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      包括至少兩種不同鉬化合物的用于等速萬向節(jié)的潤滑脂組合物的制作方法

      文檔序號:5102282閱讀:260來源:國知局

      專利名稱::包括至少兩種不同鉬化合物的用于等速萬向節(jié)的潤滑脂組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及潤滑脂,它主要用于在機(jī)動車輛的傳輸線上使用的等速萬向節(jié)(universaljoint),尤其球接頭或三腳架接頭。在等速萬向節(jié)(CVJ)內(nèi)組件的運(yùn)動因?yàn)闈L動、滑動和自旋的結(jié)合而變得復(fù)雜。當(dāng)該接頭承受扭矩時(shí),這些組件一起受到負(fù)荷,這不僅引起在組件的接觸表面上的磨損,而且引起滾動接觸疲勞和在這些表面之間的突出的摩擦力。該磨損能夠?qū)е陆宇^的破壞并且該摩擦力導(dǎo)致在傳輸線中的噪音、振動和粗糙度(NVH)。NVH通常通過測定在傾伏(plunging)型CVJ中產(chǎn)生的軸向力來"測量"。理想地,用于等速萬向節(jié)中的潤脂油不僅需要減少磨損,而且具有低的摩擦系數(shù)以減少摩擦力以及減少或防止NVH。等速萬向節(jié)還具有彈性體材料的封閉罩,它通常具有波紋管形狀,一端連接于CVJ的外部和另一端連接于CVJ的互聯(lián)或輸出軸。該罩將滑潤脂保留在接頭中并防止污物和水進(jìn)去。不僅該滑潤脂必須減少磨損和摩擦以及防止在CVJ中的滾動接觸疲勞的過早起始,還而且與構(gòu)成該罩的彈性體材料相容。另外還有罩材料的降解,這一降解會引起該罩的過早損壞,使滑潤脂逃逸和最終引起CVJ的破壞。用于CVJ罩的兩種主要類型的材料是氯丁橡膠(CR)和熱塑性彈性體(TPE),尤其醚-酯嵌段共聚物熱塑性彈性體(TPC-ET)。典型的CVJ潤脂油具有基礎(chǔ)油,后者是環(huán)烷烴屬(飽和環(huán))和鏈烷烴屬(直鏈和支化的飽和鏈)礦物油的摻混物。合成油也可添加。眾所周知的是,該基礎(chǔ)油對于由CR和TPC-ET制成的罩兩者的變劣都有大的影響(溶脹或收縮)。常用的礦物油和合成基礎(chǔ)油從罩材料中抽提增塑劑和其它油溶性的保護(hù)劑。鏈烷經(jīng)屬礦物油和聚a-烯烴(PAO)合成基礎(chǔ)油極少擴(kuò)散到尤其由橡膠材料制成的罩中引起收縮,但是另一方面環(huán)烷烴屬礦物油和合成酯擴(kuò)散到罩材料中并用作增塑劑且能夠引起溶脹。增塑劑或增塑劑組合物交換該環(huán)烷烴屬礦物油能夠顯著地降低特性,尤其在低溫下,并且可以引起該罩被冷裂所破壞,最終導(dǎo)致CVJ的破壞。如果發(fā)生顯著的溶脹或軟化,則罩的最高速度能力會降低,這歸因于在速度下的差穩(wěn)定性和/或過度的徑向膨脹。4為了解決該上述問題,US6,656,890Bl提出了特殊的基礎(chǔ)油結(jié)合物,它包括10-35wt。/o的一種或多種聚oc-烯烴,3-15wto/。的一種或多種合成有機(jī)酯,20-30wt。/。的一種或多種環(huán)烷烴油,該結(jié)合物的剩余部分是一種或多種鏈烷烴油和此外,鋰皂增稠劑,和無硫的摩擦改性劑,該改性劑可以是有機(jī)鉬復(fù)合物、二硫代磷酸鉬和二烷基二硫代磷酸鋅,以及其它添加劑如腐蝕抑制劑,抗氧化劑,耐4及壓添加劑和膠粘劑(tackinessagents)。然而,根據(jù)US6,656,890Bl的潤滑脂組合物在SRV(Schwingungen,Reibung,Verschleip的德國詞的縮寫)試-瞼中測量的摩擦系數(shù)和耐磨損性能需要加以改進(jìn)。因此,本發(fā)明的目的是提供潤滑脂組合物,它主要用于等速萬向節(jié),該組合物與由橡膠或熱塑性彈性體制成的罩之間具有良好的相容性,并且還在CVJ中使用時(shí)有低的磨損和低的摩擦。