專(zhuān)利名稱(chēng)：：一種石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明為一種石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法，具體地說(shuō)，是一種由低辛烷值石腦油生產(chǎn)低烯烴和芳烴含量的清潔汽油和優(yōu)質(zhì)液化氣的方法。
背景技術(shù)：
：隨著環(huán)境保護(hù)要求的提高，我國(guó)對(duì)車(chē)用汽油提出的新配方標(biāo)準(zhǔn)要求汽油中烯烴含量低于35m%，芳烴含量不大于40m。/。，苯含量不大于2.5m%。當(dāng)前我國(guó)市場(chǎng)上的成品汽油主要是催化裂化汽油，烯烴含量遠(yuǎn)高于35m%。生產(chǎn)符合新配方要求的清潔汽油的傳統(tǒng)方法有石腦油的催化重整、輕汽油的異構(gòu)化以及加氫裂化等，但仍以催化重整為主。因此，我國(guó)清潔汽油的生產(chǎn)能力還遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了需求?，F(xiàn)階段，我國(guó)很多煉廠有不少諸如重整拔頭油和加氫焦化汽油等石腦油資源，雖然比較適合做乙烯原料，但煉廠附近如果沒(méi)有乙烯裝置，由于組分輕，蒸汽壓較高，需要專(zhuān)門(mén)設(shè)備進(jìn)行儲(chǔ)存和運(yùn)輸，投資成本較高。此外，由于石腦油自身辛烷值較低，無(wú)法大量調(diào)入汽油，因此缺乏較好的出路。CVC6異構(gòu)化技術(shù)雖然可以加工一部分輕石腦油，但投資較高，另一方面不能加工碳七以上的重組分也制約了該技術(shù)的廣泛應(yīng)用。此外，目前我國(guó)煉廠氣中的碳四餾分的加工利用率也很低，除少量用于生產(chǎn)烷基化汽油和MTBE外，其余絕大部分還是作為民用液化氣直接燒掉，總利用率不到20%。隨著我國(guó)催化裂化加工能力的提高，特別是一些以多產(chǎn)乙烯和丙烯為目的的重油催化裂化技術(shù)的應(yīng)用，使得來(lái)自催化裂化裝置的碳四組分產(chǎn)量逐步增加，由于其烯烴含量高，燃燒質(zhì)量差，直接作為燃料不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染，而且也是很大的浪費(fèi)?，F(xiàn)有的石腦油改質(zhì)技術(shù)和從碳四餾分生產(chǎn)清潔汽油的技術(shù)主要有C5/C6異構(gòu)化、C2-Cs輕烯烴的疊合和直餾汽油改質(zhì)。CVC6異構(gòu)化技術(shù)雖然可以將辛烷值較低的C5、Q正構(gòu)烷烴異構(gòu)化為高辛烷值的異構(gòu)體，生產(chǎn)不含芳烴、雜質(zhì)含量少的清潔輕油調(diào)和組分，但需在臨氫條件下進(jìn)行，裝置投資高，且一次通過(guò)反應(yīng)器所得產(chǎn)物的辛烷值較低，此外不能加工碳七以上的重組分原料也制約了該技術(shù)的廣泛應(yīng)用。CN1660973A公開(kāi)了一種Cs、C6烷烴異構(gòu)化方法，該方法將含有C5、C6烷烴的餾分油用精餾法分成富含C5烴和2，2二曱基丁烷的輕組分和C6重組分，將精餾分離出的輕組分在氫氣的存在下，180200°C,1.51.7MPa的條件下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，Q重組分在150180°C,1.72.0MPa的條件下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)。該方法將2，2二曱基丁烷從重組分中分離出去，有效提高了異構(gòu)化產(chǎn)品的辛烷值。C2~C5輕烯烴疊合反應(yīng)生產(chǎn)汽油雖然是一種比較成熟的技術(shù)，但是疊合反應(yīng)的產(chǎn)品是以烯烴為主的高度不穩(wěn)定汽油，容易形成多聚體的副產(chǎn)品，必須進(jìn)行加氫處理。CN1381549A以混合碳四為原料，通過(guò)齊聚-加氬的兩段反應(yīng)法生產(chǎn)異辛烷和車(chē)用液化石油氣。