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      鹵化銀彩色照相感光材料的制作方法

      文檔序號:5126848閱讀:335來源:國知局

      專利名稱::鹵化銀彩色照相感光材料的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種鹵化銀彩色照相感光材料和它的沖洗方法。具體講,所涉及的是一種在低補(bǔ)充快速沖洗過程中其中的氰基染料損失得到改善的鹵化銀彩色照相感光材料和它的沖洗方法。此外,本發(fā)明還涉及一種鹵化銀彩色照相感光材料,其中形成圖像的染料的耐光性和耐熱性得到改善并且減少了末著色部分上的污點(diǎn)而不會損害涂敷在上述照相感光材料上的分散溶液的著色和穩(wěn)定性。通常,為了通過沖洗業(yè)已被成像曝光的鹵化銀彩色照相感光材料(以下稱“彩色感光材料”)得到彩色圖像,要脫去在彩色顯影之后所產(chǎn)生的金屬銀。接下去進(jìn)行其他的沖洗步驟,例如洗滌和穩(wěn)定。脫銀步驟包括漂洗和定影步驟或整體進(jìn)行的漂洗-定影步驟。近來,為了節(jié)約能源和降低成本,需要提高漂洗-定影速度。此外,從減少環(huán)境污染的觀點(diǎn)來看,極需減少沖洗廢水量,即減少漂洗-定影補(bǔ)充液的數(shù)量。然而,業(yè)已發(fā)現(xiàn),如果減少廢水的量是減少補(bǔ)充液的量,那么就會出現(xiàn)以下問題。就是說,由于延長了漂洗-定影溶液的停留時(shí)間,由于脫銀反應(yīng)在溶液中聚集的銀離子密度增加了,彩色顯影溶液的混合比率增加了。因此,在以乙二胺四乙酸鐵絡(luò)合物、丙二胺四乙酸鐵絡(luò)合物、和二亞乙基三胺五乙酸鐵絡(luò)合物為代表的氨基多羧酸絡(luò)合物型漂白劑中,由于從鐵III至鐵II的變化使漂洗-定影溶液質(zhì)量變差。除此之外,還發(fā)現(xiàn)作為一種減少補(bǔ)充的措施,如果增加所述漂白劑的密度,也會使鐵II容易出現(xiàn)。上述的漂洗-定影溶液的變質(zhì)阻礙了脫銀并且引起脫銀不良。此外,業(yè)已增加的鐵II將氰基染料還原為無色的無色染料。因此,出現(xiàn)了氰基染料不能充分著色(即所謂氰基染料損失)的重大問題。為了抵消前述的漂洗-定影溶液的變質(zhì),從沖洗溶液的角度來看,業(yè)已采取了各種措施。例如,對公眾監(jiān)督公開的日本專利公開(以下稱O.P.I.公開)Nos.1-244453和1-244454公開了若干防止產(chǎn)生鐵II絡(luò)合物的技術(shù),且日本專利O.P.I.公開No.1-161067公開了改善脫銀不良的技術(shù)或抑制無色氰基染料產(chǎn)生的技術(shù)。然而,就改善脫銀不良和染料損失而言,如果在一個(gè)可以實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)沖洗作用和減少補(bǔ)充的系統(tǒng)中存在沖洗量的波動,上述技術(shù)的作用是不充分的。因此,在低補(bǔ)充沖洗(在該過程中,從環(huán)境保護(hù)的觀點(diǎn)來看,基本上不出現(xiàn)沖洗廢水),特別在低pH的條件下,染料損失將會越來越嚴(yán)重。另一方面,隨著小型沖洗設(shè)備(稱為“迷你暗室”)的激增,極需提高沖洗速度。因此,增加了對縮短漂洗或漂洗-定影階段的要求。然而,迄今一直被用做漂白劑的乙二胺四乙酸鐵鹽所能提供的氧化作用弱,不能充分滿足需要。因此,從環(huán)境保護(hù)、毒性和使用的觀點(diǎn)來看不存在問題的含有1,3-二胺基丙烷四乙酸鐵鹽業(yè)已開發(fā)出并投入實(shí)際使用。然而,前述漂白劑提供的氧化力太強(qiáng)。因此,被轉(zhuǎn)移到漂白槽或漂洗-定影槽中的彩色顯影劑也被氧化了。結(jié)果,在未曝光部分也產(chǎn)生著色染料而出現(xiàn)污點(diǎn)。這種現(xiàn)象稱做漂白致灰(fogging)。作為減少前述漂白致灰的措施,已知在日本專利O.P.I.公開No.58-105147中公開的一種組合使用專用品紅偶合劑和苯胺型堿性化合物的技術(shù)、在日本專利O.P.I.公開No.58-102231中公開的一種組合使用專用品紅偶合劑和2,2,6,6-四烷基哌啶型化合物(所謂HALS化合物)的技術(shù)和在日本專利O.P.I.公開No.3-1137中公開的一種在紅色敏感鹵化銀光敏層中加入普通堿性化合物的技術(shù)。在上述這些技術(shù)中,觀察到具有一定程度減少漂白致灰的效果。然而,由于存在堿性氧化物,在制備含有偶合劑和鹵化銀的分散溶液時(shí)會出現(xiàn)分散被破壞。因此,不能得到穩(wěn)定的分散溶液。此外,前述的分散產(chǎn)物的穩(wěn)定性在經(jīng)過特定的時(shí)間后受到極大的破壞。并且染色性能(最大著色密度、敏感度和層次)也受到明顯的破壞。另一方面,除去改進(jìn)上述漂白致灰的技術(shù)之外,還已知在光敏材料中摻加堿性化合物的技術(shù)。例如,在日本專利O.P.I.公開No.61-72246和61-189539中公開了將環(huán)胺和吡唑三唑一起使用作為品紅偶合劑來改善品紅色圖像的耐光性的技術(shù),在日本專利O.P.I.公開No.1-223450中公開了使用具有位阻基的鏈接仲胺和叔胺來改善氰基圖像的耐光性的技術(shù)。在這些情況下染料的耐光性一定得到某種程度的改善。然而,當(dāng)然會出現(xiàn)按照與以上同樣的方式由堿性化合物導(dǎo)致的若干麻煩。也就是說,在光敏材料中摻入堿性化合物對于減少漂白致灰和彩色圖像勁度起到了若干作用。然而,相反,出現(xiàn)了光敏材料的染色性能明顯降低和分散產(chǎn)物的穩(wěn)定性明顯變差的嚴(yán)重問題。因此,把堿性化合物加入光敏材料中是極為困難的。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種鹵化銀彩色照相光敏材料和該材料的沖洗方法,在這種材料中,即使在快速和低補(bǔ)充的沖洗過程中也能改善染料損失并可以得到高著色密度。此外,本發(fā)明的另一個(gè)目的是保持上述堿性化合物具有的改善效果并發(fā)現(xiàn)用于照相光敏材料沒有前述堿性化合物缺點(diǎn)的新化合物。具體講,就是提供一種具有如下特點(diǎn)的鹵化銀彩色照相光敏材料(a)所形成的彩色圖像的耐光性能和耐熱性能優(yōu)良,(b)減少了未著色部分的污點(diǎn),以及(c)就偶合劑著色性能和含有一種偶合劑的分散組合物的穩(wěn)定性來說沒有變壞的問題。業(yè)已發(fā)現(xiàn),通過在光敏材料中加入少量油溶性有機(jī)堿性化合物在漂洗-定影階段或漂白階段氰基染料密度的降低(即染料損失)得到明顯的改善。以下說明本發(fā)明和它的實(shí)施例。(1)本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料含有用于在通過漂洗-定影或漂白進(jìn)行處理的情況下防止氰基染料圖像密度降低的油溶性有機(jī)堿性化合物。(2)本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料含有用于在通過漂洗-定影或漂白進(jìn)行處理的情況下防止氰基染料圖像密度降低的油溶性有機(jī)堿性化合物,該化合物的油的pH變化值(ΔpH)為0.1或更大。