本發(fā)明的該目的可通過用于等速萬向節(jié)中的潤滑脂組合物來實(shí)現(xiàn),該組合物包括a)基礎(chǔ)油組合物;b)具有下式的至少一種三核鉬化合物,優(yōu)選的含量是潤滑脂組合物總量的0.25wt%-5wt%,更優(yōu)選0.3wt%-3wt%:Mo3SkLnQz,(I)其中L是具有有機(jī)基團(tuán)的獨(dú)立選擇的配位體,該有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量選自中性供電子化合物如胺、醇、膦和醚,以及z是0-5和包括非化學(xué)計(jì)量的值,c)至少一種其它的含鉬的化合物,和d)至少一種簡單和/或復(fù)合皂增稠劑。在該三核鉬化合物的全部配位體、有機(jī)基團(tuán)當(dāng)中的存在的碳原子的數(shù)量是至少21個(gè)碳原子,優(yōu)選至少個(gè)25,更優(yōu)選至少30個(gè),和最優(yōu)選至少35個(gè)??捎糜诒景l(fā)明中的三核鉬化合物已公開于US6,172,013Bl中,它的公開內(nèi)容被引入本發(fā)明中作為參考。本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn),根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種三核鉬化合物和其它含鉬的化合物的存在將顯著降低摩擦系數(shù)以及磨損,當(dāng)用于CVJ中時(shí)。作為根據(jù)本發(fā)明的基礎(chǔ)油組合物,公開于US6,656,890Bl中的基礎(chǔ)油組合物是優(yōu)選使用的,該專利的公開內(nèi)容被引入這里供參考。然而,任何其它類型的基礎(chǔ)油組合物,尤其礦物油的摻混物,合成油的摻混物,或礦物油和合成油的混合物的纟參混物都可以使用。該基礎(chǔ)油組合物應(yīng)該優(yōu)選在4CTC下具有在約32和約250mm2/s之間的運(yùn)動粘度和在IO(TC下具有在約5和約25mm2/s之間的運(yùn)動粘度。優(yōu)選,該礦物油選自至少一種環(huán)烷烴油和/或至少一種鏈烷烴油??捎糜诒景l(fā)明中的合成油選自至少一種聚oc-烯烴(PAO)和/或至少一種合成有機(jī)酯。有機(jī)合成酯優(yōu)選是具有以脂族醇為基礎(chǔ)的子基團(tuán)的二羧酸衍生物。優(yōu)選,該脂族醇具有含2-20個(gè)碳原子的伯屬直鏈或支鏈碳鏈。優(yōu)選,該有機(jī)合成酯選自癸二酸-雙(2-乙基己基酯)("癸二酸二辛酯,,(DOS)),己二酸-雙-(2-乙基己基酯)("己二酸二辛酯,,(DOA)),和/或壬二酸-雙(2-乙基己基酯)("壬二酸二辛酯,,(DOZ))。如果聚oc-烯烴存在于該基礎(chǔ)油組合物中,優(yōu)選該聚oc-烯烴選擇在100。C下具有約2-約40厘沲的粘度。為基礎(chǔ)油組合物所選擇的環(huán)烷烴油優(yōu)選在40。C下具有在約20-約180mm"s之間的粘度,而如果鏈烷烴屬油存在于該基礎(chǔ)油組合物中,優(yōu)選該鏈烷烴屬油在4CTC下具有在約25-約400mm2/s之間的粘度。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中,其它含鉬的化合物選自二硫代氨基甲酸鉬和/或二硫代磷酸鉬。至少一種二硫代磷酸鉬(MoDTP)和/或二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)優(yōu)選是以約0.3wt%-約3wt%之間的量存在于根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中,在各情況下相對于潤滑脂組合物的總量。然而,同樣任何其它含鉬的化合物是作為組分c)存在于根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中,其中有機(jī)鉬化合物是優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物可含有一種或多種MoDTC和/或MoDTP,和尤其它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的MoDTP具有以下通式其中X或Y表示S或O和RLR4中的每一個(gè)可以是相同的或不同的并且各自表示具有在6和30個(gè)碳原子之間的伯(直鏈)或仲(支鏈)烷基。