3份二甲苯的混合物作為補充催化劑。隨后，通過在KKTC的 溫度下保持3小時，聚合反應(yīng)完成，加入9. 8份二甲苯并得到樹脂A-I的溶液。
[0109]〈工作實施例1>
[0110] 水性中間涂層涂料和水性底涂層涂料通過下文所述方法制備，然后使用這些涂料 形成多層涂膜并評估性能。
[0111] 〈水性中間涂層涂料的制備〉
[0112] 使用水性聚酯樹脂（商品名"Setaqua6407"，由NuplexResinsLtd生產(chǎn)；酸值 IlmgKOH/g，羥值89mgK0H/g，樹脂固體含量26% )作為分散體樹脂，使用乳缽研磨機將30. 7 份二氧化鈦（商品名"Ti-PureR706"，由DuPont生產(chǎn)）和0? 4份炭黑（商品名"MA-100"， 由theMitsubishiChemicalCorp?生產(chǎn)）分散，并產(chǎn)生顏料糊。
[0113] 接著，通過使用溶解器將10. 2份核/殼型樹脂乳液AU-I和29. 7份水性聚氨 酯樹脂（商品名"BayhydrolPT241"，由theSumitomoBayerUrethaneCo.生產(chǎn)；輕值 82mgK0H/g，樹脂固體含量41 % )混合而制備樹脂糊，其后加入以上制備的顏料糊，并進行 混合。最后加入9. 8份三聚氰胺樹脂（商品名"Cymel327"，由CytecIndustries生產(chǎn)；樹 脂固體含量90% )并進行混合，得到水性中間涂層涂料PR-1。水性中間涂層涂料PR-I中 的水性聚酯樹脂含量為25. 6份。
[0114]〈水性底涂層涂料的制備〉
[0115] 使用水性聚酯樹脂（商品名"Setaqua6407"，由NuplexResinsLtd生產(chǎn)；酸值 llmgK0H/g，羥值89mgK0H/g，樹脂固體含量26% )作為分散體樹脂，使用乳缽研磨機將2. 3 份炭黑（商品名"MA-100"，由theMitsubishiChemicalCorp?生產(chǎn)）分散，并產(chǎn)生顏料 糊。
[0116] 接著通過使用溶解器將10. 2份核/殼型樹脂乳液AU-I和29. 7份水性聚氨酯樹脂 (商品名"BayhydrolPT241"，由theSumitomoBayerUrethaneCo.多層；輕值 82mgK0H/ g，樹脂固體含量41%)混合而制備樹脂糊，其后加入以上制備的顏料糊并進行混合。最后 加入9. 8份三聚氰胺樹脂（商品名"Cymel327"，由CytecIndustries生產(chǎn)；樹脂固體含 量90 % )并進行混合，得到水性底涂層涂料BC-I。水性底涂層涂料BC-I中的水性聚酯樹 脂含量為25. 6份。
[0117]〈透明涂層涂料的制備〉
[0118]將60份丙稀酸共聚物樹脂A-1、15. 8份Desmodur N3300(由the Sumitomo Bayer Urethane Co.生產(chǎn)；液體六亞甲基二異氰酸酯基異氰尿酸酯類型樹脂，樹脂固體含 量100%)、1.0份Tinuvin 900 (UV吸收劑，由BASF生產(chǎn)）的20質(zhì)量％二甲苯溶液、0.5份 Tinuvin 292(光穩(wěn)定劑，由BASF生產(chǎn)）的20質(zhì)量％二甲苯溶液0.1份BYK-300(表面調(diào)理 劑，由BYK Chemie生產(chǎn)）的10質(zhì)量％二甲苯溶液、11.3份Solvesso 100(由Esso生產(chǎn)） 和11. 3份乙酸異丁酯依次混合在一起并攪拌直至均勻以產(chǎn)生透明涂層涂料CC-I。
[0119] 〈涂膜性能評估〉
[0120] 通過電沉積將陰極電沉積涂料（商品名"CathoGuardNo500 "，由BASFJapanLtd 生產(chǎn)）施涂于磷酸鋅處理的軟鋼板上以得到20ym的干膜厚度，然后在175°C下進行烘烤 25分鐘，以產(chǎn)生評估中所用電沉積涂覆板（下文中僅稱為'電涂覆板'）。
