62] 就反應溶劑而言,更優(yōu)選芳香族性溶劑,但只要是醇類或醇類與水的混合溶劑等 能夠溶解具有氮官能團或硫官能團的偶聯(lián)劑的溶劑即可。就反應溫度而言,特別是使用芳 香族性溶劑時,在可W在高溫下進行處理、可W提高配位基的修飾率的方面優(yōu)選。另一方 面,在水溶性溶劑中易于發(fā)生偶聯(lián)劑的水解、易于發(fā)生偶聯(lián)劑之間的縮合反應,因此優(yōu)選在 更低溫下進行。
[0063] 接著,對上述那樣地獲得的載體擔載銀離子。例如,可舉出在制備銀的無機酸或有 機酸的鹽的水溶液之后,在該水溶液中浸潰上述導入有有機基團的載體進行攬拌的手法; 或者在柱中填充上述載體、將上述水溶液流入該柱中的手法等。
[0064] 作為上述銀的無機酸或有機酸的鹽,可舉出硝酸銀、硫酸銀、醋酸銀、Ξ氣醋酸銀、 甲橫酸銀、Ξ氣甲橫酸銀、甲苯橫酸銀、氯酸銀、碳酸銀、亞硝酸銀、亞硫酸銀、乳酸銀、巧樣 酸銀、水楊酸銀、六氣憐酸銀、四氣棚酸銀等,從對水的溶解性的觀點出發(fā),優(yōu)選硝酸銀。 陽〇化]另外,在上述制造方法中,在向載體表面導入含氮或硫的官能團時,W具有偶聯(lián)劑 的化合物為主要例子進行了說明,但具有氮官能團或硫官能團的有機基團向載體的導入方 法可W利用公知的反應方案。另外,在制造艦吸附劑之后,還可W將銀離子的平衡離子置換 為鍵合力弱于艦化物離子的離子例如氯化物離子。就氯化物離子與銀離子的平衡離子的置 換方法而言,將艦吸附劑含浸在含氯化物離子的溶液中進行攬拌、干燥等即可。
[0066] (艦吸附系統(tǒng)及艦吸附劑的使用方法)
[0067] 接著,對使用了上述艦吸附劑的吸附系統(tǒng)及其使用方法進行說明。艦吸附系統(tǒng)具 有:具備艦吸附劑的吸附手段;向吸附手段供給含有艦化合物的被處理介質(zhì)的供給手段; 從吸附手段排出被處理介質(zhì)的排出手段;在吸附手段的供給側(cè)或排出側(cè)的至少一側(cè)設置的 用于測定被處理介質(zhì)中的艦化合物的含量的測定手段;W及用于在基于來自測定手段的信 息求得的值達到預先設定的值時、減少被處理介質(zhì)從上述供給手段向吸附手段的供給量的 控制手段。 W側(cè)圖1是表示本實施方式的艦吸附中使用的裝置的概略構成和處理系統(tǒng)的概念圖。
[0069] 如圖1所示,在本裝置中,在并列配置填充有上述艦吸附劑的水處理用罐T1及T2 的同時,在水處理用罐T1及T2的外側(cè)設置有接觸效率促進手段XI及X2。接觸效率促進手 段XI及X2可W是機械攬拌裝置或非接觸的磁力攬拌裝置,但不是必需的構成要素,也可W 省略。
[0070] 另外,在水處理用罐(吸附手段)T1及T2上介由排水供給線路(供給手段)L1、 L2及L4與儲存有含有艦化合物(艦化物離子)的排水(被處理介質(zhì))的排水儲存罐W1連 接,介由排水排出線路(排出手段)L3、L5及L6與外部連接。
[0071] 另外,在供給線路L1、L2及L4上分別設有閥口(控制手段)VI、V2及V4,在排出 線路L3及L5上分別設有閥口V3及V5。另外,在供給線路L1上設有累P1。進而,在排水 儲存罐W1、供給線路L1及排出線路L6上分別設有濃度測定手段(測定手段)M1、M2及M3。
[0072] 上述的閥口、累的控制及測定裝置的測定值的監(jiān)測通過控制部C1進行統(tǒng)一集中 管理。