規(guī)定油的pH變化值={在25℃1%(重量)溶質(zhì)(按照乙醇/水=8/2(體積比))的pH值}-{在25℃乙醇/水=8/2(體積比)的溶液的pH值}。(3)在(1)或(2)項(xiàng)中所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中在一個(gè)紅色敏感鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)毗鄰層摻入油溶性有機(jī)堿性化合物。(4)在(1)、(2)或(3)項(xiàng)中所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中油溶性有機(jī)堿性化合物用下式(I)、(II)或(III)表示。式(I)式(II)式(III)其中R1、R2、R3、R4、R6和R7各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)羥基、一個(gè)脂族氧基、一個(gè)芳香氧基或一個(gè)雜環(huán);R5表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基或一個(gè)雜環(huán)R1至R7之中的、彼此毗連的兩個(gè)基可以連接在一起在分子內(nèi)形成一個(gè)環(huán),只要在式(I)中所有的R1、R2和R3、在式(II)中所有的R1、R2、R4和R5以及在式(III))中所有的R1、R2、R4、R6和R7不同時(shí)是氫原子。(5)在項(xiàng)(1)、(2)或(3)中所描述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中油溶性有機(jī)堿性化合物用下式(IV)表示。式(IV)其中,R1和R2各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)羥基、一個(gè)脂族氧基、一個(gè)芳香氧基或一個(gè)雜環(huán);X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)其主鏈碳原子數(shù)為1至4的亞烷基;以及R1和R2可以連接在一起在分子內(nèi)形成一個(gè)環(huán)。(6)一種在將在第一至第五項(xiàng)中所述的鹵化銀彩色照相感光材料成像曝光后使用基本上不含苯甲醇的彩色顯影液來沖洗該鹵化銀彩色照相感光材料的方法。(7)鹵化銀彩色照相感光材料的沖洗方法,其中,用于前述漂洗-定影處理的漂洗-定影溶液每升該溶液含銀離子0.04至0.11mol,與此同時(shí),在將在第一至第五項(xiàng)中任意一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照相感光材料成像曝光后,在彩色顯影處理后在接下去進(jìn)行漂洗-定影處理的時(shí)候,鐵(II)的密度是全部鐵絡(luò)合物總量的5-35%。(8)在第六或第七項(xiàng)中任意一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照相感光材料的沖洗方法,其中漂洗-定影液的pH為5.0-6.5。(9)鹵化銀彩色照相感光材料的沖洗方法,其中在含有油溶性有機(jī)堿性化合物(其油的pH變化值等于或大于+0.1)的鹵化銀彩色照相感光材料成像曝光后、在相繼彩色顯影處理后、在進(jìn)行前述漂洗-定影處理、水洗處理和/或穩(wěn)定處理時(shí),漂洗-定影處理進(jìn)行的時(shí)間不超過30秒或更少。(10)鹵化銀彩色照相感光材料含有用以下式(V)表示的非著色的和水不溶性化合物。式(V)其中,X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Z表示一個(gè)與一個(gè)氮原子一起形成5-7節(jié)非芳香雜環(huán)所必須的非金屬原子團(tuán);當(dāng)存在一個(gè)在Z位可以取代的氮原子時(shí),前述氮原子用(-Y'-X')取代;X'表示一個(gè)與X相同的基,而Y'表示一個(gè)與Y相同的基;X與X'以及Y與Y'可以相同,也可以不同,只要除了有由下式表示的非芳香雜環(huán)的堿性骨架外沒有堿性氨基,并且該分子的碳數(shù)之和等于或大于14。(11)鹵化銀彩色照相感光材料含有至少一種用以下式(Va)、(Vb)、(Vc)或(Vd)表示的非著色和水不溶性化合物。式(Va)式(Vb)式(Vc)其中X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;X'表示一個(gè)與X相同的基,而Y'表示一個(gè)與Y相同的基;X與X'以及Y與Y'可以相同,也可以不同;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;并且在分子中碳數(shù)之和等于或大于14。式(Vd)其中,X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;A表示一個(gè)氧原子、一個(gè)硫原子、一個(gè)亞甲基原子或一個(gè)鍵(bondhand);Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;并且在分子中的碳數(shù)之和等于或大于14。(12)鹵化銀彩色照相感光材料含有至少一種用下式(Va-1)、(Vd-1)或(Vd-2)表示的非著色和水不溶性化合物。式(Va-1)其中,X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y1表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;并且在X和Y1中碳數(shù)之和等于或大于12。式(Vd-1)其中,X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y1表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、和Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;并且在X和Y1中碳數(shù)之和等于或大于12。式(Vd-2)其中,X表示一個(gè)Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基;Y2表示一個(gè)其主鏈碳數(shù)為1至3的亞烷基;Ra'、Rb'、Rc'或Rd'各自表示一個(gè)烷基;R31表示一個(gè)酰氧基、一個(gè)酰氨基、一個(gè)羥基或一個(gè)烷基;并且X、Y2、R31、Ra'、Rb'、Rc'和Rd'的碳數(shù)之和大于或等于12。(13)鹵化銀彩色照相感光材料含有至少一種用下式(Va-2)表示的非著色和水不溶性化合物。