高效發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及轎車發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其以混合形式包含占所述組合物總重量的60重量％至90重量％的第一基礎(chǔ)油組分，第一基礎(chǔ)油組分由各自具有3.2cSt至3.8cSt的在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度的聚α烯烴基礎(chǔ)油或聚α烯烴基礎(chǔ)油的組合構(gòu)成；占所述組合物總重量的0.1重量％至20重量％的第二基礎(chǔ)油組分，第二基礎(chǔ)油組分由第II類、第III類或第V類基礎(chǔ)油或它們的任何組合構(gòu)成；和按固體聚合物計(jì)至少0.75重量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑；其中所述組合物具有5.6至16.3cSt的在100℃下的運(yùn)動(dòng)粘度、通過ASTMD5800測得的小于15％的Noack揮發(fā)度、通過ASTM?D5293測得的在-35℃下小于6200cP的CCS粘度和通過ASTM?D4683測得的在150℃下2.5mPa-s至4.0mPa-s的HTHS粘度。
【專利說明】高效發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物

【背景技術(shù)】
[0001]目前存在使轎車發(fā)動(dòng)機(jī)油（PCEOs)提供的燃料經(jīng)濟(jì)性益處最大化的趨勢。在 致力于解決這一需要的嘗試中，其他人已經(jīng)用低粘度聚α烯烴（PAOs)，如茂金屬催化的 PAOs(mPAOs)配制 PCEOs。
[0002] US2009/0181872公開了用于內(nèi)燃機(jī)的潤滑油組合物。實(shí)例包括含有低粘度茂金屬 催化的PAO(mPAO)的組合物。這些組合物具有8. 109cSt至9. 053cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng) 粘度，但僅以該組合物的最多40重量％的量含有低粘度mPAO。另外，該組合物包括4. 0質(zhì) 量％的量的粘度指數(shù)改進(jìn)劑添加劑組分。
[0003] US2011/0039743公開了使用3. 9cSt "發(fā)明"流體的潤滑油。例如，其公開了使用 3. 9cSt "發(fā)明"流體的0W-30和0W-40轎車發(fā)動(dòng)機(jī)油和5W-40重型柴油機(jī)油。這些組合物 具有10. 8cSt至13. 3cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度，但僅以該組合物的最多48. 5重量％的 量含有3. 9cSt "發(fā)明"流體。另外，根據(jù)粘度等級，該組合物以4. 0重量％至9. 0重量％的 量包括粘度改進(jìn)劑添加劑溶液。
[0004] W02011125879、W02011125880 和 W020111258811 公開了 用于內(nèi)燃機(jī)的潤滑劑 組合物，其包含：(A)具有最多5. 5mm2/s的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度、最多3, OOOmPa · s的 在-35°C下的CCS粘度和最多12質(zhì)量％的N0ACK的聚α烯烴；和（B)粘度指數(shù)為至少120 的礦物油。W02011125879和W02011125881公開了組分（Α)占整個(gè)組合物的按質(zhì)量計(jì)至少 25%。W02011125880公開了組分（Α)占整個(gè)組合物的按質(zhì)量計(jì)至少10%。W02011125881 還公開了該潤滑劑組合物包含質(zhì)均分子量為至少500,000的聚異丁烯。W02011125879、 W02011125880和W02011125881的表沒有指示該組合物在100°C下的總運(yùn)動(dòng)粘度（KV100)， 但該組合物含有僅為該組合物的最多30%的量的3.458mm 2/s mPAO。另外，各組合物含有 7. 0質(zhì)量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑溶液和聚異丁烯溶液的總量，包括稀釋劑。