[0073] 圖2表示與配管4(L2-L4)連接的填充有艦吸附劑的水處理用罐T1、T2的截面示 意圖。圖中的箭頭表示處理水的流動方向。水處理用罐Τ1、Τ2由艦吸附劑1、收容艦吸附 劑的罐2W及用于艦吸附劑不漏出到罐2外的隔板3構成。作為水處理用罐Τ1、Τ2,可W 是罐2本身能夠交換的濾筒型的形態(tài)、也可W是能夠交換罐2內(nèi)的艦吸附劑的形態(tài)。在除 了面素之外還有要吸附、回收的物質(zhì)時,可W將其他吸附劑收容在罐2中。
[0074] 接著,對使用圖1所示裝置的面素的吸附操作進行說明。
[00巧]首先,對于水處理用罐Τ1及Τ2,利用累Ρ1將排水從罐W1通過排水供給線路L1、L2及L4供給至水處理用罐Τ1及Τ2中。此時,排水中的面素被吸附在水處理用罐Τ1及Τ2 中,將吸附后的排水通過排水排出線路L3、L5排出至外部。
[0076] 此時,根據(jù)需要驅(qū)動接觸效率促進手段XI及X2W增加水處理用罐T1及T2內(nèi)所 填充的艦吸附劑與排水的接觸面積,可W提高水處理用罐T1及T2的面素吸附效率。
[0077] 在此,利用水處理用罐T1及T2的設于供給側(cè)的濃度測定手段M2和設于排出側(cè)的 濃度測定手段M3對水處理用罐T1及T2的吸附狀態(tài)進行觀測。吸附順楊地進行時,利用濃 度測定手段M3測定的面素的濃度顯示比利用濃度測定手段M2測定的面素的濃度低的值。 但是,隨著水處理用罐T1及T2的面素的吸附逐漸地進行,配置于供給側(cè)及排出側(cè)的濃度測 定手段M2及M3的上述面素的濃度差減少。
[0078] 因此,當判斷達到濃度測定手段M3預先設定的規(guī)定值、水處理用罐T1及T2的面 素吸附能力達到飽和時,基于來自濃度測定手段M2、M3的信息,控制部C1暫時將累P1停 止,關閉閥口V2、V3及V4,停止向水處理用罐T1及T2的排水供給。
[0079] 另外,雖然圖1中未圖示,但當排水的抑發(fā)生變動時或者抑為強酸性或強堿性、 脫離適合本實施方式的吸附材料的抑區(qū)域時,可W利用濃度測定手段Ml或/及M2測定排 水的師通過控制部C1調(diào)整排水的抑。實施方式的艦吸附劑的艦吸附的優(yōu)選的抑例如為 2W上且8W下。事實上,供水原水、自來水、農(nóng)業(yè)用水、工業(yè)用水等難W在進行抑調(diào)整之后 進行處理,但對于運些水,也可在不進行抑調(diào)整的情況下進行處理。
[0080] 在水處理用罐T1及T2達到飽和之后,與適當填充有新的艦吸附劑的水處理用罐 進行交換,將艦吸附達到飽和的水處理用罐T1及T2供至適當必要的后處理。例如,在水處 理用罐T1及T2含有放射性艦時,例如將水處理用罐T1及T2粉碎之后進行水泥固化,作為 放射性廢棄物保管在地下設施等中。
[0081] 另外,在上述例中對使用了水處理用罐的排水中的面素的吸附系統(tǒng)及操作進行了 說明,但通過向上述那樣的柱中通入含面素的排氣,也可W將排氣中的面素吸附除去。 陽0間[實施例] 陽08引 < 實施例1>
[0084] 在帶有磁力攬拌子和蛇形回流冷卻管值imrothcondenser)的茄形瓶(100血)中 放入3-(2-氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅烷化41111^、441]皿〇1)、甲苯(10血)進行攬拌,制| 成了均勻溶液。放入含水30%的硅膠(粒徑為300μm-500μm、6. 7g),在回流下(油?。簻?度為11(TC)加熱攬拌了 5小時。接著,冷卻至室溫之后,通過傾析將上清除去,進而添加甲 醇進行洗涂之后將上清傾析(反復進行2次甲醇洗涂和傾析)。接著,將硅膠移至桐山漏 斗,利用甲醇進行了洗涂。在此狀態(tài)下持續(xù)吸引、使其干燥。之后,在減壓下進一步進行干 燥、將胺修飾硅膠作為白色粒子來獲得(收量為6. 42g)。