[0121] 將所制備的水性中間涂層涂料PR-I和水性底涂層涂料BC-I用去離子水稀釋至 40s的粘度（FordCup#4,20°C)。此外，準(zhǔn)備旋轉(zhuǎn)帶式涂布機（商品名"MetallicBell Gl-CopesBell"，由theABBCo.生產(chǎn)），將涂覆條件設(shè)置為25°C和75% (相對濕度），通 過以下方法進行多層涂膜形成。
[0122] 將水性中間涂層涂料PR-I涂覆于電涂覆板上以得到20ym的干膜厚度。隨后將 在室內(nèi)保持靜止5分鐘，其后進行水性底涂層涂料BC-I的涂覆至12ym的干膜厚度。在涂 覆之后，以及在室溫下保持靜止5分鐘之后，在80°C下進行預(yù)備加熱3分鐘。在冷卻至室溫 之后，進行透明涂層涂料CC-I的施涂至30ym的干膜厚度。在涂覆之后以及在室溫下靜止 10分鐘之后，在140°C下進行烘烤30分鐘，得到試片。
[0123] (1)涂膜外部外觀
[0124] 借助"WavescanDOI"（商品名，由theBYKGardnerCo?生產(chǎn)）測量涂膜表面的 光滑性，并且基于以下標(biāo)準(zhǔn)，由所得Sw值計算試片的涂膜外觀。
[0125] 餘：至少10且小于15的Sw值
[0126] 0 :至少15且小于20的Sw值
[0127] X: 20或更大的Sw值
[0128] (2)抗崩裂性
[0129] 將試驗涂覆板置于以45°角且在-20°C環(huán)境下的飛石試驗機（商品名，"JA-400LA model";由theSugaTestInstrumentsCo?生產(chǎn)）中，然后以 5Kg/cm2排出 250g的M2 螺 母以沖擊涂膜表面，在使用賽璐玢帶進行剝離之后，基于以下標(biāo)準(zhǔn)評估剝離損失的程度。剝 離損失的評估在待經(jīng)受沖擊的區(qū)域中70mm長X70mm寬框架內(nèi)進行。
[0130] _ :根據(jù)評估面積0. 0或更大但小于1. 0 %的剝離面積
[0131 ] 0 :根據(jù)評估面積至少1. 0但小于3. 0 %的剝離面積
[0132] X:根據(jù)評估面積至少3. 0 %的剝離面積
[0133] (3)涂膜硬度
[0134] 涂膜硬度通過鉛筆劃痕試驗方法（JIS-K5600)測量，并如下進行評估。
[0135] 0:HB或更好
[0136] X:小于HB(B或更差）
[0137] 這些評估的結(jié)果顯示于表8中。
[0138] 〈工作實施例2-9,對比例1-21 >
[0139] 使用表4-6所示水性中間涂層涂料和表7所示水性底涂層涂料，通過與工作實施 例1相同的方法制備試片，并進行涂膜性能的評估。評估結(jié)果顯示于表8-11中。在表中， 固體含量指樹脂固體含量。
[0140]
【主權(quán)項】
1. 多層涂膜形成方法，其包括：中間涂層形成步驟，其中將水性中間涂層涂料涂覆于 電沉積且硬化涂膜上以形成中間涂層，底涂層形成步驟，其中在中間涂層形成步驟之后未 進行閃蒸而將水性底涂層涂料涂覆于中間涂層上以形成底涂層，透明涂層形成步驟，其中 將透明涂層涂料涂覆于未硬化的底涂層上以形成透明涂層，以及加熱和硬化步驟，其中將 這三個涂層同時加熱和硬化，其中在所述多層涂膜形成方法中，上述水性中間涂層涂料和 上述水性底涂層涂料包含：核/殼型樹脂乳液（A)，其中核部分為丙烯酸系樹脂（Al)且 殼部分為聚氨酯樹脂（A2)，水溶性或水分散性聚氨酯樹脂（B)，水溶性或水分散性聚酯樹 脂（C)和三聚氰胺樹脂（D)，且上述丙烯酸系樹脂（Al)的羥值為10-30mgK0H/g，酸值為 0-10mgK0H/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為O-IOO cC，上述聚氨酯樹脂（A2)的羥值為20-80mgK0H/g， 酸值為10_60mgK0H/g且數(shù)均分子量為2, 000-10, 000,由{:上述組分（Al) /上述組分（A2)} 表示的固體含量質(zhì)量比為0.80-1. 