小時(shí)后，得到得到含Re207、WO3和摻雜P元素的KIT-6載體三種物質(zhì)的混合物，其中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的15%，WO 3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的2%。
[0027](3)稱取1.0989 ml 0.05mol/L的偏釩酸銨的甲醇水溶液(V甲醇:V水=1:10)，將其均勻的噴灑在步驟(2)中制備的混合物上，在120°C的溫度下干燥12小時(shí)，在550°C下焙燒4小時(shí)制得催化劑，所述催化劑中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的15%，WO3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的2%，V 205的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.1%，P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.6%。
[0028](4)在長(zhǎng)度為50cm，內(nèi)徑Icm的不銹鋼反應(yīng)器底部加入2g氧化鋁瓷球填料；將上述步驟(3)中制備的Re207-W03-V205-P-KIT-6催化劑成型好加入到反應(yīng)器，上端填裝2g氧化鋁氧化鋁瓷球填料，然后向反應(yīng)器中通過高純氮?dú)?，流速?0 ml/min，檢查氣密性后，將反應(yīng)器溫度升高到550°C，升溫速率為1°C /min，恒溫4h，再降溫至100°C，停止通入氮?dú)猓瑥姆磻?yīng)器上端通入乙稀和碳四，乙稀流速為20 ml/min，碳四流速為10 ml/min進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后達(dá)到平衡，反應(yīng)產(chǎn)物由魯南GC2060氣相色譜在線分析。
[0029]實(shí)驗(yàn)結(jié)果:碳四轉(zhuǎn)化率:84%，丙烯選擇性:93%。
[0030]實(shí)施案例3
(I)在35°C下，將8g嵌段共聚物P123溶解在290.5g去離子水和15.8g 35%濃鹽酸混合溶液中，并加入8g正丁醇攪拌Ih后滴加入17.36 g TEOS和9.6774 ml的0.1 mo I/L的Na2HPO4溶液，在相同溫度下繼續(xù)攪拌24h，將所得的混合溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，在100°C下水熱反應(yīng)24h，冷卻至室溫后用去離子水洗滌，直至溶液pH為中性，然后在100°C下干燥得到固體粉末，最后將所得的固體粉末在馬弗爐內(nèi)以1°C.min—1的升溫速率加熱到550°C，在550°C下恒溫煅燒4h以除去有機(jī)模板劑，制得比表面積為700 m2/g，孔徑為10 nm，5 g的摻雜P元素的KIT-6載體{n (TEOS):η (Ρ123) =1:1};其中P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的ΚΙΤ-6載體總質(zhì)量的0.6%。
[0031](2)稱取0.2769g高錸酸銨和0.1064g偏鎢酸銨溶解于20 ml去離子水中混合均勻，并將步驟(I)中制得的5 g摻雜0.1%P元素的KIT-6載體浸漬到所配制的溶液中，經(jīng)120°0干燥，550°0焙燒4小時(shí)后，得到含Re207、W03和摻雜P元素的KIT-6載體三種物質(zhì)的混合物，其中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的5%，WO 3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的2%。
[0032](3)稱取1.0989 ml 0.05mol/L的偏釩酸銨的甲醇水溶液(V甲醇:V水=1:10)，將其均勻的噴灑在步驟(2)中制備的混合物上，在120°C的溫度下干燥12小時(shí)，在550°C下焙燒4小時(shí)制得催化劑。所述催化劑中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的5%，WO3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的2%，P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.6%，V2O5質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.1%。
[0033](4)在長(zhǎng)度為50cm，內(nèi)徑Icm的不銹鋼反應(yīng)器底部加入2g氧化鋁瓷球填料；將上述步驟(3)中制備的Re207-W03-V205-P-KIT-6催化劑成型好加入到反應(yīng)器，上端填裝2g氧化鋁氧化鋁瓷球填料，然后向反應(yīng)器中通過高純氮?dú)?，流速?0 ml/min，檢查氣密性后，將反應(yīng)器溫度升高到550°C，升溫速率為1°C /min，恒溫4h，再降溫至100°C，停止通入氮?dú)?，從反?yīng)器上端通入乙稀和碳四，乙稀流速為20 ml/min，碳四流速為10 ml/min進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后達(dá)到平衡，反應(yīng)產(chǎn)物由魯南GC2060氣相色譜在線分析。
[0034]實(shí)驗(yàn)結(jié)果:碳四轉(zhuǎn)化率:50%，丙烯選擇性:73%。
[0035]實(shí)施案例4
(I)在35°C下，將8g嵌段共聚物P123溶解在290.5g去離子水和15.8g 35%濃鹽酸混合溶液中，并加入8g正丁醇攪拌Ih后滴加入17.36 g TEOS和9.6774 ml的0.1 mo I/L的Na2HPO4溶液，在相同溫度下繼續(xù)攪拌24h，將所得的混合溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，在100°C下水熱反應(yīng)24h，冷卻至室溫后用去離子水洗滌，直至溶液pH為中性，然后在100°C下干燥得到固體粉末，最后將所得的固體粉末在馬弗爐內(nèi)以1°C.min—1的升溫速率加熱到550°C，在550°C下恒溫煅燒4h以除去有機(jī)模板劑，制得比表面積為700 m2/g，孔徑為10 nm，5 g的摻雜P元素的KIT-6載體{n (TEOS):n (P123) =1:1}，其中P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.6%。