[0005] 還已經(jīng)嘗試使用傳統(tǒng)的低粘度聚α烯烴基礎(chǔ)油（PAOs)(例如PA04cSt，KV100)配 制發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物?？梢允褂肍riedel-Craft催化劑，如三氯化鋁或三氟化硼，和質(zhì)子助催 化劑制造這樣的傳統(tǒng)PAOs，如傳統(tǒng)PA04cSt，KV100。
[0006] 但是，仍然需要進(jìn)一步改進(jìn)PCEOs的燃料經(jīng)濟(jì)性益處。為了實(shí)現(xiàn)這樣的燃料經(jīng)濟(jì) 性益處，可以與提高的VI改進(jìn)劑的量一起使用高品質(zhì)的低粘度PAOs作為主要基礎(chǔ)油-- 構(gòu)成該組合物的60重量％至90重量％。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)更高效率的PCE0配方，需要高品質(zhì)的低粘度PAOs。對高品質(zhì)PAOs的這 一需求這些年來不斷提高，推動(dòng)對Friedel-Craft法的替代方案的研究。茂金屬催化劑體 系是一種這樣的替代方案。過去，對茂金屬的焦點(diǎn)大多集中在用于工業(yè)和商業(yè)用途的高粘 度指數(shù)-PAOs(HVI-PAOs)和更高粘度的油。實(shí)例包括US6706828,其公開了由某些茂金屬催 化劑的內(nèi)消旋形式與甲基鋁氧烷（ΜΑ0)制造 PAOs的方法。另外已經(jīng)使用各種茂金屬催化劑 (并非通常已知用于制造具有任何特定立構(gòu)規(guī)整度的聚合物或低聚物）制造各種PAOs，如 聚癸烯。實(shí)例包括 US5688887、US6043401、W003/020856、US5087788、US6414090、US6414091、 US4704491、US6133209 和 US6713438。ExxonMobil Chemical Company 在該領(lǐng)域活躍并有 數(shù)個(gè)關(guān)于使用各種橋連和未橋連茂金屬催化劑的方法的待審專利申請。實(shí)例包括公開的申 請 TO2007/011832、TO2008/010865、W02009/017953 和 W02009/123800。
[0008] 但是，最近的研究已經(jīng)著眼于制造用于汽車用途的低粘度PAOs。汽車工業(yè)中的當(dāng) 前趨勢是延長油排放周期和改進(jìn)燃料經(jīng)濟(jì)性。這一趨勢推進(jìn)對潤滑劑的越來越嚴(yán)格的性 能要求。需要具有改進(jìn)的性質(zhì)，如高粘度指數(shù)、低傾點(diǎn)、高剪切穩(wěn)定性、改進(jìn)的磨損性質(zhì)、提 高的熱和氧化穩(wěn)定性和/或更寬的粘度范圍的新型PAOs以滿足這些新的性能要求。還需 要制造此類PAOs的新方法。US2007/0043248公開了使用茂金屬催化劑制造低粘度（4至 10cSt)PA0基礎(chǔ)油的方法。這一技術(shù)是有吸引力的，因?yàn)槊饘倩驼扯圈宝?具有優(yōu)異的潤 滑劑性質(zhì)。
[0009] 盡管低粘度茂金屬催化的PAOs具有優(yōu)異的性質(zhì)，但該低粘度茂金屬催化法的一 個(gè)缺點(diǎn)在于形成顯著量的二聚體。這種二聚體不可用作潤滑劑基礎(chǔ)油，因?yàn)槠渚哂袠O差的 低溫和粘度性質(zhì)。最近的工業(yè)研究已著眼于使茂金屬催化法中形成的二聚體部分再循環(huán)到 隨后的低聚過程中。
[0010] US6548724公開了用于制造 ΡΑ0的多步法，其中第一步驟涉及原料在大（bulky)配 體過渡金屬催化劑存在下的聚合，后繼步驟涉及第一步驟的產(chǎn)物的一部分在酸催化劑存在 下的低聚。通過US6548724的第一步驟形成的二聚體產(chǎn)物表現(xiàn)出至少50%，優(yōu)選大于80% 的末端亞乙烯基含量。US6548724中的后繼步驟的產(chǎn)物是二聚體、三聚體和更高級低聚物的 混合物，且三聚體產(chǎn)物的收率為至少65%。
