潤(rùn)滑組合物的制作方法
【專利摘要】在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中使用的潤(rùn)滑組合物，其包含基油和一種或多種添加劑，其中基油包含費(fèi)-托來源基油，和其中潤(rùn)滑組合物包含一種或多種梳形聚合物。本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物已經(jīng)發(fā)現(xiàn)改進(jìn)持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)，同時(shí)獲得改進(jìn)的活塞清潔度性質(zhì)和改進(jìn)的分散性性質(zhì)。
【專利說明】潤(rùn)滑組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及潤(rùn)滑組合物，該潤(rùn)滑組合物包含基油和一種或多種添加劑，特別用于 發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中。特別地，本發(fā)明涉及用于發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的包含基油和一種或多種添加 劑的潤(rùn)滑組合物，用于提供柴油發(fā)動(dòng)機(jī)中改進(jìn)的持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)、以及改進(jìn)的分散性和活塞 清潔度。

【背景技術(shù)】
[0002] 政府法規(guī)和市場(chǎng)需求繼續(xù)強(qiáng)調(diào)對(duì)運(yùn)輸工業(yè)中化石燃料的保護(hù)。存在對(duì)更燃料有效 的交通工具的增大需求為了滿足〇) 2減排目標(biāo)。因此，在汽車領(lǐng)域中燃料經(jīng)濟(jì)（FE)的任何 增量改進(jìn)是具有極大的重要性的。潤(rùn)滑劑在減少交通工具的燃料消耗中可以發(fā)揮重要作 用，和存在對(duì)改進(jìn)內(nèi)燃機(jī)內(nèi)含有的潤(rùn)滑劑組合物的燃料經(jīng)濟(jì)性能、特別是長(zhǎng)期或持續(xù)燃料 經(jīng)濟(jì)性能的持續(xù)需求。
[0003] 已經(jīng)進(jìn)行了多種嘗試來改進(jìn)潤(rùn)滑發(fā)動(dòng)機(jī)油的燃料經(jīng)濟(jì)性能。US2010/0190671涉 及使用梳形聚合物來減少燃料消耗。特別地，其中公開的梳形聚合物在主鏈中包含從至少 一種聚烯烴基大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元，和從至少一種低分子量單體獲得的至 少一種重復(fù)單元，所述至少一種低分子量單體選自：具有8-17個(gè)碳原子的苯乙烯單體，醇 基中具有1-10個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個(gè)碳原子的乙烯基酯， 醇基中具有1-10個(gè)碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸（二）烷基 酯，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的馬來酸（二）烷基酯和它們的混合物，其中摩爾支化度為 0. I-IOmol %和基于梳形聚合物重復(fù)單元的總重量計(jì)梳形聚合物包含總共至少80重量％ 的從至少一種聚烯烴基大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元和從至少一種低分子量單體 獲得的至少一種重復(fù)單元。然而，US2010/0190671中沒有公開使用該梳形聚合物用于提供 改進(jìn)的長(zhǎng)期或持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)。
[0004] 也需要提供用于發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的潤(rùn)滑組合物，其中所述組合物提供改進(jìn)的分散 性和活塞清潔度益處以及長(zhǎng)期或持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)益處。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種用于發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的潤(rùn)滑組合物，其包含基油和一種或 多種添加劑，其中基油包含費(fèi)-托來源基油和其中所述潤(rùn)滑組合物包含一種或多種梳形聚 合物。除了改進(jìn)的長(zhǎng)期或持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)之外，本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物提供改進(jìn)的分散性和改 進(jìn)的活塞清潔度。