[00化]在小瓶(30血)中放入胺修飾硅膠(0. 93g),向其中添加了 3wt%的硝酸銀水溶液 (18. 6mL)。蓋上蓋子后利用侶錐進行覆蓋、遮光,利用攬拌轉(zhuǎn)子化化pm)攬拌了 1小時。通 過抽濾將硅膠回收之后,利用離子交換水充分地進行洗涂,再次移至小瓶(20mL)中添加水 (20mL)并蓋上蓋子。利用侶錐進行覆蓋、遮光,利用攬拌轉(zhuǎn)子化化pm)攬拌了 1小時。通過 抽濾將硅膠回收,在遮光下進行減壓干燥,從而獲得了實施例1的吸附劑(1.44g)。
[0086] <實施例2>
[0087] 在帶有磁力攬拌子和蛇形回流冷卻管的茄形瓶巧OmL)中放入3-琉基丙基Ξ甲氧 基硅烷(1.6血、10mmol)、3-(2-氨基乙基)氨基丙基Ξ甲氧基硅烷(2. 3血、llmmol)、甲苯 巧血)進行攬拌,制成了均勻溶液。放入含水30%的硅膠(粒徑為300μm-500μm、3. 3g), 在回流下(油?。簻囟葹閘l〇°C)加熱攬拌了 5小時。接著,冷卻至室溫之后,通過傾析將 液相除去。接著將甲醇巧mL)添加到燒瓶中進行攬拌,通過傾析將液相除去,從而洗涂(反 復進行5次甲醇洗涂和傾析)。將剩下的硅膠移至桐山漏斗,利用甲醇進行了洗涂。在此狀 態(tài)下持續(xù)吸引、使其干燥,之后進一步在減壓下進行干燥,從而將胺-琉基修飾硅膠作為白 色粒子來獲得(收量為3. 2g)。
[0088]在小瓶(20血)中放入胺-琉基修飾硅膠(0. 50g),向其中添加3wt%的硝酸銀水 溶液(lOmL)。蓋上蓋子后利用侶錐進行覆蓋、遮光,利用攬拌轉(zhuǎn)子化化pm)攬拌了 1小時。 通過抽濾將硅膠回收之后,利用離子交換水充分地進行洗涂,再次移至小瓶(20mL)中添加 水(20mL)并蓋上蓋子。利用侶錐進行覆蓋、遮光,利用攬拌轉(zhuǎn)子化化pm)攬拌了 1小時。通 過抽濾將硅膠回收,在遮光下進行減壓干燥,從而獲得了實施例2的吸附劑(0. 61g)。
[0089] <實施例3 >
[0090] 將實施例2中試劑的使用量變更成3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷(2. 5血、16mmol)、 3-(2-氨基乙基)氨基丙基Ξ甲氧基硅烷(2. 0mL、9.Immol),其他按照實施例2原樣進行, 從而獲得了實施例3的艦吸附劑。 陽0川 <實施例4> 陽0巧將實施例2中試劑的使用量變更成3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷(2. 9血、ISmmol)、 3-(2-氨基乙基)氨基丙基Ξ甲氧基硅烷(1. 3mL、5. 8mmol),其他按照實施例2原樣進行, 從而獲得了實施例4的艦吸附劑。 陽09引 < 實施例5 >
[0094] 將實施例2中試劑的使用量變更成3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷化4mL、21mmol)、 3-(2-氨基乙基)氨基丙基Ξ甲氧基硅烷化65血、3.Ommol),其他按照實施例2原樣進行, 從而獲得了實施例5的艦吸附劑。 陽0巧] < 實施例6 >
[0096]將實施例2中試劑的使用量變更成3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷(3. 2血、20mmol)、 3-(2-氨基乙基)氨基丙基^甲氧基硅烷化391^、1.8臟〇1),其他按照實施例2原樣進行, 從而獲得了實施例6的艦吸附劑。