其極性化學(xué)結(jié)構(gòu)，在正庚烷中僅溶解很少量或完全不溶解。還可有利地使用環(huán)己烷。
實(shí)施例4通過(guò)乳液法用聚乙烯醇微膠囊化硫?qū)?.00kg市購(gòu)的慣用研磨硫與6.55kg自來(lái)水、0.15kg烷基苯磺酸鹽(Marlon A 365，購(gòu)自Huls AG的陰離子表面活性劑)、0.15kg萘磺酸縮合產(chǎn)品(TamolNN 9104，購(gòu)自BASF AG的橡膠相容劑或分散助劑)和0.30kg聚乙烯醇(Mowiol 8-88，Clariant，D-65926Frankfurt公司出售的產(chǎn)品)加入由V4A鋼制造的10-1壓力反應(yīng)器中，并用安裝的錨式攪拌器攪拌均化。將該反應(yīng)器用蒸氣加熱至128℃。通過(guò)安裝的監(jiān)測(cè)玻璃觀察到在蒸氣壓力2.6巴(在鍋爐內(nèi)測(cè)量的)下約30分鐘后硫已熔化。進(jìn)一步攪拌10分鐘并通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子混合器(Dispax)循環(huán)抽運(yùn)后，將所得乳液通過(guò)加熱管線在硫化床噴霧干燥器中霧化，所述干燥器在用氮?dú)饧訜嶂?0℃的循環(huán)空氣系統(tǒng)下操作。約50分鐘后，停止噴霧干燥工藝。由于水蒸發(fā)，因此廢棄空氣的溫度降至58-60℃。獲得的產(chǎn)品為棕黃色細(xì)粉。收率為2.37kg，相當(dāng)于66％。產(chǎn)品的硫含量為81wt％。
實(shí)施例5通過(guò)乳液法用聚乙烯蠟微膠囊化硫?qū)?．00kg市購(gòu)的慣用研磨硫與6.55kg自來(lái)水、0.15kg烷基苯磺酸鹽(Marlon A 365，購(gòu)自Huls AG的陰離子表面活性劑)、0.15kg萘磺酸縮合產(chǎn)品(TamolNN 9104，購(gòu)自BASF AG的橡膠相容劑或分散助劑)和0.30kg熔點(diǎn)約125℃摩爾質(zhì)量約1600g/mol的聚乙烯蠟(Vestowax A 616，Huls AG公司出售的低分子量低壓聚乙烯)加入由V4A鋼制造的10-1壓力反應(yīng)器中，并用安裝的錨式攪拌器攪拌均化。將該反應(yīng)器用蒸氣加熱至128℃。通過(guò)安裝的監(jiān)測(cè)玻璃觀察到在蒸氣壓力2.6巴(在鍋爐內(nèi)測(cè)量的)下約30分鐘后硫已熔化。進(jìn)一步攪拌10分鐘并通過(guò)轉(zhuǎn)子-定子混合器(Dispax)循環(huán)抽運(yùn)后，將所得乳液通過(guò)加熱管線在硫化床噴霧干燥器中粉化，所述干燥器在用氮?dú)饧訜嶂?0℃的循環(huán)空氣系統(tǒng)下操作。約50分鐘后，停止噴霧干燥工藝。由于水蒸發(fā)，因此廢棄空氣的溫度降至58-60℃。獲得的產(chǎn)品為棕黃色細(xì)粉。收率為2.27kg，相當(dāng)于63％。產(chǎn)品的硫含量為82wt％。
實(shí)施例6微膠囊化添加劑的補(bǔ)充將前面任一實(shí)施例制備的微膠囊在方法的另一步驟中在硫化床反應(yīng)器中(2.27kg微膠囊化添加劑)通過(guò)噴涂0.227kg低熔的蠟狀物質(zhì)如季戊四醇四硬脂酸酯或礦物油轉(zhuǎn)化，初始獲得的粉末由微膠囊轉(zhuǎn)化為尺寸0.1至10mm的珠粒。這些實(shí)際上不再含有任何粉塵的珠?？梢宰杂闪鲃?dòng)，因此能夠自動(dòng)稱量。
由于使珠粒結(jié)合在一起的石蠟狀物質(zhì)熔點(diǎn)低，因此微膠囊在加入橡膠混合物后按其原來(lái)的形式再次釋放。
權(quán)利要求
1．一種含至少一種橡膠添加劑(a)的橡膠添加劑組合物，其特征在于至少一種添加劑(a)被涂布材料(b)包覆，由此形成微膠囊。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于添加劑(a)選自硫化化學(xué)品，特別是硫化劑、硫化促進(jìn)劑和促進(jìn)劑活化劑。
3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于添加劑(a)為硫、特別是晶體硫。
4．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于硫化促進(jìn)劑選自黃原酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫化四甲基秋蘭姆和其它秋蘭姆、噻唑、次磺酰胺、胍、硫脲衍生物和胺衍生物。
5．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于涂布材料(b)在溫度高達(dá)120至140℃，特別是高達(dá)約130℃不溶于橡膠或橡膠混合物中。
6．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于涂布材料(b)在溫度高于120至140℃，特別是高于約130℃溶于或熔化于橡膠或橡膠混合物中。
7．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于涂布材料(b)選自蠟、石蠟、聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇和其混合物。
8．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于微膠囊具有尺寸1至7μm，更優(yōu)選3至30μm，最優(yōu)選5至8μm。
9．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于在膠囊中的添加劑為液體和/或固體。
10．根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于它含有(a)99至40wt％，更優(yōu)選80至50wt％，最優(yōu)選約70至60wt％的添加劑，和(b)1至60wt％，更優(yōu)選20至50wt％，最優(yōu)選約30至40wt％的涂布材料。
11．制備根據(jù)前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的橡膠添加劑組合物的方法，其特征在于將含至少一種添加劑和液態(tài)、溶解、懸浮或乳化形式的涂布材料的混合物固化以形成前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的微膠囊。
12．根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于將該混合物加入旋轉(zhuǎn)裝置上并在向外運(yùn)動(dòng)期間固化和形成微膠囊。
13．根據(jù)權(quán)利要求11的方法，其特征在于混合物在硫化床中，在乳液或懸浮液中，通過(guò)噴霧干燥、沉淀或通過(guò)冷卻和沉降形成微膠囊。
14．根據(jù)權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求11至13任何一項(xiàng)制備的橡膠添加劑用于制備橡膠或橡膠混合物的用途，特別是制備合成橡膠生產(chǎn)中使用的那些橡膠或橡膠混合物的用途。
15．通過(guò)使用根據(jù)權(quán)利要求1至10任何一項(xiàng)的或根據(jù)權(quán)利要求11至13任何一項(xiàng)制備的橡膠添加劑生產(chǎn)的橡膠、橡膠混合物或橡膠產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及含至少一種橡膠添加劑(a)的橡膠添加劑組合物。該至少一種橡膠添加劑(a)被涂布材料(b)覆蓋,由此形成微膠囊。該添加劑可特別為硫或另一硫化劑、硫化促進(jìn)劑和/或活化劑。
文檔編號(hào)B01J13/22GK1284100SQ98813265
公開(kāi)日2001年2月14日 申請(qǐng)日期1998年11月18日 優(yōu)先權(quán)日1997年11月25日
發(fā)明者K·H·門廷格, C·斯通 申請(qǐng)人:希爾及塞拉徹(股份有限公司)