式(Va-2)其中,Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″各自表示一個(gè)氫原子或烷基;Z'表示-O-或-N(R33)-;R32表示一個(gè)烷基、一個(gè)鏈烯基或一個(gè)?;?;R33表示一個(gè)氫原子、一個(gè)烷基或一個(gè)?;?;n表示0或1;以及Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″、R32和R33的碳數(shù)之和等于或大于20。以下將對本發(fā)明作詳細(xì)描述。前述那些效果的理論根據(jù)到目前為止還不清楚。然而,認(rèn)為由于在氰基染料附近(即在氰基染料存在的油相中)存在堿性化合物而有效地抑制了氰基染料中的鐵II引起的還原反應(yīng)。結(jié)果,染料損失得到了改善。在本發(fā)明中,“油溶性堿性氧化物”可以溶于高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(例如,鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異葵酯、磷酸三甲本酯、磷酸三辛酯和2,4-二壬基苯基),并且可以與無機(jī)酸(例如,鹽酸、硫酸和硝酸)形成鹽。優(yōu)選在40℃下在100cm3乙酸乙酯這種堿性化合物可以溶解1g以上。更優(yōu)選在25℃下,1wt(重量)%的乙醇/水=8/2(按體積計(jì))的混合物的pH值比乙醇/水=8/2的混合物的pH值高0.1或更多。在40℃溫度下在100cm3乙酸乙酯中它以溶解5g以上。具體講,上述的油的pH變化值優(yōu)選等于或大于2,在40℃溫度下在100cm3乙酸乙酯中可以溶解10g以上。本發(fā)明的油溶性堿性氧化物優(yōu)選包括在以上所述的式(I)、(II)、(III)或(IV)中。在式(I)至(III)中,關(guān)于用R1至R7表示的脂族基包括直鏈、支鏈和環(huán)狀烷基(例如,丁基、十二烷基、2-乙基己基、叔丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基),直鏈、支鏈和環(huán)狀鏈烯基(例如,丙烯基、1-甲基-2-己烯基和2-環(huán)己烯基)。關(guān)于用R1至R7表示的芳香基包括芳基如苯基和萘基(例如,1-萘基和2-萘基)。關(guān)于雜環(huán)包括可以縮合的5節(jié)或6節(jié)雜環(huán)(例如,2-咪唑基、2-呋喃基、2-四氫呋喃基、3-吡唑基、1,4-二噁烷和4-吡啶基)。關(guān)于用R1至R7表示的脂族氧基的脂族基與以上所述的基相同。關(guān)于在芳香氧基中的芳香基與以上所述的芳香基相同。用以上所述的R1至R7表示的每一個(gè)基還可以帶有取代基。關(guān)于以上所述的取代基列舉了脂族基、芳香基、羥基、羧基、磺基(包括它的鹽和酯)、磷酸基(包括它的鹽和酯)、硝基、氰基、酰氨基、酰氧基、氨基甲?;⒅逖豸驶⒎枷阊豸驶?、?;?、氨磺?;?、氨磺酰、磺酰基、亞磺酰基、磷?;?、巰基、脂族氧基、芳香氧基、雜環(huán)氧基、脂族硫代基、芳香硫代基、雜環(huán)硫代基和鹵原子。在R1至R7中相鄰的每一個(gè)基通過彼此結(jié)合可以在分子內(nèi)形成一個(gè)環(huán)。具體講,R1和R2、R1和R4、R1和R5、R1和R6、R4和R5各自連接在一起形成3-節(jié)至10-節(jié)雜環(huán)。用式(I)至(III)表示的化合物的碳數(shù)之和優(yōu)選為8至72。更優(yōu)選為12至60。最優(yōu)選為16至54。在式(I)至(III)中,優(yōu)選是用式(I)表示的化合物。此外,在式(I)中優(yōu)選的是用式(I-1)和(I-2)表示的化合物。式(I-1)其中,R11表示一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)雜環(huán)、一個(gè)脂族氧基、一個(gè)芳香氧基。R12和R13各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)羥基或一個(gè)-CH(R14)R15基;R14表示一個(gè)氫原子或一個(gè)脂族基;R11和R14可以彼此連接形成一個(gè)環(huán),只要R11至R14的碳數(shù)之和為11至59。式(I-2)其中,R21和R22各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)羥基、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)脂族氧基或一個(gè)芳香氧基;R23表示一個(gè)脂族基、一個(gè)硝基、一個(gè)氰基或一個(gè)鹵原子;n表示一個(gè)0至5的正整數(shù);當(dāng)n等于或大于2時(shí),幾個(gè)R23可以相同或不同,只要在R21至R23中碳數(shù)之和為6至54。關(guān)于由以上所述的R11、R21和R22表示的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基,它們與由以上所述的R1至R7表示的那些相同。由R11表示的雜環(huán)與由R1至R7表示的那些雜環(huán)相同。由R23表示的脂族基與由以上所述的R1至R7表示的那些相同。在式(I-1)中,由R11表示的優(yōu)選的取代基是脂族基或芳香基。在式(I-2)中,由R21和R22表示的優(yōu)選的取代基是脂族基或氫原子。在式(I-1)中,R11至R14的碳數(shù)之和優(yōu)選為15至53。在式(I-2)中,更優(yōu)選R21至R23的碳數(shù)之和為10至48。在式(IV)中,由R1和R2表示的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基和雜環(huán)基表示與在上述式(I)至(III)中的R1至R4和R6所說明的脂族基、芳香基、脂族氧基、芳香氧基和雜環(huán)基相同的基。在R1和R2可以連接起來形成一個(gè)咪唑啉基、一個(gè)哌嗪基和一個(gè)高哌嗪環(huán)的情況下,兩個(gè)氮原子可以同時(shí)用-Y-X取代。關(guān)于用X表示的Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基,是在“化學(xué)領(lǐng)域,額外的數(shù)”(ChemicalRegion,extranumber),No.122,pp.96-103,1979年(由Nanko-Do出版)、“Lang氏化學(xué)手冊”(Lange'sHandbookofChemistry)第12版,1979年,(McGraw-Hill)由J,A,Dean編輯、和“化學(xué)綜述”(ChemicalReviews)卷91,pp.165-195(1991年)中介紹的那些σρ值等于或大于0.25的基。具體地,給出的數(shù)據(jù)為硝基(0.78),氰基(0.66),羧基(0.45),乙?;?0.50),三氟甲基(0.54),三氯甲基(0.33),苯甲?;?0.43),乙酰氧基(0.31),甲磺?;?0.72),甲亞磺?;?0.49),苯磺?;?0.70),氨基甲?;?0.36),甲氧羰基(0.45),乙氧羰基(0.45),苯氧羰基(0.44),甲磺酰氧基(0.36),吡唑基(0.37)和二甲氧磷?;?0.57)。在這些基當(dāng)中,其中烷基或芳基被取代的那些基(例如,?;?、苯甲?;?