根據(jù)本發(fā)明的MoDTC具有以下通式2-Mo2OmSn(III)其中115和116各自獨(dú)立地表示具有1-24個(gè),優(yōu)選3-18個(gè)碳原子的烷基;m是0-3和n是4-l,前提條件是m+n-4。兩種含鉬的化合物的添加顯著降低摩擦系數(shù)和CVJ在使用中的磨損,兩種中的一種是含硫的三-分子鉬化合物(TNMoS),而其它含鉬的化合物優(yōu)選是MoDTP和/或MoDTC中的至少一種。尤其,該摩擦系數(shù)減少了至少約25%,與含有僅僅至少一種TNMoS的潤滑脂組合物相比。優(yōu)選地,根據(jù)所要求的潤滑脂組合物的至少一種簡單和/或復(fù)合皂增稠劑選自鋰皂和/或鈣皂。在本發(fā)明的意義上,鋰皂或鈣皂是至少一種脂肪酸與氫氧化鋰或氫氧化4丐的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選,該增稠劑可以是從硬脂酸,12-羥基硬脂酸,氬化蓖麻油或從其它類似的脂肪酸或它們的混合物或此類酸的曱基酯形成的簡單的鋰或鈣皂。另外地,可以使用從例如長鏈脂肪酸與配位劑(例如一種或多種二羧酸的硼酸鹽)的混合物形成的鋰和/或釣復(fù)合皂。復(fù)合鋰和/或釣皂的使用允許根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物在高達(dá)約180°C的溫度下操作,而對于簡單的鋰和/或鈣皂,該潤滑脂組合物將僅僅在至多約120。C的溫度下操作。然而,全部上述增稠劑的混合物也可以使用。在本發(fā)明的其它實(shí)施方案中,該潤滑脂組合物進(jìn)一步包括至少一種鋅化合物添加劑,更優(yōu)選,相對于該潤滑脂組合物的總,含量在約0.1wt%-約3wt。/。之間,優(yōu)選在約0.3wt。/o-約2wty。之間的鋅化合物添加劑。最優(yōu)選的,該鋅化合物添加劑選自至少一種的二硫代磷酸鋅(ZnDTP)。優(yōu)選地,二硫代磷酸鋅選自具有下式的二烷基二硫代磷酸鋅(R70)(R80)SP-S-Zn-S-PS(OR9)(OR10)(IV)其中R7-R1Q中的每一種可以是相同的或不同的和各自表示具有1-24個(gè),優(yōu)選3-20個(gè),最優(yōu)選3-5個(gè)碳原子的伯或仲烷基。尤其,如果取代基R7,R8,W和R"表示各具有3-8個(gè)碳原子的伯和仲烷基的結(jié)合物,則能夠預(yù)期優(yōu)異的效果。7通過將至少一種鋅化合物添加劑添加到根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中,在CVJ中的磨損進(jìn)一步顯著減少。根據(jù)本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方案,該潤滑脂組合物進(jìn)一步包括添加劑包裝配料,后者選自抗氧化劑,腐蝕抑制劑,耐磨劑,摩擦改性劑,和/或耐極壓劑(極壓添加劑,即EP添加劑)。該極壓添加劑優(yōu)選是在4CTC下具有約25mm2/s的粘度的無金屬、硫化的脂肪酸甲酯試劑,優(yōu)選以相對于該潤滑脂組合物的總量的約0.1-約3wtQ/。的量存在。極壓添加劑的總硫量優(yōu)選是約8-約10%(按重量)和活性硫量是約1%(按重量)。該極壓添加劑對于CVJ的卡咬的防止而言顯示出優(yōu)異的效果。如果該硫含量超過以上定義的上限,則它促進(jìn)接觸金屬組件的滾動接觸疲勞和磨損的起始。作為抗氧化劑,本發(fā)明的潤滑脂組合物可以包括胺,優(yōu)選芳族胺,更優(yōu)選苯基-oc-萘胺或二苯胺或它們的衍生物。抗氧化劑用來防止?jié)櫥M合物與氧化有關(guān)的變劣。根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物可含有相對于潤滑脂組合物總量的約0.1-約2°/。(按重量)的抗氧化劑以抑制基礎(chǔ)油的氧化降解,以及延長潤滑脂組合物的壽命,因此延長CVJ的壽命。典型地,在CVJ的組裝之前的最后操作是洗滌以除去機(jī)加工碎屑,并因此需要該滑潤脂吸收任何痕量的剩余水和防止水引起腐蝕和不利地影響CVJ的特性,因此需要添加腐蝕抑制劑。作為腐蝕抑制劑,根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物可以包括選自于氧化蠟的金屬鹽,石油磺酸的金屬鹽(尤其通過將在潤滑油的級分中存在的芳族烴組分磺化所制得),和/或烷基芳族磺酸的金屬鹽(如二壬基萘磺酸鹽,烷基苯磺酸,或過堿性的烷基苯磺酸)中的至少一種金屬鹽。