[0006] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供本文描述的潤(rùn)滑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的用 途，用于改進(jìn)持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)，同時(shí)獲得改進(jìn)的活塞清潔度性質(zhì)。
[0007] 根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供潤(rùn)滑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的用途，用于改進(jìn) 持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)，同時(shí)獲得改進(jìn)的分散性性質(zhì)。

【具體實(shí)施方式】
[0008] 如本文所用，術(shù)語"持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)"指整個(gè)換油期的良好燃料經(jīng)濟(jì)。表現(xiàn)出持續(xù)燃 料經(jīng)濟(jì)的潤(rùn)滑劑如在初始時(shí)一樣，在整個(gè)換油期具有可比的良好燃料經(jīng)濟(jì)性能。
[0009] 雖然不希望被理論限定，但是認(rèn)為本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物所表現(xiàn)的改進(jìn)的煙灰分散 性導(dǎo)致潤(rùn)滑油組合物在換油期中較低的粘度增加，和因此改進(jìn)持續(xù)燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)。
[0010] 關(guān)于本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物中使用的基油不存在特別的限制（條件是基油包含至 少費(fèi)-托來源基油），和可以便利地使用多種常規(guī)礦物油、合成油以及天然來源酯例如植物 油。
[0011] 除了費(fèi)-托來源基油之外，本發(fā)明中使用的基油可以便利地包含一種或多種礦物 油和/或一種或多種合成油的混合物；因此，根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語"基油"可以指含有大于一種 基油（包括至少一種費(fèi)-托來源基油）的混合物。礦物油包括液體石油和鏈烷烴、環(huán)烷烴 或混合鏈烷烴/環(huán)烷烴類型的溶劑處理后或酸處理后的礦物潤(rùn)滑油，其可以通過加氫精制 過程和/或脫賭進(jìn)行進(jìn)一步精制。
[0012] 適合用于本發(fā)明潤(rùn)滑油組合物的基油是：1-111類礦物基油（優(yōu)選III類），IV類 聚-α烯烴（PAO)，II-III類費(fèi)-托來源基油（優(yōu)選III類），V類酯基油，和它們的混合 物。
[0013] 在本發(fā)明中" I類"、" II類"、" III類"和" IV類"和"V類"基油指的是根據(jù)美國(guó) 石油學(xué)會(huì)（API)分類I、II、III、IV和V的定義的潤(rùn)滑油基油。該API分類在API出版物 1509,第15版，附錄E，2002年4月中定義。
[0014] 費(fèi)-托來源基油是本領(lǐng)域中已知的。術(shù)語"費(fèi)-托來源"是指基油是或來源自 費(fèi)-托工藝的合成產(chǎn)物。費(fèi)-托來源基油也稱為GTL (天然氣制合成油）基油?？梢栽诒景l(fā)明 的潤(rùn)滑油組合物中方便地用作基油的合適的費(fèi)-托衍生基油為例如如下文獻(xiàn)所公開的那 些：EP 0 776 959，EP 0 668 342，WO 97/21788，WO 00/15736，W0 00/14188，W000/14187， TO 00/14183,TO 00/14179,TO 00/08115,TO 99/41332,EP I 029 029,TO 01/18156 和 TO 01/57166。
[0015] 通常，費(fèi)-托來源基油的芳族含量（適合地通過ASTM D 4629測(cè)定）將通常低于 Iwt. %，優(yōu)選低于0. 5wt. %和更優(yōu)選低于0. Iwt. %。適合地，基油的總鏈燒徑含量為至少 80wt. %，優(yōu)選至少85,更優(yōu)選至少90,又更優(yōu)選至少95和最優(yōu)選至少99wt. %。它適合地具 有大于98wt. %的飽和物含量（通過IP-368測(cè)定）。優(yōu)選基油的飽和物含量大于99wt. %， 更優(yōu)選大于99. 5wt. %。它還優(yōu)選最大正鏈烷烴含量為0.5wt. %。基油也優(yōu)選環(huán)烷烴化合 物含量為〇-小于20wt. %，更優(yōu)選0· 5-10wt· %。