、甲氧羰基和苯氧羰基)可以進(jìn)一步帶有一個(gè)取代基。例如,以下所列的取代基在這些式子中,R11表示一個(gè)直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷基;R12表示一個(gè)氫原子、一個(gè)芳基或R11;m表示一個(gè)0至5的正整數(shù);R13表示一個(gè)硝基、一個(gè)氰基、一個(gè)羥基、一個(gè)烷氧基、一個(gè)芳氧基、一個(gè)?;?、一個(gè)酰氧基、一個(gè)酰氨基、一個(gè)磺酰氨基、一個(gè)氨基甲?;⒁粋€(gè)氨磺?;⒁粋€(gè)磺?;⒁粋€(gè)亞磺?;⒁粋€(gè)烷氧羰基、一個(gè)芳氧羰基、一個(gè)磺酰氧基、一個(gè)鹵原子、一個(gè)芳基、一個(gè)烷基硫基、一個(gè)芳基硫基、一個(gè)鏈烯基或R11;并且由R11表示的烷基可以進(jìn)一步用在R13中所列的一個(gè)取代基取代。以下列出兩個(gè)優(yōu)選的例子。和在這些式中,R11表示一個(gè)直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷基。關(guān)于用Y表示的主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基實(shí)際上可以用下式表示在其中,R21至R23表示一個(gè)氫原子或若干由R13所說明的基;n1、n2和n3各自表示0和1。在這些式子中,*表示用氮原子取代的一側(cè),而**表示用X取代的一側(cè)。以下列出本發(fā)明的油溶性有機(jī)堿性化合物的實(shí)際例子(本發(fā)明的化合物)。87(C4H9)2NCH2CH2COOC14H2988(C4H9)2NCH2CH2CONHC12H2589C10H21NHCH2CH2COOC14H2990H2NCH2CH2SO2C18H3791C12H25N(CH2CH2CN)2本發(fā)明的化合物的用量可以根據(jù)組合使用的偶合劑的種類來確定。其使用量通常為偶合劑的0.1至30mol%,優(yōu)選為1至10mol%。優(yōu)選將本發(fā)明的化合物摻入含有一種偶合劑的光敏乳劑層或它的毗鄰層中。更優(yōu)選將它加入紅敏乳劑層或綠敏乳劑層。其次,將說明非著色的和水不溶性化合物。在式(V)、(Va)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中,用X和X'表示的Hammett取代基常數(shù)σρ等于或大于0.25的吸電子基的例子與對于以上所述的式(IV)所列的吸電子基相同。在這些取代基中,被一個(gè)烷基或一個(gè)芳基取代的那些基(例如,乙酰基、苯甲?;?、甲氧羰基和苯氧羰基)可以進(jìn)一步用一個(gè)取代基取代。以下列出了一些取代基的例子。在其中,R41表示一個(gè)直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的烷基;R42表示一個(gè)氫原子、一個(gè)芳基或R41;m表示一個(gè)0至5的正整數(shù);R43表示一個(gè)硝基、一個(gè)氰基、一個(gè)烷氧基、一個(gè)芳氧基、一個(gè)?;?、一個(gè)酰氧基、一個(gè)酰氨基、一個(gè)磺酰氨基、一個(gè)氨基甲?;?、一個(gè)氨磺酰基、一個(gè)磺?;⒁粋€(gè)亞磺?;?、一個(gè)烷氧羰基、一個(gè)芳氧羰基、磺酰氧基、一個(gè)鹵原子、一個(gè)芳基、一個(gè)烷基硫基、一個(gè)芳基硫基、一個(gè)鏈烯基、羥基或R41;并且用R41表示的烷基可以用R43所列的取代基取代。關(guān)于在其中主鏈碳原子數(shù)為1至4的用Y和Y'表示的亞烷基,可以用下式表示。式(Y)在其中,R51至R58表示一個(gè)氫原子或一個(gè)在上述R43中所列的取代基;n1、n2和n3各自表示0和1。在這些式子中,*表示用氮原子取代的一側(cè),而**表示用X或X'取代的一側(cè)。關(guān)于用Y1表示在主鏈中的碳原子數(shù)為1至3的亞烷基,可以用下式表示。式(Y1)在其中,R51至R56表示一個(gè)氫原子或一個(gè)在上述R43中所列的取代基;n1和n2表示0和1。在這些式子中,*表示用氮原子取代的一側(cè),而**表示用X取代的一側(cè)。在式(Vd-2)中,關(guān)于在其中主鏈中的碳數(shù)為1至3的用Y2表示的亞烷基,可以表示為以下式(Y2)代替Y1的那些化合物。式(Y2)在其中,R51'和R52'表示一個(gè)氫原子或一個(gè)伯烷基;它們之中至少有一個(gè)表示一個(gè)氫原子;R53至R56表示一個(gè)氫原子或一個(gè)在上述R43中所列的取代基;n1和n2各自表示0和1。在這些式子中,*表示用氮原子取代的一側(cè),而**表示用X取代的一側(cè)。在由式(Vd-2)表示的化合物中,連接氮原子和X的鍵接基Y2與Y1不同的最主要的理由是在由式(Vd-2)表示的化合物中氮原子的兩側(cè)鄰接位置是叔烷基(即,Ra'、Rb'、Rc'和Rd'是烷基)。因此,由于有前述叔烷基的位阻效應(yīng)該氮原子難以接受取代反應(yīng)。因此,當(dāng)式(Y2)中R51'和R52'的取代基空間位阻很大時(shí),該反應(yīng)實(shí)際上根本就不能進(jìn)行,或即使能進(jìn)行合成產(chǎn)率也極低。結(jié)果,就生產(chǎn)成本來說把它用做照相添加劑是不合適的。因此,R51'和R52'各自表示一個(gè)氫原子或伯烷基。與此同時(shí),R51'和R52'之中至少有一個(gè)表示一個(gè)氫原子。因此,優(yōu)選的是,當(dāng)在由式(Vd)表示的化合物中Rc、Rd、Re和Rf同時(shí)是烷基時(shí)的鍵接基Y、當(dāng)在由式(Va-1)表示的化合物中有四種取代基(即Ra、Rb、Rh和Rg)或四種取代基(即Rc、Rd、Re和Rf)時(shí)的鍵接基Y1和當(dāng)在由式(Vd-1)表示的化合物中取代基為Rc、Rd、Re和Rf時(shí)的鍵接基Y1、在式(Y)和(Y1)中的取代基R51是由和R52是由R51'和R52'表示的基。此外,在由式(V)表示的那些化合物中,當(dāng)由表示的一個(gè)氮原子的兩個(gè)鄰接位置是叔碳時(shí),和在式(Va)、(Vb)和(Vc)中在一個(gè)環(huán)的內(nèi)部一個(gè)氮原子的兩個(gè)鄰接位置是叔碳時(shí),可以認(rèn)為情況是相同的。在式(V)、(Va)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中,列出了在實(shí)際上具有以下堿性骨架的用下式表示的五節(jié)至七節(jié)含氮雜環(huán)這樣的一些雜環(huán)還可以形成稠環(huán),并且可以帶有R43中所述的取代基。5節(jié)環(huán)6節(jié)環(huán)7節(jié)環(huán)在式(V)、(VA)至(Vd)、(Va-1)、(Va-2)、(Vd-1)和(Vd-2)中,用R31、R32、R33、Ra至Rj、Ra'至Rd'以及Ra″至Rd″表示的烷基可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的。