金屬鹽的例子包括鈉鹽,鉀鹽,鈣鹽,鎂鹽,鋅鹽和季銨鹽,該釣鹽是最優(yōu)選的。氧化蠟的釣鹽也確保優(yōu)異的效果。根據(jù)本發(fā)明的抗磨損劑通過添加成膜性化合物保護(hù)表面免受物理吸收或化學(xué)反應(yīng)來防止金屬與金屬接觸。ZnDTP化合物也可用作抗磨損劑。作為根據(jù)本發(fā)明的抗腐蝕劑,優(yōu)選使用磺酸4丐鹽,優(yōu)選的含量是相對于潤滑脂組合物總量的約0.5-約3%(按重量)。傳統(tǒng)的摩擦改性劑如脂肪酸酰胺和脂肪族胺磷酸鹽已經(jīng)多年用于潤脂油和其它潤滑劑中(參見,例如,Klamann,Dieter-"Lubricants",VerlagChemieGmbH1983,chapter9.6作為參考)。它們的作用是使?jié)櫥瑒┓€(wěn)定但不一定在很大的操作條件范圍內(nèi)降低摩擦。在本發(fā)明的再一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,潤滑脂組合物包括,在各情況下相對于潤滑脂組合物的總量,約55wt。/。-約98wt。/。的基礎(chǔ)油組合物,約0.1wt。/。-約5wt。/。的至少一種三核鉬化合物,約0.3wt。/。-約2wt。/。的至少一種其它鉬化合物,和約1wt。/。-約25wt。/。的至少一種皂增稠劑。在本發(fā)明的其它優(yōu)選實(shí)施方案中,在組合物中存在的三核鉬化合物,二硫代磷酸鉬,二硫代氨基曱酸鉬,和/或二硫代磷酸鋅的量是相對于潤滑脂組合物總量的約0.3wty。-約2wt%。最優(yōu)選,三核鉬化合物相對于潤滑脂組合物總量而言的所添加的重量百分?jǐn)?shù)基本上等于所添加的二硫代磷酸鉬、二硫代氨基曱酸鉬或二硫代磷酸鋅的重量百分?jǐn)?shù),和優(yōu)選是約在各情況下相對于潤滑脂組合物總量0.4wt°/。,約0.5wt%,約0.6\\4%和/或約0.7wt%。此外,根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物具有由SRV試驗(yàn)測得的不超過0.08的滑動摩擦系數(shù),并且典型地低于0.07。實(shí)施本發(fā)明的最佳模式為了測定被根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物所帶來的摩擦系數(shù)和磨損的降低效果,使用OptimolInstrumentsSRV試-瞼器進(jìn)行SRV試馬全。制備從OptimolInstrumentsPruftechnikGmbH,Westendstrasse125,Munich(使用溶劑適當(dāng)?shù)厍鍧?獲得的100Cr6標(biāo)準(zhǔn)型軸承鋼制成的平圓盤下層試樣并與所要考察的潤滑脂組合物接觸。該SRV試驗(yàn)是工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)并且尤其與潤脂油對于CVJ的測試相關(guān)。該試驗(yàn)在于從100Cr6軸承鋼制成的直徑10mm的上層球試樣在負(fù)荷下在如上所述的平圓盤下層試樣上往復(fù)運(yùn)動。在模仿三腳架接頭的試驗(yàn)中,200N的外加負(fù)載以40Hz的頻率在80。C下施加60分鐘(包括試運(yùn)轉(zhuǎn))。沖程分別是1.5mm和3.0mm。所獲得的摩擦系數(shù)被記錄在計(jì)算機(jī)上。對于各滑潤脂,所報(bào)導(dǎo)的值是在四個(gè)輪次中試驗(yàn)的結(jié)尾四個(gè)數(shù)據(jù)的平均值(1.5mm沖程兩個(gè)輪次和3.0mm沖程兩個(gè)輪次)。使用輪廊測定器和數(shù)字面積儀測量磨損。通過使用該輪廊測定器,能夠獲得在磨損面的中間中橫截面的形貌。這一橫截面的面積(S)通過使用數(shù)字面積儀來測量。磨損量通過V=SI來評價(jià),其中V是磨損的體積和I是沖程。從Wr=V/L[jumVm]獲得磨損率(Wr),其中L是在試驗(yàn)中的總滑動距離。對于該試運(yùn)轉(zhuǎn),它是在以上規(guī)定的條件下以50N的外加負(fù)載開始并進(jìn)行1分鐘。