[0016] 通常，費(fèi)-托來源基油或基油共混物在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度（通過ASTM D 7042測(cè) 量）為 l_30mm2/s (cSt)，優(yōu)選 l_25mm2/s (cSt)，和更優(yōu)選 2mm2/s-12mm2/s。優(yōu)選地，費(fèi)-托 來源基油在l〇〇°C下的運(yùn)動(dòng)粘度（通過ASTM D 7042測(cè)量）為至少2. 5mm2/s，更優(yōu)選至 少3. OmmVs。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，費(fèi)-托來源基油在100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為至多 5. 0mm2/s，優(yōu)選至多4. 5mm2/s，更優(yōu)選至多4. 2mm2/s (例如"GTL4"）。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí) 施方案中，費(fèi)-托來源基油在l〇〇°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為至多8. 5mm2/s，優(yōu)選至多8mm2/s (例如 "GTL 8"）。
[0017] 此外，費(fèi)-托來源基油通常在40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度（通過ASTM D7042測(cè)量）為 10_100mm2/s(cSt)，優(yōu)選 15_50mm2/s。
[0018] 此外，費(fèi)-托來源基油優(yōu)選傾點(diǎn)（根據(jù)ASTM D 5950測(cè)量）低于-30°C，更優(yōu)選低 于-40°C，和最優(yōu)選低于_45°C。
[0019] 費(fèi)-托來源基油的閃點(diǎn)（通過ASTM D92測(cè)量）優(yōu)選大于120°C，更優(yōu)選甚至大于 140。。。
[0020] 費(fèi)-托來源基油優(yōu)選粘度指數(shù)（根據(jù)ASTM D 2270)為100-200。優(yōu)選地，費(fèi)-托 來源基油的粘度指數(shù)為至少125,優(yōu)選130。也優(yōu)選粘度指數(shù)低于180,優(yōu)選低于150。
[0021] 在費(fèi)-托來源基油包含兩種或更多種費(fèi)-托來源基油的共混物的情況下，上述值 應(yīng)用于兩種或更多種費(fèi)-托來源基油的共混物。
[0022] 潤(rùn)滑油組合物優(yōu)選包含80wt%或更多的費(fèi)-托來源基油。
[0023] 合成油包括：烴油，例如烯烴低聚物（包括聚α烯烴基油；PAO)，二元酸酯，多元 醇醋，聚亞燒基二醇（PAG)，燒基萘和脫賭后的賭質(zhì)異構(gòu)產(chǎn)物（isomerate)。Shell Group以 商品名"Shell XHVI"（商標(biāo)）出售的合成烴基油可以方便地使用。
[0024] 聚_α烯烴基油（PAO)和它們的制備是本領(lǐng)域中熟知的。本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物中 可以使用的優(yōu)選聚烯烴基油可以源自直鏈C 2-C32，優(yōu)選C6-C16, α烯烴。所述聚-α烯 烴的特別優(yōu)選原料是1-辛烯，1-癸烯，1-十二烯和1-十四烯。
[0025] 考慮到PAO的高制備成本，相對(duì)于PAO基油強(qiáng)烈優(yōu)選使用費(fèi)-托來源基油。因此， 優(yōu)選地，基油含有大于50wt. %，優(yōu)選大于60wt. %，更優(yōu)選大于70wt. %，甚至更優(yōu)選大于 80wt. %。最優(yōu)選大于90wt. %費(fèi)-托來源基油。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，不大于5wt. %， 優(yōu)選不大于2wt. %的基油不是費(fèi)-托來源基油。甚至更優(yōu)選IOOwt %的基油基于一種或多 種費(fèi)-托來源基油。
[0026] 本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物中摻入的基油總量?jī)?yōu)選60_99wt. %，更優(yōu)選65_90wt. %和 最優(yōu)選70-85wt. %，相對(duì)于潤(rùn)滑組合物總重量。
[0027] 通常，根據(jù)本發(fā)明使用的基油（或基油共混物）在KKTC下的運(yùn)動(dòng)粘度（根據(jù)ASTM D445)為高于2. 5cSt和低于5. 6cSt。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，基油在100°C下的 運(yùn)動(dòng)粘度（根據(jù)ASTM D445)為3.5-4. 5cSt。在基油含有兩種或更多種基油的共混物的情 況下，優(yōu)選共混物在100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度為3. 5-4. 5cSt。
[0028] 通常，本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物應(yīng)當(dāng)?shù)幌薅ㄓ谠赟AE J300粘度等級(jí)0W-20,0W-30， 0W-40,5W-20,5W-30和5W-40內(nèi)進(jìn)行利用，因?yàn)檫@些是目標(biāo)為燃料經(jīng)濟(jì)的等級(jí)。隨著新SAE J300粘度等級(jí)公布，具有比當(dāng)前的0W-20更低的粘度，本發(fā)明也將可非常適用于這些新粘 度較低等級(jí)?？梢岳斫?，本發(fā)明也可利用較高的粘度等級(jí)進(jìn)行使用。
