一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及涂料添加劑技術(shù),具體涉及納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]船舶用防腐涂料由于在腐蝕性很強的海洋環(huán)境中服役,對涂層的耐腐蝕性能要求很高,單一的防腐涂料在防腐性能方面還有待提高,故需要在涂料中添加腐蝕抑制劑以提高涂料的防腐性能。通常,腐蝕抑制劑直接加入到防腐涂料中,但這種情況下腐蝕抑制劑在使用過程中容易流失,從而降低了腐蝕抑制劑的效能。本發(fā)明提供了一種腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu),通過該負載結(jié)構(gòu)實現(xiàn)腐蝕抑制劑的負載,不僅負載量大,且在涂料中可選擇性釋放,有效減少了腐蝕抑制劑的流失。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0003]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是,克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)制備方法。
[0004]為解決技術(shù)問題,本發(fā)明的解決方案是:
[0005]提供一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)的制備方法,包括以下步驟:
[0006](1)在500r/min和30°C的攪拌條件下,將1質(zhì)量份硅丙乳液加入至10質(zhì)量份無水乙醇中混勻;再加入1質(zhì)量份去離子水攪拌混勻,用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值在2?3之間;繼續(xù)加入8質(zhì)量份的正硅酸甲酯,反應6小時后,將溶液升溫至沸騰并保溫24小時,得到包覆了 Si02的硅丙乳液納米結(jié)構(gòu)顆粒;將溶液經(jīng)濾紙過濾,并用去離子水反復清洗固體顆粒3次;在100°C下干燥lh后,放入500°C烘箱中保溫3h,得到Si02納米空心球;
[0007](2)將1質(zhì)量份的Si02納米空心球加入至10質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為5%的苯丙三氮唑水溶液中,升溫至70°C后攪拌5h ;過濾出溶液中的Si02納米空心球,用去離子水清洗3次,得到負載了腐蝕抑制劑的Si02納米空心球;
[0008](3)配制質(zhì)量濃度為10 %的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液,將溶液pH值調(diào)節(jié)至3?5 ;將負載了腐蝕抑制劑的Si02納米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中,攪拌5h后過濾;固體顆粒以去離子水清洗3次,在80°C下烘干2h,得到包覆了聚苯乙稀磺酸鈉的S1jft米空心球負載苯丙三氮唑結(jié)構(gòu)。
[0009]本發(fā)明中,步驟(1)中所述硅丙乳液的平均粒度為80nm,分解溫度為200?300。。。
[0010]本發(fā)明中,步驟(3)中所述聚苯乙烯磺酸鈉的相對分子量為2000?3000。
[0011]本發(fā)明中,步驟(1)中所述的酸為無機酸。
[0012]本發(fā)明中,所述無機酸是鹽酸或硝酸。
[0013]與現(xiàn)有制備技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:
[0014]本發(fā)明采用中空S1jft米微球結(jié)構(gòu)負載腐蝕抑制劑苯丙三氮唑,大幅提高了腐蝕抑制劑的負載量,同時通過聚苯乙烯磺酸鈉對納米微球進行包覆。因聚苯乙烯磺酸鈉在不同pH值環(huán)境下其溶脹率不同,溶液pH值在9以上(腐蝕環(huán)境)溶脹率最大,這時腐蝕抑制劑溶出率最高,可實現(xiàn)苯丙三氮唑腐蝕抑制劑的有效使用,防止其在涂料中流失。
【具體實施方式】
[0015]以下通過實例進一步對本發(fā)明進行描述。
[0016]本發(fā)明各實施例中,所用硅丙乳液平均粒度為80nm,其分解溫度為200?300°C,可選用廣東美標化工有限公司生產(chǎn)的P007。所用酸為鹽酸、硝酸等無機酸。所用苯丙三氮唑選用南通康華化工有限公司生產(chǎn)的BTA。所用聚苯乙烯磺酸鈉,相對分子量為2000?3000,選用南京探求生物技術(shù)有限公司生產(chǎn)的TQPZ0013。
[0017]實施例1:
[0018]—種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)制備方法,包括如下步驟:
[0019](1)在500r/min,30°C的攪拌條件下,將1質(zhì)量份硅丙乳液加入10質(zhì)量份無水乙醇攪拌,再加入1質(zhì)量份去離子水攪拌混合,向混合溶液中加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2,向上述溶液中加入8質(zhì)量份的正硅酸甲酯后反應6小時,然后將溶液升溫至沸騰狀態(tài),并保溫24小時后得到包覆Si02的硅丙乳液納米結(jié)構(gòu)顆粒,將上述溶液經(jīng)濾紙過濾,并用去離子水反復清洗得到的納米結(jié)構(gòu)顆粒3次;在100°C下干燥lh后,放入500°C烘箱中保溫3h后得到Si02納米空心球。
[0020](2)將1質(zhì)量份步驟⑴的Si02m米空心球加入10質(zhì)量份、質(zhì)量濃度為5%的苯丙三氮唑水溶液中,將溶液溫度升溫至70°C,攪拌5h,過濾出溶液中的Si02納米空心球,用去離子水清洗3次得到負載了腐蝕抑制劑的;
[0021](3)配制質(zhì)量濃度為10%的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液,用鹽酸將溶液pH值調(diào)節(jié)至3 ;將步驟(2)中的負載腐蝕抑制劑的S1jfi米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中攪拌5h后過濾,用去離子水清洗3次,在80°C下烘干2h,得到包覆聚苯乙稀磺酸鈉的S1jft米空心球負載苯丙三氮唑結(jié)構(gòu)。
[0022]實施例2:
[0023]與實施例1相比,除將步驟(1)中的鹽酸改為硝酸、pH值調(diào)節(jié)至2.5,將步驟(3)中pH值調(diào)節(jié)至4之外,其余各步驟及參數(shù)均與實施例1相同。
[0024]—種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)制備方法,包括如下步驟:
[0025](1)在500r/min,30°C的攪拌條件下,將1質(zhì)量份硅丙乳液加入10質(zhì)量份無水乙醇攪拌,再加入1質(zhì)量份去離子水攪拌混合,向混合溶液中加入硝酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為2.5,向上述溶液中加入8質(zhì)量份的正硅酸甲酯后反應6小時,然后將溶液升溫至沸騰狀態(tài),并保溫24小時后得到包覆Si02的硅丙乳液納米結(jié)構(gòu)顆粒,將上述溶液經(jīng)濾紙過濾,并用去離子水反復清洗得到的納米結(jié)構(gòu)顆粒3次;在100°C下干燥lh后,放入500°C烘箱中保溫3h后得到Si02納米空心球。
[0026](2)將1質(zhì)量份步驟⑴的Si02m米空心球加入10質(zhì)量份、質(zhì)量濃度為5%的苯丙三氮唑水溶液中,將溶液溫度升溫至70°C,攪拌5h,過濾出溶液中的Si02納米空心球,用去離子水清洗3次得到負載了腐蝕抑制劑的;
[0027](3)配制質(zhì)量濃度為10%的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液,用硝酸將溶液pH值調(diào)節(jié)至4 ;將步驟(2)中的負載腐蝕抑制劑的S1jfi米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中攪拌5h后過濾,用去離子水清洗3次,在80°C下烘干2h,得到包覆聚苯乙稀磺酸鈉的S1jft米空心球負載苯丙三氮唑結(jié)構(gòu)。
[0028]實施例3:
[0029]與實施例1相比,除將步驟(1)中的pH值調(diào)節(jié)至3、將步驟(3)中的pH值調(diào)節(jié)至5之外,其余各步驟及參數(shù)均與實施例1相同。
[0030]一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)制備方法,包括如下步驟:
[0031](1)在500r/min,30°C的攪拌條件下,將1質(zhì)量份硅丙乳液加入10質(zhì)量份無水乙醇攪拌,再加入1質(zhì)量份去離子水攪拌混合,向混合溶液中加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH值為3,向上述溶液中加入8質(zhì)量份的正硅酸甲酯后反應6小時,然后將溶液升溫至沸騰狀態(tài),并保溫24小時后得到包覆Si02的硅丙乳液納米結(jié)構(gòu)顆粒,將上述溶液經(jīng)濾紙過濾,并用去離子水反復清洗得到的納米結(jié)構(gòu)顆粒3次;在100°C下干燥lh后,放入500°C烘箱中保溫3h后得到Si02納米空心球。
