中的核部分的丙烯酸系樹脂（Al)可通過已知方法使 用自由基聚合反應(yīng)得到，其中包含丙烯酸單體的可自由基聚合單體用作原料組分。
[0037] 所述可自由基聚合單體的實例包括（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基） 丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲 基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸仲丁酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基 己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯和其它這類（甲 基）丙烯酸脂族烴基酯、烯丙醇、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-羥基丙 酯、（甲基）丙烯酸4-羥基丁酯和其它這類含羥基（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯、a-甲基苯 乙烯和其它這類烷基取代苯乙烯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸4-叔丁基環(huán)己酯 和其它這類（甲基）丙烯酸脂環(huán)族烴基酯、（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺等。這些可 自由基聚合單體可獨立使用或者它們可以以兩種或更多種的組合使用。
[0038] 可自由基聚合單體可以以合適的組合共聚使得丙烯酸系樹脂（Al)的數(shù)均分子 量、羥值和酸值位于下文討論的指定范圍內(nèi)。
[0039] 所用自由基聚合引發(fā)劑的實例包括過氧化甲乙酮、過氧化環(huán)己酮、過氧化 3, 5, 5-三甲基己酮、1，1_雙（叔丁基過氧）-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、1，1_雙（叔丁基過 氧）-環(huán)己烷、2, 2-雙（叔丁基過氧）辛烷、叔丁基過氧化氫、二異丙基苯過氧化氫、過氧化 二異丙苯、過氧化叔丁基異丙苯、異丁基過氧化物、過氧化月桂酰、過氧化苯甲酰、過氧二碳 酸二異丙酯、過氧-2-乙基己酸叔丁酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧月桂酸叔丁酯、過氧苯甲 酸叔丁酯、過氧異丙基碳酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯和其它這類有機過氧化物化合物等。可 使用單一的這類自由基引發(fā)劑，或者可使用其兩種或更多種的組合。
[0040] 關(guān)于所用自由基引發(fā)劑的量不存在特別限制，但它根據(jù)可自由基聚合單體的總量 優(yōu)選為0. 01-10質(zhì)量％。此外，自由基聚合的溫度根據(jù)所用自由基引發(fā)劑的類型不同，但優(yōu) 選聚合在50-200°C，更優(yōu)選80-160°C的條件下進行。
[0041] 關(guān)于溶劑不存在特別限制，條件是它可溶解自由基聚合引發(fā)劑，且實例包括二醇 醚基溶劑，例如丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚等?？瑟毩⒌厥褂脝我蝗軇蛘咭部墒褂冒?含其兩種或更多種的混合溶劑。
[0042] 從涂膜外部外觀的觀點看，丙烯酸系樹脂（Al)的數(shù)均分子量優(yōu)選為至少20, 000， 更優(yōu)選至少100, 〇〇〇。
[0043] 丙烯酸系樹脂（Al)的羥值為10-30mgK0H/g，優(yōu)選15-25mgK0H/g。如果羥值小于 10mgK0H/g，則可能存在涂膜抗崩裂性的降低，而如果它超過30mgK0H/g，則可能削弱涂膜的 外部外觀。
[0044] 丙烯酸系樹脂（A 1)的酸值為0-10mgK0H/g，優(yōu)選3-7mgK0H/g。如果酸值超過 10mgK0H/g，則可能削弱涂膜的外部外觀。