[0029] 本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物優(yōu)選Noack揮發(fā)度（根據(jù)ASTM D 5800)為低于15wt. %。通 常，組合物的Noack揮發(fā)度（根據(jù)ASTM D 5800)為l-15wt. %，優(yōu)選低于14. 6wt. %和更優(yōu) 選低于14. Owt. %。
[0030] 本發(fā)明的潤(rùn)滑組合物包含一種或多種梳形聚合物，優(yōu)選固體聚合物含量為 0· Iwt % -IOwt %，更優(yōu)選0· 25wt % _7wt %，和甚至更優(yōu)選0· 5wt % _4wt %，基于總潤(rùn)滑組合 物的重量。
[0031] 本文優(yōu)選使用的梳形聚合物在主鏈中包含從至少一種聚烯烴基大分子單體獲得 的至少一種重復(fù)單元和從至少一種低分子量單體獲得的至少一種重復(fù)單元，所述至少一種 低分子量單體選自：具有8-17個(gè)碳原子的苯乙烯單體，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的（甲 基）丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個(gè)碳原子的乙烯基酯，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的乙 稀基醚，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸（fumurate)(二）燒基醋，醇基中具有1-10個(gè) 碳原子的馬來酸（二）烷基酯和它們的混合物，其中摩爾支化度為〇. I-IOmol%，和基于梳 形聚合物重復(fù)單元的總重量，（或在另一方面基于梳形聚合物的總重量），梳形聚合物包含 總共至少80重量％的從至少一種聚烯烴基大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元和從至少 一種低分子量單體獲得的至少一種重復(fù)單元。
[0032] 優(yōu)選地，本文使用的梳形聚合物具有8 % -30重量％的源自聚烯烴基大分子單體 的重復(fù)單元，和梳形聚合物的摩爾支化度為〇. 3% -I. 1%。
[0033] 本文使用的術(shù)語"梳形聚合物"指相對(duì)長(zhǎng)的側(cè)鏈結(jié)合至聚合物主鏈（通常也稱為 骨架）。本發(fā)明中使用的梳形聚合物具有源自聚烯烴基大分子單體的至少一種重復(fù)單元。 精確的比例通過摩爾支化度是清楚的。本文使用的術(shù)語"主鏈"并不必須表示主鏈的鏈長(zhǎng) 度大于側(cè)鏈的鏈長(zhǎng)度。相反，該術(shù)語涉及該鏈的組成。雖然側(cè)鏈具有非常高比例的烯屬重 復(fù)單元，特別是源自烯烴或二烯烴（例如乙稀，丙稀，正-丁稀，異丁稀，丁二稀，異戊二烯） 的單元，主鏈包含相對(duì)大比例的已經(jīng)在上文詳細(xì)描述的極性不飽和單體。
[0034] 術(shù)語"重復(fù)單元"是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。本發(fā)明的梳形聚合物可以通過涉及 大分子單體和低分子量單體的自由基聚合的方法獲得，其中雙鍵展開形成共價(jià)鍵。因此，重 復(fù)單元來自于使用的單體。然而，梳形聚合物可以通過聚合物類似物（analagous)反應(yīng)和 接枝共聚制備。在這種情況下，主鏈的被轉(zhuǎn)化的重復(fù)單元作為源自聚烯烴基大分子單體的 重復(fù)單元進(jìn)行計(jì)算。同樣的情況應(yīng)用于通過接枝聚合制備梳形聚合物的情況下。
[0035] 本文使用的梳形聚合物的制備方法的進(jìn)一步的細(xì)節(jié)可以在US2010/0190671和 US2008/0194443 (其通過引用并入本文）中找到。
[0036] 本發(fā)明中使用的梳形聚合物包含源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元。這些重復(fù) 單元包含源自聚烯烴的至少一種基團(tuán)。適合的聚烯烴的實(shí)例包括=C 2-CJt徑，例如乙稀，丙 烯，正-丁烯，異丁烯，降冰片烯，和/或C4-Cltl二烯烴，例如丁二烯，異戊二烯，降冰片二烯， 和類似物。
[0037] 源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元優(yōu)選包含至少70重量％和更優(yōu)選至少80重 量％和最優(yōu)選至少90重量％的源自烯烴和/或二烯烴的基團(tuán)，基于源自聚烯烴基大分子單 體的重復(fù)單元的重量。