[0032](2)將1質(zhì)量份步驟⑴的Si02m米空心球加入10質(zhì)量份、質(zhì)量濃度為5%的苯丙三氮唑水溶液中,將溶液溫度升溫至70°C,攪拌5h,過濾出溶液中的Si02納米空心球,用去離子水清洗3次得到負載了腐蝕抑制劑的;
[0033](3)配制質(zhì)量濃度為10%的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液,用鹽酸將溶液pH值調(diào)節(jié)至5 ;將步驟(2)中的負載腐蝕抑制劑的S1jfi米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中攪拌5h后過濾,用去離子水清洗3次,在80°C下烘干2h,得到包覆聚苯乙稀磺酸鈉的S1jft米空心球負載苯丙三氮卩坐結(jié)構(gòu)。
[0034]本發(fā)明制備獲得的納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)的使用方法是:將質(zhì)量份3?5份的負載腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)加入到100質(zhì)量份的市售船舶用涂料中,攪拌均勻即可使用。
【主權(quán)項】
1.一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: (1)在500r/min和30°C的攪拌條件下,將1質(zhì)量份硅丙乳液加入至10質(zhì)量份無水乙醇中混勻;再加入1質(zhì)量份去離子水攪拌混勻,用酸調(diào)節(jié)溶液的pH值在2?3之間;繼續(xù)加入8質(zhì)量份的正硅酸甲酯,反應6小時后,將溶液升溫至沸騰狀態(tài)并保溫24小時,得到包覆了 Si02的硅丙乳液納米結(jié)構(gòu)顆粒;將溶液經(jīng)濾紙過濾,并用去離子水反復清洗固體顆粒3次;在100°C下干燥lh后,放入500°C烘箱中保溫3h,得到Si02納米空心球; (2)將1質(zhì)量份的Si02納米空心球加入至10質(zhì)量份的質(zhì)量濃度為5%的苯丙三氮唑水溶液中,升溫至70°C后攪拌5h ;過濾出溶液中的Si02納米空心球,用去離子水清洗3次,得到負載了腐蝕抑制劑的Si02納米空心球; (3)配制質(zhì)量濃度為10%的聚苯乙烯磺酸鈉水溶液,將溶液pH值調(diào)節(jié)至3?5;將負載了腐蝕抑制劑的Si02納米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中,攪拌5h后過濾;固體顆粒以去離子水清洗3次,在80°C下烘干2h,得到包覆了聚苯乙烯磺酸鈉的Si02納米空心球負載苯丙三氮唑結(jié)構(gòu)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)中所述硅丙乳液的平均粒度為80nm,分解溫度為200?300 °C。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(3)中所述聚苯乙烯磺酸鈉的相對分子量為2000?3000。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,步驟(1)中所述的酸為無機酸。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其特征在于,所述無機酸是鹽酸或硝酸。
【專利摘要】本發(fā)明涉及涂料添加劑技術(shù),旨在提供一種納米腐蝕抑制劑負載結(jié)構(gòu)的制備方法。該方法:硅丙乳液、無水乙醇、去離子水、正硅酸甲酯反應后,升溫至沸騰狀態(tài)并保溫;將溶液過濾、清洗后,干燥、烘干;得到的SiO2納米空心球加至苯丙三氮唑水溶液中,升溫后攪拌;過濾、清洗;將得到的負載了腐蝕抑制劑的SiO2納米空心球加入聚苯乙烯磺酸鈉溶液中,攪拌、過濾、清洗、烘干,得到包覆了聚苯乙烯磺酸鈉的SiO2納米空心球負載苯丙三氮唑結(jié)構(gòu)。本發(fā)明大幅提高了腐蝕抑制劑的負載量,同時通過聚苯乙烯磺酸鈉對納米微球進行包覆。因聚苯乙烯磺酸鈉在pH值在9以上溶脹率最大,這時腐蝕抑制劑溶出率最高,可實現(xiàn)苯丙三氮唑腐蝕抑制劑的有效使用,防止其在涂料中流失。
【IPC分類】C09D7/12, B01J13/02, B01J13/12
【公開號】CN105363395
【申請?zhí)枴緾N201510815202
【發(fā)明人】吳春春, 張玲潔, 楊輝, 張繼, 沈濤
【申請人】浙江大學自貢創(chuàng)新中心
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2015年11月21日