[0097] <實施例7> 陽09引將實施例2中試劑的使用量變更成3-琉基丙基Ξ甲氧基硅烷（3. 1血、29mmol)、 3-(2-氨基乙基）氨基丙基Ξ甲氧基硅烷（4.7血、1.5mmol)、含水30%的硅膠化7g)，進而 將溶劑從甲苯變更成二甲苯（lOmL)、將油浴的溫度變更成113°C，其他按照實施例2原樣進 行，從而獲得了實施例7的艦吸附劑。對于實施例7的艦吸附劑，對銀的溶出性進行了試 驗。對具有有氮官能團的有機基團而沒有有硫官能團的有機基團的艦吸附劑及沒有有氮官 能團的有機基團而具有有硫官能團的有機基團的艦吸附劑的銀溶出量進行比較，實施例7 的艦吸附劑的銀的溶出量為約Ξ分之一左右。
[0099] <比較例1>
[0100] 在帶有磁力攬拌子和蛇形回流冷卻管的茄形瓶巧OmL)中放入3-琉基丙基Ξ甲氧 基硅烷化6g、44mmol)、甲苯（lOmL)進行攬拌，制成了均勻溶液。向其中放入含水25%的 硅膠（粒徑為300-500μm、6.8g)，在ll(rC的油浴中加熱攬拌了5小時。將燒瓶冷卻至室 溫之后，通過抽濾將硅膠回收。利用甲苯進行洗涂之后，在減壓下進行干燥，從而將琉基修 飾硅膠作為白色粒子來獲得（收量為6.9g)。
[0101] 在帶有磁力攬拌子和蛇形回流冷卻管的茄形瓶巧OmL)中放入琉基修飾硅膠 (1.9g)、甲醇（20mL)。向其中添加葡萄糖酸-δ-內(nèi)醋化48g、2.7mmol)，在回流下加熱攬 拌了 6小時。將燒瓶冷卻至室溫之后，通過抽濾將硅膠回收。W甲醇（40mL)、離子交換水 (60mL)的順序進行洗涂之后，在減壓下進行干燥，從而將改性琉基修飾硅膠作為白色粒子 來獲得（收量為1.8g)。
[0102]在螺口瓶（20血）中量取改性琉基修飾硅膠（0.50g)，添加3wt%的硝酸銀水溶液 (lOmL)。在蓋嚴之后，利用侶錐進行遮光，用邸式攬拌轉(zhuǎn)子（轉(zhuǎn)速為60rpm)攬拌了 1小時。 通過抽濾將硅膠回收，利用離子交換水進行洗涂直至洗涂液達到中性。將洗涂后的硅膠再 次移至螺口瓶（20mL)中，添加離子交換水（lOmL)并蓋嚴，利用侶錐進行遮光，用邸式攬拌 轉(zhuǎn)子（轉(zhuǎn)速為60rpm)攬拌了1小時。通過抽濾將硅膠回收，利用離子交換水充分地進行洗 涂之后，進行減壓干燥，從而獲得了比較例1的艦吸附劑（收量為0.68g)。 陽1〇3][艦吸附試驗]
[0104] 將艦化鐘（0. 500g)放入1L的量瓶中，利用純水稀釋至刻度，制備了 500mg/L艦 化鐘水溶液。另外，作為添加有可成為阻礙的各種離子的溶液，制備了下述人工海水添加 500mg/L艦化鐘水溶液：除了艦化鐘（0. 500g)之外、還添加了人工海水（l.OOOg、富田制 藥制MARI肥ARTSF-1 (38. 4g中的MARI肥ARTSF-1 的成分為化C1 :22.Ig、MgClz. 6&0 : 9.9g、CaCl2·2Η20:1.5g、Na2S〇4:3. 9g、KCl:0. 61g、N址C03:0. 19g、邸r:96mg、化2B4O7· 1〇&0 : 78mg、S;rCl2:13mg、NaF:3mg、LiCl:lmg、KI:81μg'MnCl2·他2〇 :0.6μg、CoClz· 6&0 :2μg、 AICI3·6H2O:8μg、化(：13·6H2O:5μg、胞2胖〇4· 2&0 :2μg、（畑4)sM〇7〇24· 4&0 :18μg))。將 運2個溶液作為被處理水。
[0105] 接著，在小瓶（20mL)中添加被處理水（lOmL)和吸附劑（20mg)，在攬拌轉(zhuǎn)子、室溫 下、6化pm的條件下攬拌了1小時。攬拌結(jié)束后，立即使用0.2μπι的纖維素膜過濾器進行過 濾。