第一步齊聚以固體酸為催化劑(固體磷酸、HZSM-5或硅鋁小球)，采用兩段固定床齊聚反應(yīng)工藝，在160230。C、3.0~5.0MPa、空速0.56.0h-1條件下反應(yīng)，分離氣液兩相產(chǎn)品，氣相產(chǎn)品作為車(chē)用液化石油氣使用，液相產(chǎn)物主要是異辛烯，通過(guò)在200~30(TC、空速1.0~5.1h-1、壓力2.56.0MPa、氫氣/異辛烯體積比為100800的條件下，與加氫催化劑接觸加氫生產(chǎn)異辛烷。生產(chǎn)清潔汽油的另一種有效方法是對(duì)低辛烷值的直餾汽油進(jìn)行改質(zhì)，進(jìn)而提高其品質(zhì)。USP4950387公開(kāi)了一種FCC汽油改質(zhì)方法，該方法將催化裂化產(chǎn)品進(jìn)行分餾，將其中沸程為9017(TC餾分的含烯烴汽油分成兩部分，一部分與C2C5烯烴混合進(jìn)入流化床反應(yīng)器，在酸性催化劑作用下進(jìn)行反應(yīng)生成改質(zhì)汽油，然后將改質(zhì)汽油與另一部分未改質(zhì)的90170。C餾分的含烯烴汽油混合成為產(chǎn)品汽油。該法改質(zhì)催化劑的活性組分是約束指數(shù)為112的沸石，選自ZSM-5、ZSM-ll、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35或ZSM-48。改質(zhì)反應(yīng)的條件為260~399°C、0.51.1MPa、以Q—烯烴為基準(zhǔn)計(jì)算的空速為0.5~1.0h"，催化劑需要連續(xù)燒炭再生使用。CN1600836A公開(kāi)了一種直餾汽油改質(zhì)制備低烯烴含量汽油的方法，該方法以直餾汽油和碳四為原料，采用固定床反應(yīng)器，在改質(zhì)催化劑存在下生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分和車(chē)用液化氣組分。該技術(shù)采用的是全餾分直餾汽油，碳四的摻入量為2060質(zhì)量％,得到的改質(zhì)汽油收率相對(duì)較低，芳烴含量較高。劉會(huì)強(qiáng)在《煉油設(shè)計(jì)》第31巻第2期23-25頁(yè)報(bào)道了一種提高直餾汽油辛烷值的異構(gòu)化技術(shù)，將直餾汽油在異構(gòu)化催化劑存在下，采用兩段反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫改質(zhì)，生產(chǎn)90號(hào)汽油，其中烯烴含量約為14%,芳烴含量約為15%,干氣收率約2.3%,與同規(guī)模催化重整相比，可大幅降低操作費(fèi)用?！稛捰驮O(shè)計(jì)》第32巻第1期26-27頁(yè)和第5期7-9頁(yè)則先后報(bào)道了該技術(shù)裝置的運(yùn)行狀況和工藝標(biāo)定與分析，在一段床層溫度為353.8°C,二段床層溫度為347.rC的條件下，可將直餾汽油的研究法辛烷值(RON)由59.2提高到86.7,改質(zhì)汽油收率達(dá)到61,63%,液化氣產(chǎn)率為24.77%，千氣加損失為13.60%。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法，該法可擴(kuò)大改質(zhì)反應(yīng)裝置的處理量，提高石腦油改質(zhì)反應(yīng)的液體收率，得到清潔汽油和優(yōu)質(zhì)液化氣。本發(fā)明提供的石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法，包括將石腦油進(jìn)行分餾，分離出異戊烷油和脫異戊烷油，將脫異戊烷油在催化劑存在下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油和液化氣。本發(fā)明方法將石腦油中的輕質(zhì)組分和較重的組分分離，形成異戊烷油和脫異戊烷油，再對(duì)脫異戊烷油進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油和優(yōu)質(zhì)液化氣，使得改質(zhì)裝置的處理量增大，整個(gè)過(guò)程的液體收率大幅增加，尤其是將異戊烷油與改質(zhì)后得到的汽油組分調(diào)和后可使調(diào)和汽油的烯烴和芳烴含量大幅降低。