[0038] 聚烯烴基團(tuán)也可以以加氫形式存在。除了源自烯烴和/或二烯烴的基團(tuán)之外，源 自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元還可以包含另外的基團(tuán)。這些包括小比例的可共聚單 體，包括尤其是：（甲基）丙烯酸烷基酯，苯乙烯單體，富馬酸酯，馬來酸酯，乙烯基酯和/或 乙烯基醚。這些基于可共聚單體的基團(tuán)的比例優(yōu)選至多30重量％，更優(yōu)選至多15重量％， 基于源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元的重量。源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元可 以包含起始基團(tuán)和/或終止基團(tuán)，其涉及官能化或通過源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單 元的制備導(dǎo)致。這些起始基團(tuán)和/或終止基團(tuán)的比例優(yōu)選至多30重量％，更優(yōu)選至多15 重量％，基于源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元的重量。
[0039] 源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選500-50000g/mol，更優(yōu)選 700-10000g/mol，甚至更優(yōu)選 1500-4900g/mol 和最優(yōu)選 2000-3000g/mol。
[0040] 源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元的熔點(diǎn)優(yōu)選小于或等于-10°c，更優(yōu)選小于 或等于-20°C，甚至更優(yōu)選小于或等于-40°c，通過DSC測(cè)量。最優(yōu)選地，對(duì)于源自聚烯烴基 大分子單體的重復(fù)單元不可以測(cè)量出DSC恪點(diǎn)。
[0041] 除了源自聚烯烴基大分子單體的重復(fù)單元之外，本發(fā)明中使用的梳形聚合物包含 源自低分子量單體的重復(fù)單元，所述低分子量單體選自：具有8-17個(gè)碳原子的苯乙烯單 體，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷基酯，?；芯哂?-11個(gè)碳原子的乙 烯基酯，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的乙烯基醚，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸二（烷 基）酯，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的馬來酸（二）烷基酯，和這些單體的混合物。
[0042] 低分子量重復(fù)單元或低分子量單體的分子量?jī)?yōu)選至多400g/mol，更優(yōu)選至多 200g/mol和最優(yōu)選至多150g/mol。
[0043] 具有8-17個(gè)碳原子的苯乙烯單體的實(shí)例是：苯乙烯，側(cè)鏈中具有烷基取代基的取 代苯乙烯，例如，α-甲基-苯乙烯和α-乙基-苯乙烯，環(huán)上具有烷基取代基的取代苯乙 稀，例如乙稀基甲苯ρ-甲基苯乙稀，齒化苯乙稀，例如單氯苯乙稀，二氯苯乙稀，三溴苯乙 烯，和四溴苯乙烯。
[0044] 術(shù)語"（甲基）丙烯酸酯"包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，和也包括丙烯酸酯和甲 基丙烯酸酯的混合物。醇基中具有1-10個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷基酯包括：源自飽 和醇的（甲基）丙烯酸酯，例如（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯 酸正-丙酯，（甲基）丙烯酸異丙酯，（甲基）丙烯酸正-丁酯，（甲基）丙烯酸叔-丁酯， (甲基）丙烯酸戊醋，（甲基）丙烯酸己醋，（甲基）丙烯酸2-乙基-己醋，（甲基）丙烯 酸庚酯，（甲基）丙烯酸2-叔-丁基庚酯，（甲基）丙烯酸辛酯，（甲基）丙烯酸3-異丙基 庚酯，（甲基）丙烯酸壬酯，（甲基）丙烯酸癸酯；源自不飽和醇的（甲基）丙烯酸酯，例如 (甲基）丙烯酸2-丙炔醋，（甲基）丙烯酸烯丙醋，（甲基）丙烯酸乙烯醋，（甲基）丙烯 酸油酯；（甲基）丙烯酸環(huán)烷基酯，例如（甲基）丙烯酸環(huán)戊酯，和（甲基）丙烯酸3-乙烯 基環(huán)己酯。
[0045] 優(yōu)選（甲基）丙烯酸烷基酯在醇基中包括1-8個(gè)，更優(yōu)選1-4碳原子。此處的醇 基可以是直鏈或支鏈的。
[0046] 酰基中具有1-11個(gè)碳原子的乙烯基酯的實(shí)例包括：甲酸乙烯酯，乙酸乙烯酯，丙 酸乙烯酯，丁酸乙烯酯。優(yōu)選乙烯基酯在?；邪?-9個(gè)，更優(yōu)選2-5個(gè)碳原子。酰基可 以是直鏈或支鏈的。
[0047] 醇基中具有1-10個(gè)碳原子的乙烯基醚的實(shí)例包括：乙烯基甲基醚，乙烯基乙基 醚，乙烯基丙基醚，乙烯基丁基醚。優(yōu)選乙烯基醚在醇基中包括1-8個(gè)，更優(yōu)選1-4個(gè)碳原 子。醇基可以是直鏈或支鏈的。