[0011] US5284988公開了用于制造 ΡΑ0的多步法，其中首先使亞乙烯基二聚體異構(gòu)化以 形成三取代的二聚體。該三取代的二聚體然后與乙烯基烯烴在酸催化劑存在下反應(yīng)以形 成所述三取代的二聚體和所述乙烯基烯烴的共-二聚體。US5284988表明，使用三取代的 二聚體代替亞乙烯基二聚體作為后繼低聚步驟中的原料導(dǎo)致所述共-二聚體的更高選擇 性和較少形成具有大于或小于亞乙烯基和烯烴的碳成員總和的碳數(shù)的產(chǎn)物。因此，可 以將潤滑劑以高收率調(diào)節(jié)至特定粘度，由于潤滑劑工業(yè)趨勢和需求，這非常合意。但是， US5284988方法需要附加的異構(gòu)化步驟以獲得三取代的二聚體。另外，US5284988中公開的 反應(yīng)速率非常慢，需要2-20天制備初始亞乙烯基二聚體。
[0012] 在US2008/0146469中提供了涉及二聚體產(chǎn)物再循環(huán)的方法的另一實(shí)例，其公開 了主要由亞乙烯基（vinylidene)構(gòu)成的中間體。
[0013] 發(fā)明概沭
[0014] 本發(fā)明涉及轎車發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其以混合形式包含占所述組合物總重量的60 重量％至90重量％的第一基礎(chǔ)油組分，第一基礎(chǔ)油組分由各自具有3. 2cSt至3. 8cSt的在 l〇〇°C下的運(yùn)動(dòng)粘度的聚α烯烴基礎(chǔ)油或聚α烯烴基礎(chǔ)油的組合構(gòu)成；占所述組合物總 重量的0. 1重量％至20重量％的第二基礎(chǔ)油組分，第二基礎(chǔ)油組分由第II類、第III類或 第V類基礎(chǔ)油或它們的任何組合構(gòu)成；和按固體聚合物計(jì)至少0. 75重量％的粘度指數(shù)改進(jìn) 齊U ;其中所述組合物具有5. 6至16. 3cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度、通過ASTM D5800測得 的小于15%的Noack揮發(fā)度、通過ASTM D5293測得的在-35°C下小于6200cP的CCS粘度 和通過ASTM D4683測得的在150°C下2. 5mPa-s至4. 0mPa-s的HTHS粘度。
[0015] 在本文中還公開了在第一低聚中形成的ΡΑ0,其中這種ΡΑ0的至少一部分具有使 得所述部分非常適合作為后繼低聚的原料的性質(zhì)。制造本發(fā)明的一種優(yōu)選方法在第一低 聚中在高溫下使用單點(diǎn)催化劑而不加入氫，從而以高轉(zhuǎn)化速率制造具有優(yōu)異Noack揮發(fā)度 的低粘度PA0。所形成的PA0包含產(chǎn)物的分布，包括二聚體、三聚體和更高級低聚物。這種 PA0或各自的二聚體、三聚體和其它低聚物部分在下文中被稱作"中間PA0"、"中間PA0二 聚體"、"中間PA0三聚體"等。術(shù)語"中間PA0"和類似術(shù)語在本發(fā)明中僅用于區(qū)分在第一 低聚中形成的PAOs與在任何后繼低聚中形成的PAOs，所述術(shù)語無意具有超出有助于實(shí)現(xiàn) 這種區(qū)分外的任何含義。當(dāng)?shù)谝坏途凼褂妹饘倩呋瘎w系時(shí)，所得PA0也可以被稱作 "中間mPAO"，其組成部分可以被稱作"中間mPAO二聚體"、"中間mPAO三聚體"等。
[0016] 中間ΡΑ0包含非常適合作為后繼低聚的原料的三取代的亞乙烯基二聚體。這種中 間ΡΑ0還包含三聚體和任選四聚體和具有使這些部分在氫化后可用作潤滑劑基礎(chǔ)油的出 色性質(zhì)的更高級低聚物部分。氫化的三聚體部分可用作本發(fā)明的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物中的第一 基礎(chǔ)油組分或第一基礎(chǔ)油組分的一部分。在一個(gè)實(shí)施方案中，中間ΡΑ0二聚體部分包含大 于25重量％三取代的亞乙烯基烯烴。包含大于25重量％三取代的亞乙烯基烯烴的這種中 間ΡΑ0二聚體的性質(zhì)使其尤其適合隨后再循環(huán)至在包含一種或多種C 6至C24烯烴的任選直 鏈α烯烴（LA0)進(jìn)料、低聚催化劑和活化劑存在下的第二低聚。這種中間ΡΑ0二聚體的結(jié) 構(gòu)，尤其是烯烴位置使其在再循環(huán)并在此類條件下反應(yīng)時(shí)優(yōu)先與LA0反應(yīng)，而非與其它中 間ΡΑ0二聚體反應(yīng)，從而以高收率形成共-二聚體。在本發(fā)明中，術(shù)語"共-二聚體"用于 表示中間ΡΑ0二聚體與直鏈α烯烴（LA0)單體的反應(yīng)產(chǎn)物。