此外,它還可以帶有R43中所述的取代基。用R32表示的鏈烯基可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的。此外,它還可以帶有R43中所述的取代基。用R32和R33表示的芳香基基本上表示一個(gè)苯基、一個(gè)1-萘基和一個(gè)2-萘基。此外,它們還可以帶有對于R43所述的取代基。在用X表示的吸電子取代基中,優(yōu)選的基如下表示-C≡N,最優(yōu)選的例子是和最優(yōu)選的是-COOR41。在用Y、Y1和Y2表示的亞烷基中,優(yōu)選的是在其中n3=0和n2=0或1的那些(即用式(Y1)表示的那些)。更優(yōu)選的是在其中在式(Y)中n2=n3=0,并且同時(shí)n1為1或0的那些。最優(yōu)選的是在其中在式(Y)中n1=1,并且同時(shí)n2=n3=0的那些。在用公式(Y)、(Y1)和(Y2)表示的亞烷基中,優(yōu)選用R51至R58表示的取代基是氫原子或烷基。更優(yōu)選全部取代基都是氫原子。在式(V)中,在用表示的雜環(huán)中,優(yōu)選的是具有以下堿性骨架的那些更優(yōu)選具有以下堿性骨架的那些最優(yōu)選的是具有以下堿性骨架的那些本發(fā)明的化合物基本上是在溶解于一種高沸點(diǎn)溶劑(HBS)后被分散到一種粘合劑例如明膠中使用。因此,本發(fā)明的化合物優(yōu)選是不溶于水的并且在有機(jī)溶劑中具有很高的溶解度。規(guī)定在式(V)的說明中作為被排除的基團(tuán)介紹的“堿性氨基”是一個(gè)毗鄰位置不帶吸電子基(例如,羰基、磺?;?、亞磺酰基、磷?;颓杌?的氨基。具體講,堿性氨基指的是用烷基、鏈烯基、芳基取代氫原子的氨基。例如,如下一些取代基-CH2NH2作為特例,以下化合物被從本發(fā)明中排除在本發(fā)明中,“不溶于水的化合物”是在25℃下100cm3純水中的溶解度小于0.1g的化合物。由于在水中的溶解度取決于骨架或取代基,就結(jié)構(gòu)來說這些化合物還不能確定。做為一種指標(biāo),優(yōu)選分子中的總碳數(shù)等于或大于14,更優(yōu)選等于或大于16。關(guān)于本發(fā)明的非著色和不溶于水的化合物的實(shí)際例子指的是作為上述油溶性有機(jī)堿性化合物而給出的例子中的第92號至第147號化合物。合成例1(合成所述的化合物92)在20.0g丙烯酸十四烷基酯中摻入3.2g哌嗪和100cm3乙醇。將所生成的混合物加熱并回流3小時(shí)。使反應(yīng)過的溶液冷卻一天。將沉淀的晶體過濾。利用乙醇將生成的晶體再結(jié)晶,結(jié)果得到18.8g白色晶體化合物。借助于1HNMR、FD質(zhì)譜和ID譜確定前述化合物的結(jié)構(gòu)。合成例2(合成所述的化合物122)在30.7g溴代十四烷酸α-乙基酯中加入19.2g嗎啉和20cm3甲基乙酰胺。將所生成的混合物加熱并在100℃下攪拌5小時(shí)。將生成的溶液冷卻至室溫后加入100cm3鹽水、100cm3乙酸乙酯和10cm31N鹽酸,然后加以分離。此外,用100cm3鹽水將所生成的有機(jī)相洗滌兩次。此后,借助于無水硫酸鎂干燥所生成的物質(zhì)。由于抽真空,溶劑即乙酸乙酯,被除去。這樣,得到了具有微弱淡黃色的油狀物質(zhì)。將上述物質(zhì)用硅膠柱色譜精制。于是得到213g具有微弱淡黃色的第122號化合物。借助于1HN、FD質(zhì)譜和ID譜確定前述化合物的結(jié)構(gòu)??梢园驯景l(fā)明的化合物加到任意光敏材料層。然而,優(yōu)選加到在其中存在鹵化銀乳劑的層中。特別優(yōu)選將本發(fā)明的化合物乳化并同一種偶合劑和一種高沸點(diǎn)溶劑(HBS)一起分散到一個(gè)鹵化銀乳劑層中。該化合物和偶合劑被溶解在高沸點(diǎn)溶劑(HBS)中。將含有本發(fā)明的化合物和一種偶合劑的高沸點(diǎn)溶劑(HBS)被分散到明膠溶液中。該化合物可以包含在鹵化銀乳劑層中。含有該化合物的乳劑層的優(yōu)選的例子是含有品紅偶合劑的綠敏層。優(yōu)選的品紅偶合劑是吡唑啉酮品紅偶合劑。該化合物的用量隨改進(jìn)目標(biāo)而變。相對于加入了該化合物的一層中的偶合劑,其量優(yōu)選為0.1-300mol%,更優(yōu)選是5-200mol%。如果將該化合物加到非光敏層中,加入量優(yōu)選為0.05-100mol%。當(dāng)把本發(fā)明用于彩印光敏材料時(shí),鹵化銀乳劑的組合物可以是具有任意鹵素組合物(例如,氯化銀、溴化銀、溴氯化銀、溴碘化銀、溴碘氯化銀和碘氯化銀)的組合物中的任意一種。然而,溴氯化銀基本上不含碘化銀,在其中,氯化銀的含量等于或大于95mol%。從快速沖洗性能和處理穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看,鹵化銀乳劑中的氯化銀的含量優(yōu)選為97mol%或更高,更優(yōu)選是98-99.9mol%。為了得到本發(fā)明的鹵化銀乳劑,一種鹵化銀乳劑具有含高濃度溴化銀的部分。在這種情況下,含有高濃度溴化銀的部分由于具有鹵化銀乳劑顆??梢跃哂芯w生長接點(diǎn)或可以是所謂核-殼乳劑。此外,前述部分不能形成一個(gè)完整的層,在其中有若干部分具有局部上彼此不同的組合物。此外,該組合物的變化可以是連續(xù)的或不連續(xù)的。特別優(yōu)選含高濃度溴化銀的部分在鹵化銀顆粒表面上的晶體顆粒的頂端。在本發(fā)明的鹵化銀乳劑中,可以摻入重金屬離子??梢允褂玫闹亟饘匐x子包括元素周期表中的第八族至第十族金屬,例如,鐵、銥、鉑、鈀、鎳、銠、鋨、釕和鈷,以及在第十二族中的過渡金屬,例如,鈣、鋅、汞、鉛、錸、鉬、鎢和鉻。在這些金屬離子中,過渡金屬離子,例如鐵、銥、鉑、銠和鋨是優(yōu)選的。上述金屬離子可以以鹽和配鹽的形式加到鹵化銀乳劑中。在上述重金屬離子形成絡(luò)合物的情況下,關(guān)于其配位體或離子,所列出的有氰離子、硫氰酸根離子、氰酸根離子、氯離子、溴離子、碘離子、硝酸根離子、羰基和氨。在這些離子中,氰離子、硫氰酸根離子、異氰酸根離子、氯離子和溴離子是優(yōu)選的。為了將重金屬離子摻入鹵化銀乳劑中,可以在每一步驟的任意時(shí)刻,即在形成鹵化銀顆粒之前、在形成鹵化銀顆粒的過程中或在形成鹵化銀顆粒之后的物理催熟過程中,加入前述的重金屬化合物。該重金屬化合物可以同鹵化物鹽一起溶解并在整個(gè)顆粒形成階段連續(xù)加入或在上述階段的某一部分加入。加入到鹵化銀乳劑中的重金屬離子的量按照每mol鹵化銀計(jì),優(yōu)選1×10-9至1×10-2mol,特別優(yōu)選1×10-3至1×10-5mol。關(guān)于鹵化銀顆粒的形式,可以使用任意的形式。優(yōu)選的例子之一是具有(100)平面為晶體表面的立方體。此外,利用在美國專利4,183,756和4,225,666、日本專利O.P.I.公開55-26589、日本專利公開55-42737和“照相科學(xué)雜志”(TheJoumalofPhotographicScience(J.Photogr,SCi.))21,39(1973)中所述的方法制成可以使用的具有八面體、十四面體和十二面體晶體的顆粒。此外,還可以使用具有雙晶表面的顆粒。關(guān)于鹵化銀晶粒,可以使用由單一形式構(gòu)成的晶粒。此外,還可以使用在其中混合了各種形式的晶粒。