25,并且基于上述組分（A)-(C)的質(zhì)量計組合樹脂固體 含量，上述組分（A)的質(zhì)量計固體含量為5-25質(zhì)量％，上述組分（B)的質(zhì)量計固體含量為 45-65質(zhì)量％，上述組分（C)的質(zhì)量計固體含量為20-40質(zhì)量％，且上述組分（D)的質(zhì)量計 固體含量為35-45質(zhì)量％。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的多層涂膜形成方法，其中上述透明涂層涂料為包含丙烯酸系樹脂 和多異氰酸酯化合物的透明涂層涂料，其中所述丙烯酸系樹脂具有基于e -己內(nèi)酯的結(jié)構(gòu) 單元（a)和基于具有環(huán)結(jié)構(gòu)的可自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)單元（b)，且基于e-己內(nèi)酯的結(jié) 構(gòu)單元（a)的含量為上述丙烯酸系樹脂固體含量的至少15質(zhì)量％，且基于具有環(huán)結(jié)構(gòu)的可 自由基聚合單體的結(jié)構(gòu)單元（b)的質(zhì)量計含量根據(jù)所述基于e -己內(nèi)酯的結(jié)構(gòu)單元（a)為 50-100 質(zhì)量％。3. 通過根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的多層涂膜形成方法得到的涂膜。
【專利摘要】本發(fā)明提供多層涂膜形成方法，在基于3C1B體系的多層涂膜形成方法中，在涂覆水性中間涂層涂料和形成中間涂層之后，甚至在未進行閃蒸而將水性底涂層涂料涂覆于中間涂層的情況下，可得到多層涂膜，所述多層涂膜具有杰出的涂膜外部外觀，而且在其抗崩裂性和涂膜硬度方面杰出，此外滿足汽車外部涂膜在耐刮擦性、防水性和耐酸性方面要求的涂膜性能，其中上述水性中間涂層涂料和上述水性底涂層涂料包含：核/殼型樹脂乳液(A)，其中核部分為丙烯酸系樹脂(A1)且殼部分為聚氨酯樹脂(A2)，水溶性或水分散性聚氨酯樹脂(B)，水溶性或水分散性聚酯樹脂(C)和三聚氰胺樹脂(D)，且上述丙烯酸系樹脂(A1)的羥值為10-30mgKOH/g，酸值為0-10mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為0-100℃，上述聚氨酯樹脂(A2)的羥值為20-80mgKOH/g，酸值為10-60mgKOH/g，且數(shù)均分子量為2,000-10,000，由{上述組分(A1)/上述組分(A2)}表示的固體含量質(zhì)量比為0.80-1.25，并且基于上述組分(A)-(C)的質(zhì)量計組合樹脂固體含量，上述組分(A)的質(zhì)量計固體含量為5-25質(zhì)量％，上述組分(B)的質(zhì)量計固體含量為45-65質(zhì)量％，上述組分(C)的質(zhì)量計固體含量為20-40質(zhì)量％，且上述組分(D)的質(zhì)量計固體含量為35-45質(zhì)量％。
【IPC分類】B05D7/00
【公開號】CN105121037
【申請?zhí)枴緾N201480021458
【發(fā)明人】小山陽平, 本田康史, 森聰一, 中島久之, 筒井宏典
【申請人】巴斯夫涂料有限公司, 日產(chǎn)自動車株式會社
【公開日】2015年12月2日
【申請日】2014年4月9日
【公告號】WO2014169996A1