本發(fā)明與CVC6異構(gòu)化相比，反應(yīng)不需要臨氫，可以加工除Cs、C6以外的重組分，汽油產(chǎn)品辛烷值高，反應(yīng)流程較為簡(jiǎn)單，裝置投資小，同時(shí)還可以利用煉廠過(guò)剩的碳四資源；與碳四蹄烴的疊合反應(yīng)生產(chǎn)汽油的技術(shù)相比，本發(fā)明方法的汽油產(chǎn)品無(wú)需進(jìn)行加氫處理；與直接用石腦油為原料的異構(gòu)化技術(shù)比較，提高了汽油收率，改善了液化氣的質(zhì)量。圖1為本發(fā)明以石腦油和碳四餾分為原料的改質(zhì)方法流程示意圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明方法先將石腦油進(jìn)行分餾，將輕組分一異戊烷油和重組分一脫異戊烷油分離，再使易于發(fā)生改質(zhì)反應(yīng)的重組分在催化劑作用下，在非臨氫條件下發(fā)生疊合、齊聚、選擇性裂解、異構(gòu)化、環(huán)化和芳構(gòu)化等一系列改質(zhì)反應(yīng)，液體收率提高，相對(duì)直接以石腦油為原料的改質(zhì)方法反應(yīng)裝置的處理量增加。由于被分餾出的輕組分不參加改質(zhì)反應(yīng)，且基本不含芳烴，可直接作為液體組分與改質(zhì)反應(yīng)得到的汽油組分調(diào)和，使調(diào)和汽油的芳烴含量大幅降低。因此，石腦油在全部分餾-改質(zhì)的反應(yīng)體系中的液體收率大幅提高，所得調(diào)和汽油的烯烴含量不超過(guò)1.0m。/。，芳烴含量控制在20m。/。以下，均符合清潔汽油的要求，同時(shí)反應(yīng)產(chǎn)生的C3+C4中烯烴含量均低于5m。/。，為優(yōu)質(zhì)液化氣，符合車(chē)用液化氣的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。本發(fā)明方法的第一步是將石腦油送入分餾塔進(jìn)行分餾，塔頂分出輕組分異戊烷油，塔底分出重組分脫異戊烷油。所述異戊烷油為石腦油的525質(zhì)量％,隨異戊烷油餾出的異戊烷為石腦油中所含異戊烷的2399.9質(zhì)量％。本發(fā)明所述的石腦油可選具有不同沸程的石腦油。當(dāng)石腦油為沸程是30-85。C的輕石腦油時(shí)，輕石腦油中烷烴含量為50100質(zhì)量％，環(huán)烷烴含量為040質(zhì)量％,芳烴含量為010質(zhì)量％,研究法辛烷值低于70,碳七以上烴類(lèi)的含量不大于2質(zhì)量％。由于所述的輕石腦油中C7以上的組分較少，主要為C5、C6烴，石腦油中所含的異戊烷較多。因此，分餾異戊烷油的標(biāo)準(zhǔn)適宜以分離出的異戊烷的多少來(lái)確定，即隨異戊烷油分餾出的異戊烷為石腦油中所含異戊烷的2390質(zhì)量％，優(yōu)選45~90質(zhì)量％。按此標(biāo)準(zhǔn)從石腦油分餾異戊烷油后，異戊烷油中的異戊烷含量至少為60質(zhì)量％，優(yōu)選8095質(zhì)量％,脫異戊烷油中異戊烷的含量為116質(zhì)量％。當(dāng)石腦油為沸程是30~200。C的全餾分石腦油時(shí)，所述石腦油中碳七以上的烴含量不小于50質(zhì)量％，碳五烴的含量為420質(zhì)量％。由于所述石腦油中有較多的C7重組分，Cs含量相對(duì)較少，異戊烷含量更少。此時(shí)，分餾異戊烷油的標(biāo)準(zhǔn)適宜以碳五烴的多少來(lái)確定，即隨異戊烷油分餾出的Cs烴為石腦油所含Cs烴的9098質(zhì)量％,優(yōu)選9598質(zhì)量％。按此標(biāo)準(zhǔn)從石腦油分餾異戊烷油后，異戊烷油中Cs烴含量至少為60質(zhì)量％，優(yōu)選為8095質(zhì)量％,脫異戊烷油中Cs烴含量為05質(zhì)量％。將石腦油分餾后得到的脫異戊烷油在非臨氫條件下與催化劑接觸進(jìn)行改質(zhì)，優(yōu)選將脫異戊烷油與碳四餾分混合后進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)改質(zhì)汽油和液化氣。