對鹵化銀顆粒的顆粒尺寸沒有限制??紤]到其他照相性能,例如,快速沖洗性能和敏感性,優(yōu)選顆粒尺寸的分布范圍為0.1-1.2μm,更優(yōu)選0.2-1.0μm??梢越柚谙嚓P(guān)領(lǐng)域通常用的每一種方法來測量上述顆粒尺寸。有代表性的方法是在Loveland的“粒徑分析方法”(GrainSizeAnalysisMethod)(光顯微技術(shù)論文集(A.S.T.M.Symposiumon-LightMicroscopy),pp.94-122(1955)或“光處理方法理論(TheoryofPhotographicProcess)第3版”(Meeth和James撰寫第2章,由MacMillanInc.出版,1966)所描述的方法??梢岳妙w粒的投影面積或直徑近似值來測量前述晶粒的尺寸。如果顆?;旧鲜蔷鶆虻模敲达@然可以用投影面積的直徑來表示顆粒尺寸分布。用于本發(fā)明的鹵化銀顆粒的顆粒尺寸分布可以是多分散的。但是,優(yōu)選的是其變化系數(shù)等于或小于0.22的單分散鹵化銀顆粒,更優(yōu)選的是其變化系數(shù)等于或小于0.15的單分散鹵化銀顆粒。特別優(yōu)選的是加入兩種或多種其變化系數(shù)分別為0.15或更小的單分散乳劑。在這里,該變化系數(shù)是表示顆粒直徑分布的系數(shù),由以下公式確定變化系數(shù)=S/R(S顆粒尺寸分布的標(biāo)準(zhǔn)變化,R平均顆粒尺寸)在其中,顆粒尺寸被規(guī)定為鹵化銀顆粒為球形時(shí)的直徑。此外,顆粒的形式不是立方體或球體時(shí),規(guī)定顆粒尺寸用其投影圖像被轉(zhuǎn)換為相同面積的圓形圖像的直徑表示。關(guān)于鹵化銀乳劑的制備裝置和方法,可以使用相關(guān)領(lǐng)域內(nèi)的各種常規(guī)方法。本發(fā)明的鹵化銀乳劑可以利用酸法、中性法和氨法之中的任意一種來制造。前述晶??梢跃€性生長。此外,前述晶粒可以在制備晶種后生長。制備晶種的方法和生長方法可以相同或不同。此外,關(guān)于使可溶性銀鹽和可溶性鹵化物產(chǎn)品反應(yīng)的方式,可以使用包括普通混合方法、逆混合方法及其這兩種方法組合的任意方法。在這些方法中,優(yōu)選的是雙噴法。作為一種雙噴法的類型,可以使用在日本專利O.P.I.公開54-48521所述的pAg控制的雙噴法。進(jìn)一步講,如果必要,還可以使用鹵化銀溶劑,例如硫醚。此外,在形成鹵化銀晶粒的過程中或完成晶粒形成之后可以加入帶有巰基的化合物、含氮雜環(huán)化合物或敏感染料。從快速沖洗的適用性的觀點(diǎn)來看,本發(fā)明的彩色光敏材料的涂銀量優(yōu)選等于或小于0.9g/m2,更優(yōu)選等于或小于0.7g/m2,最優(yōu)選等于或小于0.6g/m2。關(guān)于鹵化銀乳劑的敏化方法包括使用硫化合物的敏化方法、使用金化合物的敏化方法和組合使用硫化合物和金化合物的敏化方法。關(guān)于優(yōu)選使用的硫敏化劑,列出了硫氰酸鹽、烷基硫脲、烷基異硫代氰酸鹽、胱氨酸、對甲苯硫代磺酸鹽、繞丹寧、和無機(jī)硫。關(guān)于優(yōu)選使用的金敏化劑,除去氯金酸和硫化金之外,還可以優(yōu)選使用每一種金絡(luò)合物和以上所述的金化合物。為了防止在光敏材料的生產(chǎn)階段出現(xiàn)的灰霧、降低儲存過程中的性能變化和防止在顯影過程中出現(xiàn)的灰霧,可在鹵化銀乳劑中加入常規(guī)的抗灰霧劑和穩(wěn)定劑。作為可用于以上任務(wù)的化合物的例子,包括在日本專利O.P.I.公開2-146036,第七頁下面一欄所述的式II所表示的化合物。關(guān)于一些實(shí)際的化合物,包括上述文獻(xiàn)第八頁所述的化合物(IIa-1)至(IIa-8)、和(IIb-1)至(IIb-7),化合物(IIb-1)至(IIb-7)、化合物如1-(3-甲氧基苯基)-5-巰基四唑和1-(4-乙氧基苯基)-5-巰基四唑。這些化合物可以在鹵化銀粒子制備階段中、在化學(xué)敏化階段中或在化學(xué)敏化階段結(jié)束時(shí)和在涂料組合物制備階段加入。為了抗輻射和抗光暈,可把在不同的波長區(qū)有吸收的染料加入到于本發(fā)明的光敏材料中。為此,可以使用任意的常規(guī)化合物。特別是關(guān)于在可見光區(qū)有吸收的染料,優(yōu)選使用在日本專利O.P.I.公開3-251840,第308頁所述的式AI-1至II所表示的染料和在日本專利O.P.I.公開6-3770所述的染料。關(guān)于紅外吸收染料,在日本專利O.P.I.公開1-280750所述的式(I)、(II)和(III)所表示的化合物具有優(yōu)選的光譜特性。它對鹵化銀乳劑的照相性能沒有不利的影響。此外,也沒有因顏色殘留造成的污染。關(guān)于優(yōu)選化合物的實(shí)際例子,包括在以上所述的日本專利O.P.I.公開第3頁左下欄至第五頁左下欄所列的作為例子的化合物(1)至(45)。關(guān)于以上所述染料的加入量,為了改進(jìn)清晰度,要使得按照這種量未處理的光敏材料樣品在波長680nm處的光譜反射密度等于或大于0.7,更優(yōu)選是等于或大于0.8。本發(fā)明的彩色光敏材料具有含鹵化銀乳劑的層,該鹵化銀乳劑通過與黃色偶合劑、品紅偶合劑和氰基偶合劑結(jié)合在波長400-900nm這一特定區(qū)域受到光譜敏化。在前述鹵化銀乳劑中,可以組合一種、兩種或多種敏化染料以便摻入。關(guān)于有用的敏化染料,給出了花青染料、局部花青藍(lán)染料和復(fù)合物花青染料。關(guān)于用做本發(fā)明彩色光敏材料的偶合劑,包括可以形成由于與彩色顯影劑的氧化產(chǎn)物的耦合反應(yīng)而在大于340nm的波長區(qū)具有最大光譜吸收的耦合產(chǎn)物的任意化合物。通常,在波長350-500nm區(qū)域具有最大光譜吸收的黃色染料、在波長500-600nm區(qū)域具有最大光譜吸收的品紅色染料和在波長600-750nm區(qū)域具有最大光譜吸收的氰基染料是眾所周知的。關(guān)于形成偶合劑的黃色染料,使用的是?;阴1桨被团己蟿T谶@些基中,最為有用的是苯甲基乙酰苯氨基型化合物和新戊酰苯氨基型化合物。關(guān)于可用于本發(fā)明的優(yōu)選黃色偶合劑,給出了在日本專利O.P.I.公開4-114154第11頁所述的由式(Y-1)所表示的偶合劑。關(guān)于實(shí)際使用的化合物,包括在前述說明書中在YC-1-9中所描述的那些。關(guān)于形成偶合劑的品紅染料,包括5-吡唑烷酮型偶合劑、吡唑烷酮苯并咪唑型偶合劑、吡唑吡咯型偶合劑和開鏈?;译嫘团己蟿?。關(guān)于可用于本發(fā)明的優(yōu)選的品紅偶合劑,給出了在日本專利O.P.I.公開4-114154/1992第12頁所述的由式(M-I)和式(M-II)所表示的偶合劑。具是在前述說明書第13-第16頁被描述為MC-1至11的那些。關(guān)于形成偶合劑的氰基染料,可以使用萘酚型偶合劑、酚型偶合劑和咪唑型偶合劑。關(guān)于可用于本發(fā)明的優(yōu)選的氰基偶合劑,給出了在日本專利O.P.I.公開4-114154第17頁所述的由式(C-I)和式(C-II)所表示的偶合劑。具體是在前述說明書第18-第21頁被描述為CC-1至14的那些。