然后,該外加負(fù)載9經(jīng)過30秒增加50N至200N。此外,在各鉸接角由傾伏三腳架接頭產(chǎn)生的軸向力是根據(jù)以下方法來測量的軸向周期性力產(chǎn)生試驗(yàn)這一試驗(yàn)用于在高扭矩和低速度下由驅(qū)動軸組裝件或傾伏等速萬向節(jié)產(chǎn)生的軸向周期力的測量,類似于在車輛中的啟動(takeoff)顫動條件。具有傾伏接頭的驅(qū)動軸組裝件被裝配在能夠?qū)Φ人偃f向節(jié)施加旋轉(zhuǎn)、扭矩和鉸接的試驗(yàn)臺架上。該試驗(yàn)臺架裝有接頭冷卻系統(tǒng)。測力傳感器安裝到試驗(yàn)臺架上并用于測量沿著該接頭的旋轉(zhuǎn)軸方向的力。在試驗(yàn)之前,試運(yùn)轉(zhuǎn)程序應(yīng)用如下-滑潤脂分布確保在+100Nm的扭矩和+200rpm的速度下一致的潤滑條件,在0-20度之間的角度下以正弦方式每分鐘4周期數(shù)掃描5分鐘。-在以下條件下的完全穩(wěn)定化的軸向力值扭矩速度角度時(shí)間(Nm)(rpm)(度)(小時(shí))+300+200在0-20度之間的角度下0.5+600+200每分鐘4周期數(shù)掃描1-300-2000.5-600-2001-升溫為在+300Nm的扭矩和+200rpm的速度下早已具有完全試運(yùn)轉(zhuǎn)的接頭確保穩(wěn)定的溫度和潤滑條件,在0-20度之間的角度下以正弦方式每分鐘4周期數(shù)掃描15分鐘-潤滑脂試運(yùn)轉(zhuǎn)為在下面條件下早已具有完全試運(yùn)轉(zhuǎn)的接頭來試運(yùn)行潤滑脂10<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>其它條件接頭角度2.5,5,7.5,10,12.5,15,17.5和20度施涂的扭矩+/-600Nm扭矩,+/-200^111速度CVJ滑潤脂的承載負(fù)荷能力是定義該滑潤脂耐粘著磨損和劃傷的重要性能。對于潤脂油,它被定義為由根據(jù)EnergyInstitute,London,UK出版的IP-239標(biāo)準(zhǔn)的4球EP試驗(yàn)所測量的熔合(welding)負(fù)荷(牛頓)。下列物質(zhì)用于所考察的潤滑脂組合物基礎(chǔ)油組合物所使用的基礎(chǔ)油組合物在40°C下具有在約32和約250mm2/s之間的運(yùn)動粘度和在40°C下具有在約5和約25mmVs之間的運(yùn)動粘度。兩種基礎(chǔ)油摻混物用于本發(fā)明?;A(chǔ)油摻混物A是約10-約60wt。/。的一種或多種環(huán)烷烴油,約30-約80wt。/。的一種或多種鏈烷烴油和約5-約40wt。/o的一種或多種聚cc-烯烴(PAO)的混合物,相對于該油混合物的總量。油摻混物A不含有有機(jī)合成酯,而相對于油混合物的總量油摻混物B含有約2-約10wt。/。的DOS。該環(huán)烷烴油被選擇在4CTC下具有約20-約180mmVs的粘度,鏈烷烴油被選擇在4(TC下具有約25-約400mm2/s的粘度,和PAO被選擇在IOCTC下具有約6-約40mm2/s的粘度。三分子鉬化合物(TNMoS)用于根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中的三分子鉬化合物是以商品名稱C9455B從lnfineumInternationalLtd.,UK獲得的含硫的三-核鉬化合物。它的結(jié)構(gòu)定義在US6,172,013Bl中。對比實(shí)施例的其它含鉬的化合物使用以商業(yè)名稱Sakuralube300(S-300)由AsahiDenkaCo.Ltd.,Japan銷售的二硫代磷酸鉬(MoDTP),具有化學(xué)式二硫代磷酸2-乙基己基鉬,用礦物油稀釋。此外,使用固態(tài)的以商品名稱Sakuralube600(S-600)銷售的根據(jù)通式III的二硫代氨基曱酸鉬(MoDTC),由AsahiDenkaCo.Limited,Japan生產(chǎn)。鋅化合物添加劑作為鋅化合物添加劑,<吏用以商品名稱Paranox-15由lnfineumInternationalLtd,UK銷售的ZnDTP,它是具有伯和仲烷基的二烷基二硫代磷酸鋅,優(yōu)選用礦物油稀釋。