所述的非臨氫改質(zhì)反應(yīng)溫度為280~500°C，優(yōu)選300450°C、壓力為0.10.6MPa,優(yōu)選0.1~0.5MPa,非臨氬改質(zhì)反應(yīng)的進(jìn)料質(zhì)量空速為0.12.0小時(shí)"，優(yōu)選O.l~1.0小時(shí)人本發(fā)明方法中將脫異戊油與碳四餾分摻和，由于碳四餾分中含有大量烯烴，改質(zhì)過(guò)程中發(fā)生放熱反應(yīng)，石腦油改質(zhì)反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故可使總反應(yīng)的熱效應(yīng)相互抵消，因此可采用單個(gè)反應(yīng)器，若采用多個(gè)串連反應(yīng)器，則基本不需采用中間加熱器為反應(yīng)原料加熱，工藝流程簡(jiǎn)單，設(shè)備投資少。本發(fā)明所述碳四餾分中的丁烯含量為40~100質(zhì)量％,優(yōu)選40卯質(zhì)量％。適宜的碳四餾分摻和比例應(yīng)使脫異戊烷油與碳四烯烴餾分混合組分中碳四餾分含量為1050質(zhì)量％,優(yōu)選10~45質(zhì)量％。本發(fā)明方法中優(yōu)選將脫異戊烷改質(zhì)后所得的汽油與異戊烷油混合制得調(diào)和汽油。本發(fā)明所述的改質(zhì)催化劑的主要成分為分子篩，此外，還含有催化劑成型用的粘結(jié)劑，優(yōu)選氧化鋁。催化劑可以用常規(guī)的擠條、壓片或滴球的方法成型。為改進(jìn)催化劑性能，還可引入金屬改性組分。本發(fā)明優(yōu)選的改質(zhì)催化劑包括0.1~5.0質(zhì)量％的金屬氧化物、37.5-80.0質(zhì)量°/。的分子篩和19.9~57.5質(zhì)量。/。的Y-氧化鋁，所述金屬氧化物選自鋅、銻或混合稀土、鉍、鉬或鎵的氧化物。所述的分子篩選自HZSM-5、HZSM-ll或HMCM-22,優(yōu)選HZSM-5。所述HZSM-5的氧化硅/氧化鋁摩爾比為30~100。所述混合稀土氧化物中含有鑭、鈰、鐠、釹等元素，優(yōu)選含2040質(zhì)量％的氧化鑭、4060質(zhì)量％的氧化鈰、1018質(zhì)量％的氧化鐠和210質(zhì)量％的氧化釹。所述催化劑中的金屬氧化物可以氯化物或硝酸鹽形式通過(guò)常規(guī)的浸漬或離子交換方法引入催化劑，或?qū)⒔饘傺趸镌诖呋瘎┏尚蜁r(shí)直接加入分子篩和粘結(jié)劑前身物中。本發(fā)明所述的催化劑還需進(jìn)行水蒸汽處理，以降低催化劑的選擇性裂解活性，提高穩(wěn)定性和再生性能，水蒸汽處理可以在催化劑成型之前或成型之后進(jìn)行。所述催化劑的水蒸汽處理方法為在400600。C用純水蒸汽處理催化劑2~12小時(shí)，總用水量與催化劑的質(zhì)量比為0.5~10。水蒸汽處理?xiàng)l件應(yīng)根據(jù)所用的分子篩的氧化硅/氧化鋁的摩爾比、酸性裂解活性的高低進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整，以保證催化劑的選擇性裂解活性處于最佳狀態(tài)。調(diào)整的標(biāo)準(zhǔn)是使催化劑經(jīng)過(guò)水蒸汽處理后對(duì)正己烷的相對(duì)裂解活性cc值為10100，優(yōu)選1560(oc值的測(cè)定方法參見(jiàn)楊翠定等編著《石油化工分析方法(RIPP實(shí)驗(yàn)方法)》；科學(xué)出版社出版，P255"恒溫法測(cè)定酸性催化劑的cc值")。下面結(jié)合附圖詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。圖1中，石腦油由計(jì)量泵輸出后進(jìn)入分餾塔1的中部，異戊烷油由塔頂管線排出，塔底脫異戊烷油和碳四餾分混合后經(jīng)換熱器4,與反應(yīng)器3出來(lái)的反應(yīng)產(chǎn)物換熱后進(jìn)入加熱爐2，加熱到反應(yīng)溫度，從頂部進(jìn)入反應(yīng)器3與催化劑接觸進(jìn)行改質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)后的產(chǎn)物經(jīng)換熱器4與原料換熱后經(jīng)過(guò)冷卻，進(jìn)入閃蒸罐5分離成氣液兩相，罐頂富氣經(jīng)過(guò)壓縮機(jī)壓縮后進(jìn)入吸收解吸塔6，燃料氣(包括氫氣和C廣C2烴類(lèi))由塔頂管線9排出，塔底物料與閃蒸罐5底部分離出的液體以及分餾塔頂部排出的異戊烷油一起進(jìn)入穩(wěn)定塔7中部進(jìn)行氣液分離，液化氣由塔頂管線IO排出，高辛烷值汽油由塔底排出，一部分送回吸收解吸塔6作為吸收劑，其余部分作為成品汽油排出系統(tǒng)。