為了把偶合劑加到彩色光敏材料中,如果采用水包油滴型乳化和分散方法,在沸點(diǎn)等于或高于150℃的不溶于水的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中,把低沸點(diǎn)的和/或溶于水的有機(jī)溶劑組合溶解。在親水粘合劑(例如明膠)中,將表面活性劑加到上述待乳化和分散的溶劑中。關(guān)于分散裝置,可以使用攪拌器、均化器、膠體磨、射流混合器和超聲波分散機(jī)。在分散后或分散過程中,可以增加除去低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的步驟。關(guān)于溶解和分散偶合劑的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑,優(yōu)選使用鄰苯二甲酸酯(例如鄰苯二甲酸二辛基酯)和磷酸酯(例如磷酸三甲苯基酯)。代替使用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的方法,采用的方法是,如果必要,把一種偶合劑和一種不溶于水但是溶于有機(jī)溶劑的聚合物溶解到低沸點(diǎn)和/或溶于水的有機(jī)溶劑中,將所得到的混合物乳化并借助于各種不同的分散裝置在親水粘合劑(例如明膠水溶液)使用表面活性劑使其分散。在這種情況下,作為一種不溶于水但是溶于有機(jī)溶劑的聚合物,給出的是聚(N-叔丁基丙烯酰胺)。對于以上所述的偶合劑來說,為了最大限度的減少由于光、熱和所形成的染料圖像的濕度造成的彩色灰霧,優(yōu)選加入抗彩色灰霧劑。特別優(yōu)選的化合物是在日本專利O.P.I.公開2-66541中所述的由式I和II所表示的苯基醚化合物、在日本專利O.P.I.公開3-174150中所述的由式B表示的酚化合物、在日本專利O.P.I.公開64-90445中所述的由式B表示的氨基型化合物和在日本專利O.P.I.公開62-182741中所述的由式XII、XIII、XIV和XV表示的金屬絡(luò)合物,特別是使用品紅染料時(shí)尤其如此。此外,在日本專利O.P.I.公開1-196049中所述的由式I'表示的化合物和在日本專利O.P.I.公開5-11417中所述的由式II表示的化合物優(yōu)選用作黃色和氰基染料。為了移動著色染料的吸收波長,可以使用在日本專利O.P.I.公開4-114154中第33頁所述的化合物(d-11)和前述說明書第35頁中所述的化合物(A'-1)。此外,除了這些化合物之外,還可以使用在美國專利4,774,187中所述的釋放熒光染料的化合物。在本發(fā)明中明膠被用做粘合劑。如果必要,可以與明膠組合使用明膠衍生物、明膠和其他聚合物的接枝聚合物、明膠以外的蛋白質(zhì)、蔗糖衍生物、纖維素衍生物和親水膠體(例如,單聚或共聚物合成的親水聚合物)。這里使用的明膠可以是經(jīng)過石灰處理的或經(jīng)過酸處理的明膠。另外,明膠的原材料是牛骨、牛皮和豬皮。優(yōu)選的是在其中原料是牛骨和豬骨的、經(jīng)過石灰處理的明膠。在本發(fā)明中,從對于快速沖洗和敏感性的適應(yīng)性的觀點(diǎn)來看,包含在光敏鹵化銀乳劑層和非光敏親水膠體層中的明膠的總量優(yōu)選等于或小于7.5g,更優(yōu)選大于或等于4g和小于7g,所述的非光敏親水膠體層包含在最靠近支撐體的鹵化銀乳劑層中,整個(gè)親水膠體層在涂有鹵化銀乳劑的一側(cè)離支撐體最遠(yuǎn)。在光敏材料的照相乳劑層和另外的親水膠體層中,為了防止親水膠體(例如明膠)的腐蝕,可以使用防霉劑(例如N-硝基乙基嗎啉化合物、異噻唑酮化合物、酚化合物和苯氧乙醇化合物)。照相乳劑層和感光材料的其他親水膠體層通過橋接粘合劑分子(或保護(hù)膠體)和單獨(dú)或組合使用增強(qiáng)層強(qiáng)度的硬化劑而硬化。除去上述化合物之外,還可以向感光材料中加入各種照相添加劑。例如,UV吸收劑(例如,二苯酮類化合物和苯并三唑類化合物)、顯影加速劑(例如,1-芳基-3-吡唑烷酮類化合物)、水溶性抗輻照染料(例如,偶氮類化合物,苯乙烯類化合物,oxynol類化合物)、膜物理性能改進(jìn)劑(液體石蠟和聚亞烷基二醇)、抗污染劑(抗擴(kuò)散氫醌類化合物)、彩色圖像穩(wěn)定劑(例如,氫醌衍生物、五倍子酸衍生物)、水溶性和或油溶性熒光增白劑和底色調(diào)節(jié)劑。此外,如果必要,還可以加入競爭性偶合劑、灰霧劑、釋放顯影抑制劑型偶合劑(所謂DIR偶合劑)和釋放顯影抑制劑型化合物。關(guān)于用于本發(fā)明的彩色感光材料的載體,可以使用任意的材料。例如可以使用用聚乙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯層壓的紙、由天然紙漿和合成紙漿構(gòu)成的紙載體、聚氯乙烯片、含有白色顏料的聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯載體和鋇地紙。在其中,優(yōu)選的是在原料紙的兩側(cè)表面上有防潮樹脂覆蓋層的載體。關(guān)于防潮樹脂,優(yōu)選的是聚乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯或它們的共聚物。關(guān)于用于載體的白色顏料,可以使用無機(jī)的和/或有機(jī)的白色顏料。優(yōu)選的是無機(jī)白色顏料。例如堿土金屬的硫酸鹽(如硫酸鋇)、堿土金屬的碳酸鹽(如碳酸鈣)、細(xì)硅石粉(例如細(xì)硅酸鹽和人造硅酸鹽、磺酸鈣)、氧化鋁、氫氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、滑石粉和粘土。優(yōu)選的白色顏料是硫酸鋇和氧化鈦。從改善清晰度的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選包含在載體表面上的抗潮濕樹脂層中的白色顏料的加入量等于或大于13wt%,更優(yōu)選等于或大于15wt%。在載體是透明的情況下,為了防止在光入射到在其上照相乳劑層是從邊緣涂敷的透明載體上時(shí)出現(xiàn)的光穿透現(xiàn)象(邊緣灰霧),優(yōu)選在載體內(nèi)摻入染料。對為此目的而設(shè)計(jì)的染料設(shè)有限制。從加工薄膜的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選使用耐熱性能方面極好的染料。例如,蒽醌類染料。此外,關(guān)于透明載體的色調(diào),優(yōu)選是在普通光敏材料的中所示的灰色染料??梢詫⑦@些染料中的一種或兩種混合。關(guān)于上述染料,可以單獨(dú)使用SUMIPLAST(由SumitomoChemica制造)、Diaresin(由MitsubishiKasei制造)和MACROLEX(由Bayer制造),或組合使用其混合物。當(dāng)在用于本發(fā)明的載體上涂敷鹵化銀乳劑層和親水膠體層時(shí),可以使用增粘劑以便改善涂料性能。關(guān)于涂敷方法,可以使用可用于同時(shí)涂敷兩層或多層的擠出貼面法和幕涂法。為了使用本發(fā)明的彩色感光材料形成攝影圖像,將記錄在負(fù)片上的圖像以光學(xué)成像的方法被傳感到待印制的感光材料上。此外,圖像暫時(shí)被轉(zhuǎn)換為數(shù)字信息。此后,前述圖像以成像方式被傳感到CRT(陰極射線管)上,并且前述圖像以成像方式被傳感到待印制的感光材料上。