[0106] 對0. 15mL的濾液添加1. 35mL的水稀釋10倍之后，利用離子色譜法對艦濃度進行 了定量。使用Waters公司制、alliance2695作為離子色譜裝置，使用aiodex1CSI-904E 作為柱，使用1.8mM碳酸鋼碳酸氨鋼水溶液作為洗脫液。通過取得所使用的被處理 水所含艦濃度和進行了吸附試驗的被處理水中的殘留艦化物離子濃度的差，計算出所吸附 的艦量，由所使用的吸附劑量求得艦吸附量。 陽107] 另外，當(dāng)硫酸根離子與艦化物離子的分離不充分時，通過假定硫酸根離子不被吸 附劑吸附而獲得差值，從而求得所吸附的艦量。 陽10引 [SEM-EDX分析]
[0109] SEM-EDX測定是將試樣適量地分散在碳帶上，不進行金屬或碳的蒸鍛而直接進行 觀察。沈Μ為日立Hi曲-Technologies制MiniscopeTM3000、使用Burker制如antax70 作 為邸X。電子束的加速電壓為15kV、觀察倍率為2000倍、觀察模式為二次電子像。觀察是 硅膠粒子的中央部大致為1250μπι2的區(qū)域。當(dāng)中央部有缺陷時，避開缺陷進行了測定。半 定量分析對象元素是Si、0、C、Ag、Ν、化、C1，在含硫時，進一步使S為對象元素。對于實施 例1~7的試樣，分別對4個粒子（僅比較例1為3個粒子）進行測定，將平均值作為測定 值。
[0110]另外，作為前處理，在載體含氮配位基的實施例1~7的艦吸附劑中，在飽和鹽水 (lOmL)中對艦吸附劑（300mg)進行3小時的攬拌（使用攬拌轉(zhuǎn)子），將硝酸根離子置換成 氯化物離子，用水充分地洗涂，在減壓下進行了干燥。對不含氮配位基的比較例1而言，在 3%的鹽水化mL)中對艦吸附劑（300mg)進行1小時的攬拌（使用攬拌轉(zhuǎn)子），將硝酸根離 子置換成氯化物離子，用水充分地洗涂，在減壓下進行了干燥。 陽111] 將對W上實施例1~7、比較例1中獲得的艦吸附劑進行了上述試驗的結(jié)果示于 表1。吸附量A是對500mg/L艦化鐘水溶液的吸附量虹g-1/g]。另外，吸附量B是對人工 海水添加500mg/L艦化鐘水溶液的吸附量虹g-1/g]。另外，表2示出利用SEM-EDX求得的 碳原子濃度（原子％-C)、硫與氮的原子濃度比（S(原子％ )/N(原子％))。
[01"[表U陽11引
[0114][表引陽115]
[0116] 觀察表1的吸附量A及B時可知，僅含氮配位基、或者含有氮配位基和硫配位基的 實施例1~4及7相比較于比較例1，吸附性能高。觀察表2的碳原子濃度時，表1的吸附 量小的實施例5~6的碳原子濃度為約30~40原子％，而吸附量大的實施例1~4及7、 比較例1的碳原子濃度低達約20原子％。即認為，當(dāng)有機基團含量增高時，由于吸附劑的 疏水性提高，因此性能降低。另外可知，對于實施例1~4而言，隨著S/N原子濃度比提高， 表1的吸附量A提高?？芍簩τ谖搅緽而言，在S/N原子濃度比為同等程度的實施例2 和3中，雖然S/N原子濃度比的順序相反，但實施例3~4均顯示比僅含氮配位基的實施例 1高的值，通過合并地使用氮配位基和硫配位基來提高性能。實施例2~7中，當(dāng)在僅改變 硅烷偶聯(lián)劑的混合率的樣品間進行比較時可知，在碳的原子濃度為21%W下時，如果硫的 比率提高、則艦吸附量也提高，通過至少改變合成條件，可W合成硫官能團更多的樣品，在 原子濃度比高達1. 4時，與硫配位基單獨的情況相比、性能提高。如實施例7那樣當(dāng)S/N原 子濃度比提高至1. 4時，雖然吸附量有少許降低，但與比較例1相比吸附量還是大。