本發(fā)明所述的改質(zhì)反應(yīng)可在固定床或移動(dòng)床反應(yīng)器中進(jìn)行，優(yōu)選在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。下面通過(guò)實(shí)例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)例1制備石腦油改質(zhì)催化劑。取130g氧化硅/氧化鋁摩爾比為56的HZSM-5沸石粉(上海華亨化工廠)，70g氫氧化鋁粉(德國(guó)SASOL),力。6ml濃度為50質(zhì)量％的竭酸和95g水混捏擠條，120。C干燥4hr，550。C焙燒4hr制得載體。取100g載體，用100ml含l.Og氯化混合稀土(內(nèi)蒙古包頭稀土工業(yè)公司生產(chǎn)，其中含氧化鑭14.6質(zhì)量％,氧化鈰24.0質(zhì)量％,氧化鐠6.6質(zhì)量％,氧化釹1.9質(zhì)量％)的水溶液浸漬2hr，120。C干燥8小時(shí)，550。C焙燒4hr制得催化劑A,其中混合氧化稀土含量為0.43重％(熒光法分析)，HZSM-5含量為70.4質(zhì)量％,Y-氧化鋁含量為29.17質(zhì)量％。將催化劑A裝入管式反應(yīng)器內(nèi)，O.lMPa下在空氣流中升溫至550°C,并在此溫度下通入水蒸汽處理5hr。用正己烷裂解反應(yīng)測(cè)定催化劑的相對(duì)裂解活性a值為25。實(shí)例2~5以下實(shí)例按本發(fā)明方法以輕石腦油為原料進(jìn)行非臨氫改質(zhì)反應(yīng)。將組成為表1所示的石腦油1通入分餾塔進(jìn)行分餾，適當(dāng)控制塔頂溫度，使塔頂分餾出的異戊烷油分別占石腦油總量的20%、15%、10%和5%，再將脫異戊烷油通入裝填14克催化劑A的20毫升固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中，在350°C、0.3MPa和進(jìn)料質(zhì)量空速0.4hf'的條件下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)反應(yīng)，將改質(zhì)反應(yīng)得到的汽油與異戊烷油調(diào)和得到清潔汽油。各實(shí)例分餾得到的異戊烷油和脫異戊烷油的組成見(jiàn)表2，脫異戊烷油改質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)品組成和汽油性質(zhì)見(jiàn)表3，改質(zhì)汽油調(diào)和異戊烷油后得到的產(chǎn)品組成和性質(zhì)見(jiàn)表4,表4中汽油收率為從石腦油分餾出的異戊烷油與脫異戊烷油改質(zhì)所得的汽油組分收率之和，下同。對(duì)比例1以石腦油l為原料，按實(shí)例2的反應(yīng)條件對(duì)其進(jìn)行非臨氫改質(zhì)反應(yīng)，改質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)品組成和汽油性質(zhì)見(jiàn)表4。由表3和表4可知，本發(fā)明方法將分離出輕組分異戊烷油后的組分進(jìn)行改質(zhì)，在其它產(chǎn)品性質(zhì)基本不變的情況下，液收有較大地提高。本發(fā)明與全部用石腦油為原料的改質(zhì)反應(yīng)相比，改質(zhì)汽油與異戊烷油調(diào)和性能很好，液體收率顯著提高。得到的調(diào)和油辛烷值基本不變，密度和芳烴含量顯著降低。實(shí)例68以下實(shí)例按本發(fā)明方法以輕石腦油和碳四餾分為原料進(jìn)行非臨氬改質(zhì)反應(yīng)。在20毫升固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中裝填14克催化劑A。