專利名稱：一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，屬于油品加工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
隨著原油儲量的不斷減少，各種重質(zhì)原油及高含硫原油越來越多，二次裂解油大幅度增加。催化裂解柴油的硫含量較高，而世界各國對柴油硫含量的要求卻越來越嚴格。在傳統(tǒng)的加氧脫硫工藝中，硫醇、硫化物及二硫化物的反應(yīng)活性非常高，容易被完全脫除；直餾柴油中的硫化物為苯并噻吩(RT)及其烷基衍生物和二苯并噻吩(DBT)及其烷基衍生物，F(xiàn)CC和焦化柴油中的硫化物為烷基苯并噻吩、二苯并噻吩和烷基二苯并噻吩，還含有少量稠環(huán)有機硫化物，它們都難以用加氫的方法脫除。噻吩類硫化物在加氫脫硫中的反應(yīng)活性大小順序依次為噻吩、烷基噻吩、苯并噻吩(BT)、烷基BT、二苯并噻吩(DBT)、非4或6位取代的DBT、4或6位之一取代的DBT、4和6位取代的DBT。柴油的深度脫硫意味著要將這些反應(yīng)活性更差的二苯并噻吩類硫脫除掉。吸附脫硫方法具有簡單、方便、快速的優(yōu)點，成為人們關(guān)注的深度脫硫技術(shù)之一。炭基吸附劑對于柴油中噻吩類有機硫化物的吸附具有較高的選擇性，同時具有較高的吸附容量。其吸附容量和吸附選擇性均高于金屬氧化物吸附劑劑，因此炭基深度脫硫吸附劑的研究是近幾年研究的熱點之一。國外有關(guān)磷酸活化法制備活性炭的基礎(chǔ)研究工作已有報道，但磷酸活化稻殼用于柴油吸附脫硫的研究還未見報道。而稻殼在我國擁有相大的數(shù)量大，而又無深度的加工開發(fā)，造成資源浪費。因此，研究一種利用稻殼來制備柴油脫硫吸附劑的方法，具有深加工稻殼和柴油脫硫加工雙重意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，其制得的柴油脫硫吸附劑具有高比表面積和吸附容量，對柴油中二苯并噻吩具有較高的吸附性，而且原料易得、工藝簡單等優(yōu)點。本發(fā)明所述的一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，包括。( I)將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，與一定濃度的磷酸溶液按一定的浸潰比例混合均勻，在100°C下放置24h。(2)將上述處理后的稻殼兩階段分別在不同的溫度下活化一定時間。活化后冷卻，用熱的去離子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。(3)將上述干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑。優(yōu)選地，步驟(I)中所述的磷酸溶液為50%，磷酸溶液與稻殼的用量比為3-5:1。更優(yōu)選的，步驟(2)中所述的活化溫度和活化時間分別為第一階段的活化溫度為150-200°C，活化時間為l_3h ;第二階段的活化溫度為400-500°C，活化時間為l_3h。進一步優(yōu)選地，步驟(I)中所述磷酸溶液與稻殼的用量比為4 :1，步驟(2)中第一階段的活化溫度為170°C，活化時間為2h ;第二階段的活化溫度為450°C，活化時間為2h。
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本發(fā)明制得的柴油脫硫吸附劑具有高比表面積和吸附容量，對柴油中二苯并噻吩具有較高的吸附性，吸附量可達到28. 89mg/g，而且原料易得、工藝簡單等優(yōu)點。
具體實施方式

實施例一。將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，取500g稻殼浸泡在2000mL的濃度為50%磷酸溶液中，并攪拌均勻，在100°c下放置24h。然后將上述混合物在170°c下活化2h，然后再450°C下活化2h，冷卻活化物，用熱的去離子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后將干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑450g。實施例二。將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，取500g稻殼浸泡在1500mL的濃度為50%磷酸溶液中，并攪拌均勻，在100°c下放置24h。然后將上述混合物在150°c下活化3h，然后再500°C下活化lh，冷卻活化物，用熱的去離子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后將干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑455g。實施例三。將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，取500g稻殼浸泡在2500mL的濃度為50%磷酸溶液中，并攪拌均勻，在100°c下放置24h。然后將上述混合物在200°C下活化lh，然后再400°C下活化3h，冷卻活化物，用熱的去離子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h。最后將干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑453g。實施例四。吸附劑吸附脫硫性能測定。將二苯并噻吩溶解于正辛烷中，配制成硫質(zhì)量分數(shù)為300ug/g的正辛烷模型油。將O. Ig制備的吸附劑和準確量取的25mL辛烷模型油加入錐形瓶中，在25°C、常壓下攪拌12h，然后靜置過濾。濾液為吸附處理過的油相，測定其硫含量，按下式計算吸附劑的硫吸附容量。
權(quán)利要求
1.一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于包括(1)將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，與一定濃度的磷酸溶液按一定的浸潰比例混合均勻，在100°C下放置24h ；(2)將上述處理后的稻殼兩階段分別在不同的溫度下活化一定時間；活化后冷卻，用熱的去離子水洗至中性，然后在110°C下干燥12h ；(3)將步上述干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑。
2.如權(quán)利要求I所述的吸附劑的制備方法，其特征在于所述的步驟(I)中所述的磷酸溶液為50%，磷酸溶液與稻殼的用量比為3-5:1。
3.如權(quán)利要求I所述的吸附劑的制備方法，其特征在于所述的步驟(2)中所述的活化溫度和活化時間分別為第一階段的活化溫度為150-200°C，活化時間為l_3h ;第二階段的活化溫度為400-500°C，活化時間為l_3h。
4.如權(quán)利要求I所述的吸附劑的制備方法，其特征在于所述的步驟(I)中所述磷酸溶液與稻殼的用量比為4 :1，步驟(2)中第一階段的活化溫度為170°C，活化時間為2h ;第二階段的活化溫度為450°C，活化時間為2h。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，屬于油品加工領(lǐng)域。本發(fā)明所述的一種利用稻殼制備柴油脫硫吸附劑的制備方法，其特征在于包括(1)將稻殼洗凈、烘干、粉碎后，與一定濃度的磷酸溶液按一定的浸漬比例混合均勻，在100℃下放置24h。(2)將上述處理后的稻殼兩階段分別在不同的溫度下活化一定時間?；罨罄鋮s，用熱的去離子水洗至中性，然后在110℃下干燥12h。(3)將上述干燥后的稻殼研磨，過100目篩，得到本發(fā)明所述的脫硫吸附劑。本發(fā)明制得的柴油脫硫吸附劑具有高比表面積和吸附容量，對柴油中二苯并噻吩具有較高的吸附性，吸附量可達到28.89mg/g，而且原料易得、工藝簡單等優(yōu)點。
文檔編號C10G25/00GK102941066SQ20121042194
公開日2013年2月27日 申請日期2012年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月30日
發(fā)明者張淑芬 申請人:陜西啟源科技發(fā)展有限責(zé)任公司