[0017] 在本文中還公開了用于制造如在本發(fā)明的本發(fā)明的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物中可用作潤 滑劑基礎(chǔ)油的低粘度PA0S的兩步低聚法。在第一低聚步驟中，使催化劑、活化劑和單體在 第一反應(yīng)器中接觸以獲得第一反應(yīng)器流出物，所述流出物包含二聚體產(chǎn)物（或中間ΡΑ0二 聚體）、三聚體產(chǎn)物（或中間ΡΑ0三聚體）和任選地更高級低聚物產(chǎn)物（或中間ΡΑ0更高級 低聚物產(chǎn)物），其中所述二聚體產(chǎn)物含有至少25重量％的由下述結(jié)構(gòu)表示的三取代的亞乙 稀基：
[0018]

【權(quán)利要求】
1. 發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其以混合形式包含： 基于所述組合物總重量的60重量％至90重量％的第一基礎(chǔ)油組分，第一基礎(chǔ)油組分 由各自具有3. 2cSt至3. 8cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度的聚α烯烴基礎(chǔ)油或聚α烯烴基 礎(chǔ)油的組合構(gòu)成； 基于所述組合物總重量的〇. 1重量％至20重量％的第二基礎(chǔ)油組分，第二基礎(chǔ)油組分 由第II類、第III類或第V類基礎(chǔ)油或它們的任何組合構(gòu)成；和 按固體聚合物計(jì)至少〇. 75重量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑； 其中所述組合物具有5. 6至16. 3cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度、通過ASTM D5800測得 的小于15%的Noack揮發(fā)度、通過ASTM D5293測得的在-35°C下小于6200cP的CCS粘度 和通過ASTM D4683測得的在150°C下2. 5mPa-s至4. OmPa-s的HTHS粘度。
2. 權(quán)利要求1的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述組合物的粘度指數(shù)為至少180。
3. 權(quán)利要求1或2的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第一基礎(chǔ)油組分由下述聚α烯烴基礎(chǔ)油 構(gòu)成：所述聚α烯烴基礎(chǔ)油選自由茂金屬催化的聚α烯烴基礎(chǔ)油和通過制造具有C28至 C32的碳數(shù)的低粘度聚α烯烴的方法獲得的聚α烯烴基礎(chǔ)油組成的組，所述方法包括在茂 金屬催化下提供三取代的亞乙烯基中間聚α烯烴二聚體的第一步驟、和通過將單體添加 到所述三取代的亞乙烯基二聚體中而提供C28至C32聚α烯烴三聚體的第二步驟，或它們 的任何組合。
4. 權(quán)利要求1至3的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第一基礎(chǔ)油組分由下述聚α烯烴構(gòu)成：所 述聚α烯烴選自由茂金屬催化的聚α烯烴基礎(chǔ)油和獲自下述方法的聚α烯烴基礎(chǔ)油組 成的組，所述方法包括： a. 使催化劑、活化劑和單體在第一反應(yīng)器中接觸以獲得第一反應(yīng)器流出物，所述流出 物包含二聚體產(chǎn)物、三聚體產(chǎn)物和任選地更高級的低聚物產(chǎn)物， b. 將至少一部分二聚體產(chǎn)物送入第二反應(yīng)器， c. 使所述二聚體產(chǎn)物在第二反應(yīng)器中與第二催化劑、第二活化劑和任選地第二單體接 觸， d. 獲得第二反應(yīng)器流出物，所述流出物至少包含三聚體產(chǎn)物，和 e. 將第二反應(yīng)器流出物的至少三聚體產(chǎn)物氫化， 其中第一反應(yīng)器流出物的二聚體產(chǎn)物含有至少25重量％的由下述結(jié)構(gòu)表示的三取代 的亞乙烯基：
且虛線代表不飽和雙鍵可能處于的兩個(gè)可能的位置，且Rx和Ry獨(dú)立地選自C3至C21烷 基或它們的任何組合。