先將表1所示的石腦油1進(jìn)行分餾，分出20%的異戊烷油和80%的脫異戊烷油，然后將表5所示的碳四餾分和脫異戊烷油按不同比例混合配成改質(zhì)原料通入反應(yīng)器，在350°C、0.3MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0.4hr"的條件下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物送入水冷器，分離成氣液兩相，分別計(jì)量并進(jìn)行組成計(jì)算，改質(zhì)汽油與異戊烷油進(jìn)行調(diào)和得到清潔汽油組分。各實(shí)例改質(zhì)原料中碳四餾分含量及改質(zhì)產(chǎn)品組成和性質(zhì)見(jiàn)表6，改質(zhì)汽油與異戊烷油進(jìn)行調(diào)和后得到的產(chǎn)品組成和性質(zhì)見(jiàn)表7。對(duì)比例24將表1所述的石腦油1與表5所示的碳四餾分按實(shí)例68摻混的碳四餾分比例混合，按實(shí)例6的反應(yīng)條件進(jìn)行非臨氫改質(zhì)，結(jié)果見(jiàn)表7。從表6和表7可知，將輕石腦油分離出20%的異戊烷油后再摻碳四餾分進(jìn)行改質(zhì)，與直接將輕石腦油與按同比例摻和碳四餾分進(jìn)行改質(zhì)相比，改質(zhì)產(chǎn)物的液體收率有較大地提高，其它產(chǎn)品的性質(zhì)基本不變。改質(zhì)汽油與異戊烷油調(diào)和后，調(diào)和性能很好，調(diào)和油中芳烴含量顯著降低，烯烴和苯的含量也有所降低，辛烷值有所提高。實(shí)例9在20毫升固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)器中裝填14克催化劑A。先將表1中的石腦油2進(jìn)行分餾，分出20%的異戊烷油和80%的脫異戊烷油，然后將組成為表5所示的碳四餾分和脫異戊烷油混合，配成碳四餾分含量為40m。/。的混合原料，送入反應(yīng)器中，在350。C、0.3MPa、進(jìn)料質(zhì)量空速0.4hr"的條件下進(jìn)行非臨氬改質(zhì)反應(yīng)，再將改質(zhì)汽油與異戊烷油進(jìn)行調(diào)和得到清潔汽油組分。分餾得到的異戊烷油和脫異戊烷油的組成見(jiàn)表8,改質(zhì)汽油與異戊烷油進(jìn)行調(diào)和后得到的產(chǎn)品組成和性質(zhì)見(jiàn)表9。對(duì)比例5按實(shí)例9的方法進(jìn)行石腦油的非臨氬改質(zhì)，不同的是將表2所示的石腦油2與表5所示的碳四餾分混合，配成碳四餾分含量為40m。/。的混合原料，然后再通入反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫改質(zhì)，得到的改質(zhì)產(chǎn)品的組成和性質(zhì)見(jiàn)表9。由表9可知，石腦油2切出20%的輕組分異戊烷油后再摻碳四餾分進(jìn)行改質(zhì)反應(yīng)，與直接用石腦油2和碳四餾分摻和進(jìn)行的改質(zhì)反應(yīng)相比，在其它產(chǎn)品性質(zhì)基本不變的情況下，汽油收率有較大地提高，且辛烷值基本不變，汽油中的芳烴含量顯著降低，烯烴和苯含量略有下降，液化氣中的烯烴含量也有所下降。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表7<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1、一種石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法，包括將石腦油進(jìn)行分餾，分離出異戊烷油和脫異戊烷油，將脫異戊烷油在催化劑存在下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油和液化氣。2、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的異戊烷油為石腦油的5~25質(zhì)量％,隨異戊烷油餾出的異戊烷為石腦油中所含異戊烷的2399.9質(zhì)量%。