增稠劑作為鋰皂(Li皂),使用BrugarolasS.A.,Spain供應(yīng)的由脂肪酸與氫氧化鋰反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物。此外,使用釣復(fù)合皂(鈣復(fù)合皂),它是氫氧化釣與兩種羧酸類的反應(yīng)產(chǎn)物,其中一種具有2-5個(gè)碳原子的短碳鏈長度和另一種具有16-20個(gè)碳原子的長碳鏈長度,且其中短鏈與長鏈的比率是在1:2和1:5之間。添力口劑作為抗氧化劑劑(抗氧劑),使用具有丁基和/或辛基的二苯基胺,由CibaSpecialtyChemicals,Switzerland以商品名稱L-57(Irganox157)供應(yīng)。作為耐極壓添加劑(EP添加劑1),使用硫化的有機(jī)化合物(脂肪酸曱基酯),它以商品名稱Anglamol33由TheLubrizolCorporation,OH,U.S.A.(EP添加劑1)銷售,或以商品名稱DeoAddMD10由DOGDeutscheOelfabrikGesellschaftfurchemischeErzeugnissembHundCo,Hamburg,Germany銷售(在實(shí)施例中"EP添加劑,,)。EP添加劑的另一個(gè)例子是含有磺酸4丐增稠劑的滑潤脂,由BrugarolasS.A.,Spain生產(chǎn),商品名稱Ca國SGrease(Ca-S滑潤脂)。作為腐蝕抑制劑,使用二壬基萘磺酸鹽的鈣鹽,例如由KingIndustries,Norwalk,CT,U.S.A.分配,商品名稱NaSuI729(Ca-磺酸鹽)。首先,根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物的優(yōu)點(diǎn)是通過將該潤滑脂組合物的摩擦系數(shù)和磨損性與不含TNMoS化合物和不含其它含鉬的化合物的潤滑脂組合物,或僅僅含有TNMoS化合物的潤滑脂組合物對比來考察。生產(chǎn)七個(gè)不同的潤滑脂組合物,如在下表中所列<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實(shí)施例Al到A7的摩擦系數(shù)和磨損性的SRV測量值的結(jié)果可以從圖1中推導(dǎo)出來。實(shí)施例A7既不含有TNMoS化合物也不含有其它含鉬的化合物,而實(shí)施例A3不含有任何其它的含鉬的化合物。與它們相反,實(shí)施例A6含有其它含鉬的化合物,但不含TNMoS化合物。因此,根據(jù)本發(fā)明的僅僅是實(shí)施例Al,A2,A4和A5。從圖1(a)中可以清楚地推導(dǎo),當(dāng)與不是根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物相比時(shí),在根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中顯著降低摩擦系數(shù),該摩擦系數(shù)低于0.08。此外,該潤滑脂組合物Al,A2,A4和A5的磨損性(參見圖l(b))是無法測量的,或低于不是根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物。在附加系列的試驗(yàn)中,制備根據(jù)本發(fā)明的8種潤滑脂組合物,它們中的任;一種。、該潤滑脂組成歹:于表2中。'表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實(shí)施例Bl和B2類似于實(shí)施例Al和A2。對于摩擦系數(shù)和磨損所進(jìn)行的SRV試驗(yàn)的結(jié)果將可從圖2中看出。從圖2的摩擦系數(shù)的值可以理解,全部實(shí)施例Bl至B8的潤滑脂組合物的摩擦系數(shù)是在0.08左右或低于0.08。因?yàn)橄鄬τ跐櫥M合物總量而言TNMoS化合物的濃度從0.3wtQ/。變化至1.5wt%,看來似乎至少一種TNMoS化合物應(yīng)該以約0.25wt。/。-約2wt。/。存在于根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物中。