[0045] 丙烯酸系樹脂（Al)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-100°C，優(yōu)選40-60°C。以小于0°C的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度，可能存在涂膜硬度的降低，而在大于l〇〇°C下，抗崩裂性可能降低。
[0046] [核：殼部分質(zhì)量比]
[0047] 在核/殼型樹脂乳液（A)中，如由{組分（Al)/組分（A2)}表示的固體含量質(zhì)量 比為0. 80-1. 25,優(yōu)選0. 90-1. 10。如果固體含量質(zhì)量比小于0. 80,則可能削弱涂膜的外部 外觀，而如果它大于1. 25,則也可能再次削弱涂膜的外部外觀。
[0048] 水溶性或水分散性聚氨酯樹脂（B)可通過已知方法，以與構(gòu)成核/殼型樹脂乳液 (A)的殼部分的聚氨酯樹脂相同的方式得到。
[0049] 從涂膜的抗崩裂性和外部外觀的觀點看，水溶性或水分散性聚氨酯樹脂⑶的數(shù) 均分子量優(yōu)選為1，000-10, 〇〇〇,更優(yōu)選3, 000-6, 000。
[0050] 從涂膜的外部外觀和防水性的觀點看，水溶性或水分散性聚氨酯樹脂（B)的羥值 優(yōu)選為l〇-l〇〇mgKOH/g，更優(yōu)選 20-80mgK0H/g。
[0051 ] 從樹脂在水性涂料中的乳液穩(wěn)定性和防水性的觀點看，水溶性或水分散性聚氨酯 樹脂（B)的酸值優(yōu)選為10_50mgK0H/g，更優(yōu)選20-50mgK0H/g。
[0052] 水溶性或水分散性聚酯樹脂（C)可通過已知方法，使用其中多元酸和多元醇為原 料組分的酯化反應(yīng)，以與合成形成核/殼型樹脂乳液（A)的殼部分的聚氨酯樹脂中所用聚 酯多元醇的情況相同的方式得到。
[0053] 從涂膜的抗崩裂性和外部外觀的觀點看，水溶性或水分散性聚酯樹脂（C)的數(shù)均 分子量優(yōu)選為500-50, 000,更優(yōu)選1，000-30, 000。
[0054] 根據(jù)涂膜的外部外觀和防水性，水溶性或水分散性聚酯樹脂（C)的羥值優(yōu)選為 10-100mgK0H/g，更優(yōu)選 20-80mgK0H/g。
[0055] 從樹脂在水性涂料中的乳液穩(wěn)定性和防水性的觀點看，水溶性或水分散性聚酯樹 脂（C)的酸值優(yōu)選為10_50mgK0H/g，更優(yōu)選20-50mgK0H/g。
[0056] 當(dāng)上述組分（A)-(C)用于本發(fā)明中的水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料中時， 優(yōu)選將各組分中的一些酸基團使用堿材料中和。這樣，可保持各組分在水性涂料中為穩(wěn)定 狀態(tài)。
[0057] 堿材料的實例為氨、嗎啉、N-烷基嗎啉、單異丙醇胺、甲基乙醇胺、甲基異丙醇胺、 二甲基乙醇胺、二異丙醇胺、二乙醇胺、二乙基乙醇胺、三乙醇胺、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、 2-乙基己胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺等。這些堿 材料可獨立地使用或者可使用其兩種或更多種的組合。
[0058] 本發(fā)明水性中間涂層涂料中和水性底涂層涂料中所含核/殼型樹脂乳液（A)的 固體含量質(zhì)量計量根據(jù)組分（A)-(C)的質(zhì)量計總樹脂固體含量為5-25質(zhì)量％，優(yōu)選10-20 質(zhì)量％。如果核/殼型樹脂乳液（A)的固體含量質(zhì)量計含量小于5質(zhì)量％，則可能由于發(fā) 渾而削弱涂膜的外部外觀，而如果核/殼型樹脂乳液（A)的固體含量質(zhì)量計含量大于25質(zhì) 量％，則可能由于糙化而削弱涂膜的外部外觀。
[0059] 本發(fā)明水性中間涂層涂料中和水性底涂層涂料中所含水溶性或水分散性聚氨酯 樹脂（B)的固體含量質(zhì)量計量根據(jù)組分（A)-(C)的質(zhì)量計總樹脂固體含量為45-65質(zhì) 量％，優(yōu)選50-60質(zhì)量％。如果水溶性或水分散性聚氨酯樹脂（B)的固體含量質(zhì)量計含量 小于45質(zhì)量％，則抗崩裂性可能降低，而如果水溶性或水分散性聚氨酯樹脂（B)的固體含 量質(zhì)量計含量大于65質(zhì)量％，則涂膜硬度可能降低。