5. 權(quán)利要求4的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第一反應(yīng)器流出物含有小于70重量％的下式所 示的二取代的亞乙烯基： RqRzC = CH2 其中Rq和Rz獨(dú)立地選自烷基。
6. 權(quán)利要求4或5的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第一反應(yīng)器流出物的二聚體產(chǎn)物含有大于 50重量％的三取代的亞乙烯基二聚體。
7. 權(quán)利要求4至6的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第二反應(yīng)器流出物含具有C28-C32的碳數(shù) 的產(chǎn)物，其中所述產(chǎn)物占所述第二反應(yīng)器流出物的至少70重量％。
8. 權(quán)利要求4至7的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中在第一反應(yīng)器中接觸的單體由至少一種直 鏈ct烯經(jīng)構(gòu)成，其中所述直鏈α烯經(jīng)選自1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯、 1-十四烯及其組合中的至少一種。
9. 權(quán)利要求4至8的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中將單體送入第二反應(yīng)器，且所述單體是選自 1_己稀、1_半稀、1 _壬稀、1_癸稀、1_十二稀和1_十四稀的直鏈c[稀煙。
10. 權(quán)利要求4至9的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述第一反應(yīng)器中的所述催化劑由下式表 示： Χ,Χβ, (CpCp*)M2X3X4 其中： Mi是任選的橋連元素； M2是第4族金屬； Cp和Cp*是相同或不同的取代或未取代的環(huán)戊二烯基配體體系，或是相同或不同的取 代或未取代的茚基或四氫化茚基環(huán)，其中，如果被取代，取代可以是獨(dú)立的或連接形成多環(huán) 結(jié)構(gòu)； \和X2獨(dú)立地為氫、氫化物基、烴基、取代的烴基、甲硅烷基烴基、取代的甲硅烷基烴 基、甲鍺烷基烴基或取代的甲鍺烷基烴基；且 x3和x4獨(dú)立地為氫、鹵素、氫化物基、烴基、取代的烴基、鹵烴基、取代的鹵烴基，甲硅 烷基烴基、取代的甲硅烷基烴基、甲鍺烷基烴基或取代的甲鍺烷基烴基；或x3和x4連接和鍵 合到金屬原子上以形成含有大約3至大約20個(gè)碳原子的含金屬環(huán)。
11. 權(quán)利要求3的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第一步驟的接觸通過使催化劑、活化劑體系和 單體接觸進(jìn)行，其中所述催化劑由下式表示： Χ,Χβ, (CpCp*)M2X3X4 其中： Ml是娃的橋連兀素， M2是所述催化劑的金屬中心，并優(yōu)選地是鈦、鋯或鉿， Cp和Cp*是相同或不同的取代或未取代的茚基或四氫化茚基環(huán)，各自鍵合到A和M2 上，且 X1、X2、X3和X4優(yōu)選獨(dú)立地選自氫、支鏈或直鏈Q(jìng)至C2(l烴基、或支鏈或直鏈的取代Q 至C2(l烴基；且 所述活化劑體系是活化劑和助活化劑的組合，其中所述活化劑是非配位陰離子，且所 述助活化劑是三烷基鋁化合物，其中烷基獨(dú)立地選自C1至C20烷基，其中活化劑與過渡金 屬化合物的摩爾比為〇. 1至10,且助活化劑與過渡金屬化合物的摩爾比為1至1000,且 催化劑、活化劑、助活化劑和單體在不存在氫的情況下在80°C至150°C的溫度下接觸， 且反應(yīng)器停留時(shí)間為2分鐘至6小時(shí)。
12. 權(quán)利要求1至11的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第二基礎(chǔ)油組分包含第V類基礎(chǔ)油。
13. 權(quán)利要求1至12的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中第二基礎(chǔ)油組分包含烷基化萘基礎(chǔ)油。