[0117] 如上所述，對本發(fā)明的數(shù)個實施方式進行了說明，但運些實施方式是作為例子進 行了掲示，并非是為了限定發(fā)明的范圍。運些新型的實施方式能夠W其他各種形態(tài)進行實 施，在不脫離發(fā)明主旨的范圍內(nèi)可進行各種省略、替換、變更。運些實施方式或其變形包含 在發(fā)明范圍或主旨內(nèi)，同時也包含在權(quán)利要求書所記載的發(fā)明及其均等范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種碘吸附劑，其特征在于，其具有： 載體； 與所述載體鍵合的具有至少在末端含氮的官能團的第1有機基團；以及 與所述含氮的官能團鍵合的銀。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的碘吸附劑，其特征在于，所述含氮的官能團是具有胺或其衍 生物結(jié)構(gòu)的官能團。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的碘吸附劑，其特征在于，所述含氮的官能團包含氨基、酰 胺基和胍基中的任一種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的碘吸附劑，其特征在于，其進一步具有與所述載 體鍵合的具有至少在末端含硫的官能團的第2有機基團。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的碘吸附劑，其特征在于，所述含硫的官能團包含巰基、硫醇 基、硫釀基、^硫基等中的任一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的碘吸附劑，其特征在于，所述碘吸附劑中所含的硫與氮的 原子濃度比即S(原子％ )/N(原子％ )小于2. 0。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的碘吸附劑，其特征在于，所述碘吸附劑在所述第 1有機基團中含有碳鏈、或者在所述第1有機基團和所述第2有機基團這兩者中含有碳鏈， 所述碘吸附劑中所含的碳原子濃度比為50[原子％ ]以下。8. -種水處理用罐，其特征在于，其收容了權(quán)利要求1~7中任一項所述的碘吸附劑。9. 一種碘吸附系統(tǒng)，其具有： 具備權(quán)利要求1~7中任一項所述的碘吸附劑的吸附手段； 向所述吸附手段供給含有碘化合物的被處理介質(zhì)的供給手段； 從所述吸附手段排出所述被處理介質(zhì)的排出手段； 在所述吸附手段的供給側(cè)或排出側(cè)的至少一側(cè)設(shè)置的用于測定所述被處理介質(zhì)中的 碘化合物的含量的測定手段；以及 用于在基于來自所述測定手段的信息求得的值達到預(yù)先設(shè)定的值時、減少被處理介質(zhì) 從所述供給手段向吸附手段的供給量的控制手段。
【專利摘要】實施方式提供吸附量多的碘吸附劑。實施方式的碘吸附劑具有：載體；與載體鍵合的具有至少在末端含氮的官能團的第1有機基團；以及與含氮的官能團鍵合的銀。
【IPC分類】C02F1/28, B01J20/22, C02F1/58
【公開號】CN105289501
【申請?zhí)枴緾N201510434236
【發(fā)明人】井手智仁, 關(guān)口裕實子, 今田敏弘
【申請人】株式會社東芝
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年7月22日
【公告號】US20160023923