最低的摩擦系數(shù)是通過將約0.5\¥1%的至少一種TNMoS化合物添加到潤滑脂組合物所獲得的。MoDTP和/或MoDTC以相對于潤滑脂組合物總量而言的約0.5wt。/。至約lwt。/。的量添加沒有導(dǎo)致摩擦系數(shù)的顯著變化。此外,從圖2中可以看出,至少一種ZnDTP以相對于潤滑脂組合物總量而言的至少約0.5wt。/o至lwt。/。的量的添加是有利的,因?yàn)闆]有任何ZnDTP添加劑的實(shí)施例B2顯示出更高的摩擦系數(shù),當(dāng)與實(shí)施例Bl和B3-B8相比時(shí)。對于磨損測量值而言,實(shí)施例Bl和B3沒有顯示出可測量的磨損,而約lwt。/。的MoDTP和/或MoDTC的添加會導(dǎo)致更高的磨損值,這可從實(shí)施例B2,B7和B8看出。當(dāng)與實(shí)施例Bl和B2對比時(shí)實(shí)施例Al和A2的摩擦系數(shù)和磨損的稍不同的值歸因于不同基礎(chǔ)油組合物的使用和鋰皂增稠劑代替在實(shí)施例Al-A7中所用的4丐復(fù)合皂增稠劑的使用。似乎表明,4丐復(fù)合皂增稠劑的添加比鋰急增稠劑的添加稍微更優(yōu)選,相對于摩擦系數(shù)和磨損而言。此外,測量根據(jù)實(shí)施例Bl和B2的潤滑脂組合物的軸向力,并以圖形表示在圖3中。該軸向力應(yīng)該低于申請人所設(shè)定的要求。從圖3中可以推導(dǎo)出來,實(shí)施例Bl對于軸向力得到的值低于要求的值,而在13度左右的角度,實(shí)施例B2的潤滑脂組合物將導(dǎo)致軸向力高于該要求。因此,另外還含ZnDTP試劑的潤滑脂組合物Bl是最優(yōu)選的。在第三試驗(yàn)系列中,其它組分的添加對于根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物的影響是通過制備根據(jù)表3的潤滑脂組合物來考察的。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>對于摩擦系數(shù)所進(jìn)行的SRV試驗(yàn)的結(jié)果以及對于實(shí)施例CI-C6的熔合(welding)負(fù)荷的測量值都示于圖4中。實(shí)施例CI的潤滑脂組合物等同于實(shí)施例Bl。從圖4中可以推導(dǎo),更高量的極壓添加劑(EP試劑)的添加是優(yōu)選的,這可從尤其實(shí)施例C2的熔合負(fù)荷看出。然而,該摩擦系數(shù)通過極壓添加劑的添加稍微提致摩擦系數(shù)的進(jìn)一步降低,這可在實(shí)施例C5中看出。然而,熔合負(fù)荷對于實(shí)施例C1稍微提高。此外,磺酸鈣滑潤脂(Ca-S滑潤脂)的添加會提高熔合負(fù)荷的值和降低潤滑脂組合物的摩擦系數(shù),這可從實(shí)施例C6看出。腐蝕抑制劑的添加不會顯著影響摩擦系數(shù),然而,熔合負(fù)荷的值顯著提高,這能夠在將實(shí)施例Cl與實(shí)施例C4對比時(shí)推測出來。因此,^l壓添加劑以約0.1wto/o-約1.0wto/o的量的添加,以及抗腐蝕劑以約0.3wt。/。-約3wt。/。的量的添加,和石黃酸釣滑潤脂以約0.5wt。/o-約15wt。/。的量的添加是優(yōu)選的,在各情況下相對于該潤滑脂組合物的總量??傊?,根據(jù)本發(fā)明的潤滑脂組合物對于摩擦系數(shù)和磨損以及對于熔合負(fù)荷和軸向力具有有利的重要影響,導(dǎo)致在CVJ中更低的磨損和更低的摩擦,因此能夠減少或防止在傳輸線中的噪音、振動和粗糙(harshness)(NVH)。權(quán)利要求1.用于等速萬向節(jié)的潤滑脂組合物,它包括a)基礎(chǔ)油組合物;b)至少一種以下通式的三核鉬化合物Mo3SkLnQz,其中L是具有有機(jī)基團(tuán)的獨(dú)立選擇的配位體,該有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量的碳原子以使得該化合物可溶于或可分散于油中,n是1-4,k是4-7,Q選自中性供電子化合物如胺、醇、膦和醚,以及z是0-5和包括非化學(xué)計(jì)量的值,c)至少一種其它的含鉬的化合物;和d)至少一種簡單和/或復(fù)合皂增稠劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的潤滑脂組合物,其特征在于其它含鉬的化合物選自二硫代氨基曱酸鉬和/或二硫代磷酸鉬。