14. 權(quán)利要求1至13的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其進(jìn)一步包含基于所述組合物總重量的1重 量％至15重量％的第三基礎(chǔ)油組分，第三基礎(chǔ)油組分由各自具有3. 9cSt至8. 5cSt的在 100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度的聚α烯烴基礎(chǔ)油或聚α烯烴基礎(chǔ)油的組合構(gòu)成。
15. 權(quán)利要求1至14的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物是0W-20、0W-30或 0W-40SAE粘度等級。
16. 權(quán)利要求1至15的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物具有小于9. 3cSt的 在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度。
17. 權(quán)利要求1至16的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物具有通過ASTM D5293測得的在-35°C下小于2500cP的CCS粘度。
18. 權(quán)利要求1至18的發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物，其中所述聚α烯烴基礎(chǔ)油包含癸烯三聚體分 子。
19. 改進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)油組合物的燃料效率的方法，其包括下述步驟： 摻合基于所述組合物總重量的60重量％至90重量％的第一基礎(chǔ)油組分、基于所述組 合物總重量的0. 1重量％至20重量％的第二基礎(chǔ)油組分、和按固體聚合物計(jì)至少0. 75重 量％的粘度指數(shù)改進(jìn)劑，其中第一基礎(chǔ)油組分由各自具有3. 2cSt至3. 8cSt的在100°C下的 運(yùn)動(dòng)粘度的聚α烯烴基礎(chǔ)油或聚α烯烴基礎(chǔ)油的組合構(gòu)成；第二基礎(chǔ)油組分由第II類、 第III類或第V類基礎(chǔ)油或它們的任何組合構(gòu)成； 其中所述組合物具有5. 6至16. 3cSt的在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度、通過ASTM D5800測得 的小于15%的Noack揮發(fā)度、通過ASTM D5293測得的在-35°C下小于6200cP的CCS粘度 和通過ASTM D4683測得的在150°C下2. 5mPa-s至4. OmPa-s的HTHS粘度。
20. 權(quán)利要求19的方法，其中第一基礎(chǔ)油組分由下述聚α烯烴基礎(chǔ)油構(gòu)成：所述聚α 烯烴基礎(chǔ)油選自由茂金屬催化的聚α烯烴基礎(chǔ)油和通過制造具有C28至C32的碳數(shù)的低 粘度聚α烯烴的方法獲得的聚α烯烴基礎(chǔ)油組成的組，所述方法包括在茂金屬催化下提 供三取代的亞乙烯基中間聚α烯烴二聚體的第一步驟、和通過將烯烴添加到所述三取代 的亞乙烯基二聚體中而提供C28至C32聚α烯烴三聚體的第二步驟，或它們的任何組合。
21. 權(quán)利要求19或20的方法，其中第一基礎(chǔ)油組分由下述聚α烯烴構(gòu)成：所述聚α 烯烴選自由茂金屬催化的聚α烯烴基礎(chǔ)油和獲自下述方法的聚α烯烴基礎(chǔ)油組成的組， 所述方法包括： a. 使催化劑、活化劑和單體在第一反應(yīng)器中接觸以獲得第一反應(yīng)器流出物，所述流出 物包含二聚體產(chǎn)物、三聚體產(chǎn)物和任選地更高級低聚物產(chǎn)物， b. 將至少一部分二聚體產(chǎn)物送入第二反應(yīng)器， c. 使所述二聚體產(chǎn)物在第二反應(yīng)器中與第二催化劑、第二活化劑和任選地第二單體接 觸， d. 獲得第二反應(yīng)器流出物，所述流出物至少包含三聚體產(chǎn)物，和 e. 將第二反應(yīng)器流出物的至少三聚體產(chǎn)物氫化， 其中第一反應(yīng)器流出物的二聚體產(chǎn)物含有至少25重量％的由下述結(jié)構(gòu)表示的三取代 的亞乙烯基：
且虛線代表不飽和雙鍵可能處于的兩個(gè)可能的位置，且Rx和Ry獨(dú)立地選自C3至C21烷 基或它們的任何組合.