[0048] 本文使用的術(shù)語"（二）酯"指可以使用（特別是富馬酸和/或馬來酸的）單酯、 二酯和酯的混合物。醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸（二）烷基酯包括：富馬酸單甲酯， 富馬酸二甲酯，富馬酸單乙酯，富馬酸二乙酯，富馬酸甲基乙酯，富馬酸單丁酯，富馬酸二丁 酯，富馬酸二戊酯和富馬酸二己酯。優(yōu)選富馬酸（二）烷基酯在醇基中包含1-8個(gè)，更優(yōu)選 1-4個(gè)碳原子。醇基可以是直鏈或支鏈的。
[0049] 在醇基中具有1-10個(gè)碳原子的馬來酸二（烷基）酯包括：馬來酸單甲酯，馬來酸 二甲酯，馬來酸單乙酯，馬來酸二乙酯，馬來酸甲基乙酯，馬來酸單丁酯，馬來酸二丁酯。優(yōu) 選馬來酸（二）烷基酯在醇基中包含1-8個(gè)，更優(yōu)選1-4個(gè)碳原子。本文的醇基可以是直 鏈或支鏈的。
[0050] 除了上文詳細(xì)描述的重復(fù)單元之外，本文使用的梳形聚合物可以包含源自另外的 共聚單體的另外的重復(fù)單元，它們的比例為至多20重量％，優(yōu)選至多10重量％和更優(yōu)選至 多5重量％，基于重復(fù)單元的重量。
[0051] 這些也包括源自醇基中具有11-30個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷基酯（特別是 (甲基）丙烯酸十一烷酯，（甲基）丙烯酸5-甲基十一烷酯，（甲基）丙烯酸十二烷酯，（甲 基）丙烯酸2-甲基十二烷酯，（甲基）丙烯酸十三烷酯，（甲基）丙烯酸5-甲基十三烷酯， (甲基）丙烯酸十四烷酯，（甲基）丙烯酸十五烷酯，（甲基）丙烯酸十六烷酯，（甲基）丙 烯酸2-甲基十六烷酯，（甲基）丙烯酸十七烷酯，（甲基）丙烯酸5-異丙基十七烷酯，（甲 基）丙烯酸4-叔-丁基十八烷酯，（甲基）丙烯酸5-乙基十八烷酯，（甲基）丙烯酸3-異 丙基十八烷酯，（甲基）丙烯酸十八烷酯，（甲基）丙烯酸十九烷酯，（甲基）丙烯酸二十烷 酯，（甲基）丙烯酸十六烷基二十烷酯，（甲基）丙烯酸十八烷基二十烷酯，（甲基）丙烯酸 二十二烷酯和/或（甲基）丙烯酸二十烷基三十四烷酯）的重復(fù)單元。
[0052] 這些也包括源自分散氧-和氮-官能化的單體的重復(fù)單元，例如通過引用并入本 文的US2010/0190671的第[0036]-[0059]段所列出的那些。
[0053] 本文使用的梳形聚合物優(yōu)選摩爾支化度為0. I-IOmol %，更優(yōu)選0.3-6mol%，甚 至更優(yōu)選 〇. 3-1. Imol %，特別是 0. 4-1. Omol %和最優(yōu)選 0. 4-0. 6mol %。
[0054] 梳形聚合物的摩爾支化度通過下式進(jìn)行計(jì)算：

【權(quán)利要求】
1. 在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中使用的潤(rùn)滑組合物，其包含基油和一種或多種添加劑，其中基油 包含費(fèi)-托來源基油，和其中潤(rùn)滑組合物包含一種或多種梳形聚合物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物在主鏈中包含從至少一種聚締姪基 大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元，和從至少一種低分子量單體獲得的至少一種重復(fù)單 元，所述至少一種低分子量單體選自：具有8-17個(gè)碳原子的苯己締單體，醇基中具有1-10 個(gè)碳原子的（甲基）丙締酸燒基醋，酷基中具有1-11個(gè)碳原子的己締基醋，醇基中具有 1-10個(gè)碳原子的己締基離，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸（二）燒基醋，醇基中具有 1-10個(gè)碳原子的馬來酸（二）燒基醋和它們的混合物，其中摩爾支化度為0. 1-lOmol%，和 基于梳形聚合物重復(fù)單元的總重量，梳形聚合物包含總共至少80重量％的從至少一種聚 締姪基大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元和從至少一種低分子量單體獲得的至少一種 重復(fù)單元。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物的摩爾支化度為0. 3-3. 6mol %。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有8-30重量％的源自 至少一種聚締姪基大分子單體的至少一種重復(fù)單元，和梳形聚合物的摩爾支化度為 0. 3% -1. 1%。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2-4任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有11-26重量％的從至 少一種聚締姪基大分子單體獲得的至少一種重復(fù)單元。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2-5任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中從至少一種聚締姪基大分子單體獲得 的至少一種重復(fù)單元具有700-10000g/mol的數(shù)均分子量。