[0036](2)稱取0.8309g高錸酸銨和0.3187g偏鎢酸銨溶解于20 ml去離子水中混合均勻，并將步驟(I)中制得的5 g摻雜0.6%P元素的KIT-6載體浸漬到所配制的溶液中，經(jīng)120°0干燥，550°0焙燒4小時(shí)后，得到含Re207、W03和摻雜P元素的KIT-6載體三種物質(zhì)的混合物，其中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的15%，WO 3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的6%。
[0037](3)稱取9.8901 ml 0.05mol/L的偏釩酸銨的甲醇水溶液(V甲醇:V水=1:10)，將其均勻的噴灑在步驟(2)中制備的混合物上，在120°C的溫度下干燥12小時(shí)，在550°C下焙燒4小時(shí)制得催化劑，其中Re2O7Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的15%，WO3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的6%，P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.6%，V2O5的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.9%。
[0038](4)在長(zhǎng)度為50cm，內(nèi)徑Icm的不銹鋼反應(yīng)器底部加入2g氧化鋁瓷球填料；將上述步驟(3)中制備的Re207-W03-V205-P-KIT-6催化劑成型好加入到反應(yīng)器，上端填裝2g氧化鋁氧化鋁瓷球填料，然后向反應(yīng)器中通過高純氮?dú)?，流速?0 ml/min，檢查氣密性后，將反應(yīng)器溫度升高到550°C，升溫速率為1°C /min，恒溫4h，再降溫至80°C，停止通入氮?dú)?，從反?yīng)器上端通入乙稀和碳四，乙稀流速為20 ml/min，碳四流速為10 ml/min進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后達(dá)到平衡，反應(yīng)產(chǎn)物由魯南GC2060氣相色譜在線分析。
[0039]實(shí)驗(yàn)結(jié)果:碳四轉(zhuǎn)化率:80%，丙烯選擇性:92%。
[0040]實(shí)施案例5
(I)在35°C下，將8g嵌段共聚物P123溶解在290.5g去離子水和15.8g 35%濃鹽酸混合溶液中，并加入8g正丁醇攪拌Ih后滴加入17.36 g TEOS和14.52 ml的0.1 mo I/L的Na2HPO4溶液，在相同溫度下繼續(xù)攪拌24h，將所得的混合溶液轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯為內(nèi)襯的反應(yīng)釜中，在100°C下水熱反應(yīng)24h，冷卻至室溫后用去離子水洗滌，直至溶液pH為中性，然后在100°C下干燥得到固體粉末，最后將所得的固體粉末在馬弗爐內(nèi)以1°C.min—1的升溫速率加熱到550°C，在550°C下恒溫煅燒4h以除去有機(jī)模板劑，制得比表面積為700 m2/g，孔徑為10 nm，5 g的摻雜P元素的KIT-6載體{n (TEOS):n (P123) =1:1}，其中P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.9%。
[0041](2)稱取1.1075g高錸酸銨和0.2125g偏鎢酸銨溶解于20 ml去離子水中混合均勻，并將步驟(I)中制得的5 g摻雜0.9%P元素的KIT-6載體浸漬到所配制的溶液中，經(jīng)120°0干燥，550°0焙燒4小時(shí)后，得到含Re207、W03和摻雜P元素的KIT-6載體三種物質(zhì)的混合物，其中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的20%，WO 3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的4%。
[0042](3)稱取9.8901 ml 0.05mol/L的偏釩酸銨的甲醇水溶液(V甲醇:V水=1:10)，將其均勻的噴灑在步驟(2)中制備的混合物上，在120°C的溫度下干燥12小時(shí)，在550°C下焙燒4小時(shí)制得催化劑。所述催化劑中Re2O7的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的20%，WO3的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的4%，P元素的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.9%，V2O5的質(zhì)量是摻雜P元素的KIT-6載體總質(zhì)量的0.9%。
[0043](4)在長(zhǎng)度為50cm，內(nèi)徑Icm的不銹鋼反應(yīng)器底部加入2g氧化鋁瓷球填料；將上述步驟(3)中制備的Re207-W03-V205-P-KIT-6催化劑成型好加入到反應(yīng)器，上端填裝2g氧化鋁氧化鋁瓷球填料，然后向反應(yīng)器中通過高純氮?dú)?，流速?0 ml/min，檢查氣密性后，將反應(yīng)器溫度升高到550°C，升溫速率為1°C /min，恒溫4h，再降溫至80°C，停止通入氮?dú)?，從反?yīng)器上端通入乙稀和碳四，乙稀流速為20 ml/min，碳四流速為10 ml/min進(jìn)行催化反應(yīng)，反應(yīng)2小時(shí)后達(dá)到平衡，反應(yīng)產(chǎn)物由魯南GC2060氣相色譜在線分析。
[0044]實(shí)驗(yàn)結(jié)果:碳四轉(zhuǎn)化率:78%，丙烯選擇性:88%。
[0045]實(shí)施案例6
(I)在35°C下，將8g嵌段共聚物P123溶解在290.5g去離子水和15.8g