3、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的石腦油的沸程為3085。C,其中烷烴含量為50100質(zhì)量％,碳七以上烴類(lèi)的含量不大于2質(zhì)量％。4、按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于隨異戊烷油餾出的異戊烷為石腦油中所含異戊烷的2390質(zhì)量％。5、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的石腦油的沸程為30~200。C，其中烷烴含量為50-100質(zhì)量％，碳七以上的烴含量不小于50質(zhì)量％,碳五烴的含量為420質(zhì)量％。6、按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于隨異戊烷油餾出的CV烴為石腦油所含C5烴的9098質(zhì)量％。7、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于將所述的脫異戊烷油與碳四餾分混合后進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)改質(zhì)汽油和液化氣，所述碳四餾分中丁烯含量為40~100質(zhì)量％。8、按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于脫異戊烷油和碳四餾分的混合物料中碳四餾分的含量為10~50質(zhì)量％。9、按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于脫異戊烷油和碳四餾分的混合物料中碳四餾分的含量為10~45質(zhì)量％。10、按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于將改質(zhì)后所得的汽油與異戊烷油混合。11、按照權(quán)利要求l或7所述的方法，其特征在于所述的非臨氫改質(zhì)反應(yīng)溫度為280~500°C、壓力為0.10.6MPa。12、按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于非臨氫改質(zhì)反應(yīng)的進(jìn)料質(zhì)量空速為0.12.0小時(shí)人13、按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化劑包括0.15.0質(zhì)量°/。的金屬氧化物、37.580.0質(zhì)量％的分子篩和19.957.5質(zhì)量％的y-氧化鋁，所述金屬氧化物選自鋅、銻或混合稀土、鉍、鉬或鎵的氧化物，所述的分子篩選自HZSM-5、HZSM-ll或HMCM-22。14、按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于所述的混合稀土氧化物含2040質(zhì)量％的氧化鑭、4060質(zhì)量％的氧化鈰、10~18質(zhì)量％的氧化鐠和2~10質(zhì)量％的氧化釹。15、按照權(quán)利要求13或14所述的方法，其特征在于所述的催化劑需進(jìn)行水蒸汽處理，處理后催化劑對(duì)正己烷的相對(duì)裂解活性a值為1560。全文摘要一種石腦油改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油的方法，包括將石腦油進(jìn)行分餾，分離出異戊烷油和脫異戊烷油，將脫異戊烷油在催化劑存在下進(jìn)行非臨氫改質(zhì)生產(chǎn)清潔汽油和液化氣。該法可提高改質(zhì)反應(yīng)的液體收率，增加反應(yīng)裝置的處理量，尤其是將異戊烷油和改質(zhì)汽油調(diào)和后，整體反應(yīng)的液體收率大幅提高，調(diào)和油的芳烴含量大幅降低。文檔編號(hào)C10G57/00GK101358147SQ20071011976公開(kāi)日2009年2月4日申請(qǐng)日期2007年7月31日優(yōu)先權(quán)日2007年7月31日發(fā)明者于中偉,孫義蘭,孟憲波,王子健,陳春芳,馬愛(ài)增申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院