22. 權(quán)利要求19至21的方法，其中所述第一反應(yīng)器中的所述催化劑由下式表示： Χ,Χβ, (CpCp*)M2X3X4 其中： Mi是任選的橋連元素； M2是第4族金屬； Cp和Cp*是相同或不同的取代或未取代的環(huán)戊二烯基配體體系，或是相同或不同的取 代或未取代的茚基或四氫化茚基環(huán)，其中，如果被取代，取代可以是獨(dú)立的或連接形成多環(huán) 結(jié)構(gòu)； \和X2獨(dú)立地為氫、氫化物基、烴基、取代的烴基、甲硅烷基烴基、取代的甲硅烷基烴 基、甲鍺烷基烴基或取代的甲鍺烷基烴基；且 x3和x4獨(dú)立地為氫、鹵素、氫化物基、烴基、取代的烴基、鹵烴基、取代的鹵烴基，甲硅 烷基烴基、取代的甲硅烷基烴基、甲鍺烷基烴基或取代的甲鍺烷基烴基；或x3和x4連接和鍵 合到金屬原子上以形成含有大約3至大約20個(gè)碳原子的含金屬環(huán)。
23. 權(quán)利要求19至22的方法，其中第一接觸步驟通過使催化劑、活化劑體系和單體接 觸進(jìn)行，其中所述催化劑由下式表示： Χ,Χβ, (CpCp*)M2X3X4 其中： Ml是娃的橋連兀素， M2是所述催化劑的金屬中心，并優(yōu)選是鈦、鋯或鉿， Cp和Cp*是相同或不同的取代或未取代的茚基或四氫化茚基環(huán)，各自鍵合到A和M2 上，且 X1、X2、X3和X4優(yōu)選獨(dú)立地選自氫、支鏈或直鏈Q(jìng)至C2(l烴基、或支鏈或直鏈的取代Q 至C2(l烴基；且 所述活化劑體系是活化劑和助活化劑的組合，其中所述活化劑是非配位陰離子，且所 述助活化劑是三烷基鋁化合物，其中烷基獨(dú)立地選自C1至C20烷基，其中活化劑與過渡金 屬化合物的摩爾比為〇. 1至10,且助活化劑與過渡金屬化合物的摩爾比為1至1000,且 催化劑、活化劑、助活化劑和單體在不存在氫的情況下在80°C至150°C的溫度下接觸， 且反應(yīng)器停留時(shí)間為2分鐘至6小時(shí)。
【文檔編號】C10N30/12GK104160003SQ201280060873
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2012年9月12日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月10日
【發(fā)明者】R·W·馬丁, D·E·戴克曼, K·J·凱利, C·J·艾米特, M·P·哈格邁斯特, B·A·哈林頓, C-Y·林, P·T·馬蘇納加, C·J·魯夫, K·B·斯塔文斯 申請人:埃克森美孚研究工程公司, ?？松梨诨瘜W(xué)專利公司