[0060] 本發(fā)明水性中間涂層涂料中和水性底涂層涂料中所含水溶性或水分散性聚酯樹 脂（C)的固體含量質(zhì)量計量根據(jù)組分（A)-(C)的質(zhì)量計總樹脂固體含量為20-40質(zhì)量％， 優(yōu)選25-35質(zhì)量％。如果水溶性或水分散性聚酯樹脂（C)的固體含量質(zhì)量計含量小于20 質(zhì)量％，則涂膜硬度可能降低，而如果水溶性或水分散性聚酯樹脂（C)的固體含量質(zhì)量計 含量大于40質(zhì)量％，則抗崩裂性可能降低。
[0061] 本發(fā)明多層涂膜形成方法中的水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料還包含三聚 氰胺樹脂（D)作為交聯(lián)劑。所述三聚氰胺樹脂（D)的實例包括通過三聚氰胺與甲醛之間的 反應(yīng)得到的部分或完全羥甲基化三聚氰胺樹脂，通過使用醇組分將羥甲基化三聚氰胺樹脂 中的羥甲基部分或全部醚化而得到的部分或完全烷基醚類三聚氰胺樹脂、含亞氨基三聚氰 胺樹脂，和包含這些的混合物的三聚氰胺樹脂。此處，烷基醚類三聚氰胺樹脂的實例包括甲 基化三聚氰胺樹脂、丁基化三聚氰胺樹脂和甲基/ 丁基混合烷基類三聚氰胺樹脂等。這些 三聚氰胺樹脂可獨立地使用或者它們可以以其兩種或更多種的組合使用。
[0062] 本發(fā)明水性中間涂層涂料中以及水性底涂層涂料中所含三聚氰胺樹脂（D)的固 體含量質(zhì)量計量根據(jù)組分（A)-(C)的質(zhì)量計總樹脂固體含量為35-45質(zhì)量％，優(yōu)選40-45 質(zhì)量％。如果三聚氰胺樹脂（D)的固體含量質(zhì)量計含量小于35質(zhì)量％，則涂膜硬度可能降 低，而如果三聚氰胺樹脂（D)的固體含量質(zhì)量計含量大于45質(zhì)量％，則抗崩裂性可能降低。
[0063] 各類顏料，例如有色顏料、光澤/閃光顏料、體質(zhì)顏料等可包含在本發(fā)明多層涂膜 形成方法中的水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料中。有色顏料的實例包括黃色氧化鐵、 氧化鐵、炭黑、二氧化鈦和其它無機顏料，偶氮螯合物顏料、不溶性偶氮顏料、縮合偶氮顏 料、酞菁顏料、靛青顏料、芘酮顏料、二萘嵌苯顏料、二3?烷顏料、喹吖酮顏料、異吲哚啉酮 顏料、金屬絡(luò)合物顏料和其它這類有機顏料等。光澤/閃光顏料的實例為鋁薄片顏料、氧化 鋁薄片顏料、云母顏料、二氧化硅薄片顏料、玻璃薄片顏料等。此外，體質(zhì)顏料的實例包括碳 酸鈣、氧化鋇、沉淀硫酸鋇、粘土、滑石等。這些顏料可單獨地使用或者它們也可以以其兩種 或更多種的組合使用。
[0064] 本發(fā)明多層涂膜形成方法中所用水性中間涂層涂料中和水性底涂層涂料中包含 的顏料的質(zhì)量比計量根據(jù)涂料樹脂固體含量為例如3-200質(zhì)量％。
[0065] 在本發(fā)明多層涂膜形成方法中所用水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料中還可 包含一種或多種添加劑，例如表面調(diào)理劑、消泡劑、表面活性劑、成膜輔助劑、防腐劑、UV吸 收劑、光穩(wěn)定劑和抗氧化劑等，以及流變控制劑和各種有機溶劑等。
[0066] 任選本發(fā)明多層涂膜形成方法中所用水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料可在 使用水或者有時用少量有機溶劑或胺稀釋至合適的粘度之后而用于涂覆。
[0067] 作為用于本發(fā)明多層涂膜形成方法中的透明涂層涂料，可使用有機溶劑基涂料、 水性涂料或粉末涂料。作為透明涂層涂料中基質(zhì)樹脂的實例，存在丙烯酸系樹脂、聚酯樹 月旨、醇酸樹脂等，且硬化體系的實例為三聚氰胺硬化、酸/環(huán)氧硬化、異氰酸酯硬化等。
[0068] 用于透明涂層涂料的丙烯酸系樹脂可通過已知的方法，使用自由基聚合反應(yīng)用可 自由基聚合單體作為原料組分，以與形成核/殼型樹脂乳液（A)的核部分的丙烯酸系樹脂 相同的方式得到。
[0069] 透明涂層涂料的丙烯酸系樹脂優(yōu)選為在樹脂固體含量中具有基于e_己內(nèi)酯的 結(jié)構(gòu)單元（a)和基于具有環(huán)結(jié)構(gòu)的可自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)單元（b)的丙烯酸系樹脂。
[0070] 作