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,它包括,作為其它鉬化合物的,在各情況下相對于該潤滑脂組合物的總量0.3wt%-3wt%的至少一種二硫代磷酸鉬(MoDTP)和/或二硫代氨基甲酸鉬(MoDTC)。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,其特征在于該皂增稠劑選自鋰皂和/或鈣皂。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,它進(jìn)一步包括至少一種二石克代磷酸鋅添加劑(ZnDTP)。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,它進(jìn)一步包括相對于該潤滑脂組合物的總量0.3wt%-3wtQ/o的至少一種二硫代磷酸鋅添加劑(ZnDTP)。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,它進(jìn)一步包括添加劑包裝配料,該包裝配料選自抗氧化劑,腐蝕抑制劑,耐磨劑,摩擦改性劑,和/或4及壓添加劑(EP劑)。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,它包括,在各情況下相對于潤滑脂組合物的總量,50wt%-98wt。/。的基礎(chǔ)油組合物,0.1wt%-5wt。/。的至少一種三核鉬化合物,0.3wt%-2wt。/。的至少一種其它鉬化合物,和1Wt%-25Wt。/。的至少一種皂增稠劑。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,其特征在于,在各情況下相對于該潤滑脂組合物的總量,三核鉬化合物,二硫代磷酸鉬,二硫代氨基曱酸鉬,和/或二硫代磷酸鋅在組合物中存在的量是在0.3wt%-2wt。/o之間。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,其特征在于,相對于潤滑脂組合物總量,三核鉬化合物所添加的重量百分?jǐn)?shù)基本上等于所添加的二硫代磷酸鉬、二硫代氨基甲酸鉬或二硫代磷酸鋅的重量百分?jǐn)?shù)。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,進(jìn)一步包括,在各情況下相對于該潤滑脂組合物的總量,O.lWt%-10wtn/。,優(yōu)選lwt%-5wt。/。的至少一種磺酸Ca潤滑脂,和/或0.1wt%-3wt%,優(yōu)選0.2wt%-lwt%的至少一種含石危的極壓添加劑的添加。12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的潤滑脂組合物,其特征在于該組合物的滑動摩擦系數(shù)是至多0.08。全文摘要為了確保潤滑脂組合物減少或防止在傳輸線中的噪音、振動和粗糙,提出用于等速萬向節(jié)的潤滑脂組合物,該組合物包括a)基礎(chǔ)油組合物;b)至少一種以下通式的三核鉬化合物Mo<sub>3</sub>S<sub>k</sub>L<sub>n</sub>Q<sub>2</sub>,其中L是具有有機(jī)基團(tuán)的獨(dú)立選擇的配位體,該有機(jī)基團(tuán)具有足夠數(shù)量的碳原子以使得該化合物可溶于或可分散于油中,n是1-4,k是4-7,Q選自中性供電子化合物如胺、醇、膦和醚,以及z是0-5和包括非化學(xué)計(jì)量的值;c)至少一種其它的含鉬的化合物;和d)至少一種簡單和/或復(fù)合皂增稠劑。文檔編號C10N40/04GK101511986SQ200680056013公開日2009年8月19日申請日期2006年10月7日優(yōu)先權(quán)日2006年10月7日發(fā)明者E·吉生,F·雷赫爾,L·芒塔達(dá),S·羅森克蘭茨申請人:Gkn動力傳動系統(tǒng)國際有限責(zé)任公司
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