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2-6任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物包含至少90重量％的從至 少一種聚締姪基大分子單體和從至少一種低分子量單體獲得的重復(fù)單元，所述至少一種低 分子量單體選自；具有8-17個(gè)碳原子的苯己締單體，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的（甲基） 丙締酸燒基醋，酷基中具有1-11個(gè)碳原子的己締基醋，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的己締基 離，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的富馬酸（二）燒基醋，醇基中具有1-10個(gè)碳原子的馬來酸 (二）燒基醋和它們的混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2-7任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中多分散指數(shù)Mw/Mn為1-5。
9. 根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物的摩爾支化度為 0.4% -1.0%，優(yōu)選 0.4% -0.6%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求2-9任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中從至少一種聚締姪基大分子單體獲 得的至少一種重復(fù)單元包含從選自C2-C1。締姪和C4-C1。二締姪的單體獲得的基團(tuán)。
11. 根據(jù)權(quán)利要求2-10任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中從至少一種聚締姪基大分子單體獲 得的至少一種重復(fù)單元包含至少80重量％的源自選自C2-C1。締姪和C4-C1。二締姪的單體的 基團(tuán)，基于源自至少一種聚締姪基大分子單體的至少一種重復(fù)單元的重量。
12. 根據(jù)權(quán)利要求2-11任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中從至少一種聚締姪基大分子單體獲 得的至少一種重復(fù)單元的烙點(diǎn)小于或等于l〇°C。
13. 根據(jù)權(quán)利要求2-12任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中從至少一種聚締姪基大分子單體獲 得的至少一種重復(fù)單元經(jīng)測(cè)量沒有烙點(diǎn)。
14. 根據(jù)權(quán)利要求2-13任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有從甲基丙締酸 正-了醋和丙締酸正-了醋中的至少一種獲得的重復(fù)單元，優(yōu)選具有的比例為至少50重 量％。
15. 根據(jù)權(quán)利要求2-14任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有從苯己締獲得的重 復(fù)單元，優(yōu)選具有的比例為5-25重量％。
16. 根據(jù)權(quán)利要求2-15任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有的重均分子量為 100,000-500, OOOg/molo
17. 根據(jù)權(quán)利要求2-16任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中梳形聚合物具有從燒基中具有 11-30個(gè)碳原子的（甲基）丙締酸燒基醋獲得的重復(fù)單元，優(yōu)選具有的比例為1-10重量％。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物，其中費(fèi)-托來源基油在100°C下的運(yùn)動(dòng) 粘度為 2mm2/s-10mm2/s。
19. 根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的用途，用于改進(jìn)持續(xù) 燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)，同時(shí)獲得改進(jìn)的活塞清潔度性質(zhì)。
20. 根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)的潤(rùn)滑組合物在發(fā)動(dòng)機(jī)曲軸箱中的用途，用于改進(jìn)持續(xù) 燃料經(jīng)濟(jì)性質(zhì)，同時(shí)獲得改進(jìn)的分散性性質(zhì)。
【文檔編號(hào)】C10N40/25GK104471042SQ201380032409
【公開日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2013年6月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月21日
【發(fā)明者】M·J·維拉斯, R·T·迪克森 申請(qǐng)人:國(guó)際殼牌研究有限公司