接下去,可以根據(jù)數(shù)字信息通過改變激光束密度并掃描來印制圖像。本發(fā)明的彩色光敏材料可以采用常規(guī)彩色顯影處理形成圖像。關(guān)于用于本發(fā)明的芳香伯胺類顯影劑,可以使用常規(guī)的化合物。以下給出了它們的典型的例子CD-1N,N-二乙基-對苯二胺CD-22-氨基-5-二乙基氨基甲苯CD-32-氨基-5-(N-乙基-N-十二烷基氨基)甲苯CD-44-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-丁氧乙基)苯胺CD-52-甲基-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基苯胺CD-64-氨基-3-甲基-N-乙基-N-[β-(甲磺酰氨基)乙基]苯胺CD-72-β-甲磺酰氨基乙基-4-二乙基氨基苯胺CD-8N,N-二甲基-對苯二胺CD-94-氨基-3-甲基-N-乙基-N-甲氧乙基苯胺CD-104-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-乙氨乙基)苯胺CD-114-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(γ-羥丙基)苯胺彩色顯影劑用量范圍為每升顯影液1×10-2至2×10-1mol。從快速處理的觀點(diǎn)來看,優(yōu)選彩色顯影劑的用量范圍在1.5×10-2至2×10-1mol。該彩色顯影液可以單獨(dú)使用,也可以與其他常規(guī)的對苯二胺衍生物組合使用。在該彩色顯影液中,除去上述成分外,還可以摻入以下顯影液成份。例如,作為堿性試劑,有氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲基硼酸鈉(sodiummethaborate)、甲基硼酸鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、四硼酸鈉和硅酸鹽,它們可單獨(dú)使用,或使用它們的混合物,只要不出現(xiàn)沉淀并且pH值要保持穩(wěn)定。此外,由于必須制備試劑,或者為了增強(qiáng)離子強(qiáng)度,可以使用各種鹽,例如磷酸氫鈉、磷酸氫二鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和硼酸鹽。此外,如果必要,還可以加入無機(jī)的或有機(jī)的抗灰霧劑。為了抑制顯影,可主要使用鹵離子。為了在短時(shí)間內(nèi)完成顯影,主要使用氯離子,例如氯化鉀和氯化鈉。氯離子的使用量為每升彩色顯影液等于或大于3.0×10-2mol,優(yōu)選從4.0×10-2至5.0×10-1mol。只要不妨礙本發(fā)明的效果,也可以使用溴離子。溴離子具有明顯的抑制顯影的效果。因此,其用量為1.0×10-3mol或更少,優(yōu)選是5.0×10-4或更少(按每升顯影液計(jì))。此外,如果必要,可以使用顯影加速劑。關(guān)于顯影加速劑包括具體在美國專利2648604、3671247以及日本專利公開44-9503中所述的每一種苯基偶氮二氨基吡啶化合物;如在美國專利2,533,990、2,531,832、2,950,970和2,577,127以及日本專利公開44-9504中所述的其他陽離子化合物、陽離子染料(例如酚藏紅花)、中性鹽(如硝酸鉈)、聚乙二醇及其衍生物;如在日本專利公開44-9509中所述的非離子化合物(例如多硫醚)、有機(jī)溶劑;以及乙醇胺、乙二胺、二乙醇胺和三乙醇胺。此外,還包括在美國專利2,304,925中所述的乙氧苯基醇。還包括乙炔二醇、甲基乙基酮、環(huán)己酮、吡啶、氨、聯(lián)氨(bydradine)、硫醚和胺類。進(jìn)一步講,在彩色顯影液中,如果必要,還可以將乙二醇、甲基溶纖劑、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺、β-環(huán)糊精和在日本專利公開47-33378和44-9509中所述的化合物用作有機(jī)溶劑,以便增加顯影劑的溶解度。還可以與顯影劑一起使用一種輔助顯影劑。關(guān)于輔助顯影劑的例子已知有N-甲基-對氨基苯酚硫酸鹽、phenydone、N,N-二乙基-對氨基苯酚鹽酸鹽和N,N,N'-四甲基對苯二胺鹽酸鹽。關(guān)于它們的用量,一般為每升顯影液0.01-1.0g。上述彩色顯影液的每一種成分都可以通過將它加入規(guī)定量的水中進(jìn)行攪拌而制得。在這種情況下,在水中溶解度低的成分可以在與上述有機(jī)溶劑混合后再加入。此外,可彼此穩(wěn)定共存的若干種成分可預(yù)先制備成少量濃縮水溶液狀態(tài)或固態(tài),而后將這種混合物加入水中并加以攪拌進(jìn)行制備。在處理本發(fā)明的彩色光敏材料時(shí),該彩色顯影液可以在任意的pH區(qū)內(nèi)使用。從快速處理的觀點(diǎn)來看,9.5-13.0這一pH區(qū)優(yōu)選。更優(yōu)選pH區(qū)為9.8-12.0。彩色顯影的處理溫度在15-45℃是優(yōu)選的,更優(yōu)選是在20-45℃。彩色顯影的時(shí)間一般為3分30秒。在本發(fā)明中這一時(shí)間被減少至1分鐘,優(yōu)選是減少至50秒或更短。在本發(fā)明中,在進(jìn)行彩色光敏材料處理同時(shí)持續(xù)地補(bǔ)充彩色顯影液的情況下,為了減少彩色顯影液的溢流且為了減少由于廢液對環(huán)境的破壞,補(bǔ)充量優(yōu)選控制在每m2光敏材料20-150cm3的量。此外,減少補(bǔ)充量的方式要使得絕不能出現(xiàn)由于溢流而排出廢水。在實(shí)際上,每m2有20-60cm3的補(bǔ)充量最優(yōu)選。在上述條件下,光敏材料的性能容易出現(xiàn)變化。然而,本發(fā)明的彩色光敏材料使用起來效果都非常好。在彩色顯影階段完成后,可以對彩色感光材料進(jìn)行漂白處理和定影處理。漂白處理和定影處理可以同時(shí)進(jìn)行。在定影處理后,通常要加以水洗處理。此外,可以設(shè)置穩(wěn)定處理以代替水洗處理。關(guān)于用于將本發(fā)明的彩色感光材料顯影的顯影設(shè)備,已知有輥式傳輸型(在其中,感光材料被夾在位于處理缸中的一對輥之間來傳送)或循環(huán)帶型(在其中感光材料被固定在傳送帶上)二種。此外,可以使用三種方法,一種方法是處理缸制成狹縫形,感光材料與供給處理液一起被輸送到前述處理缸中;一種方法是噴射型(在其中處理液被噴射出去);一種方法是卷筒式(在其中感光材料與載體接觸,載體浸在處理液中);還有一種方法是使用粘性處理液的方式。當(dāng)利用本發(fā)明的化合物制備用做彩色負(fù)片或彩色反轉(zhuǎn)片的感光材料時(shí),對于前述感光材料的每一感光層的層壓次序設(shè)有限制??梢愿鶕?jù)用途確定各個(gè)層的層壓次序。例如,從載體一側(cè)起,可以按照紅敏層、綠敏層和藍(lán)敏層的順序疊置。相反,也可以由載體一側(cè),按照藍(lán)敏層、綠敏層和紅敏層的順序疊置。此外,在彼此具有相同的敏感度的兩個(gè)光敏層之間可以夾入一個(gè)具有不同敏感度的光敏層。此外,為了改善彩色再現(xiàn)性能,除去紅敏層、綠敏層和藍(lán)敏層之外,還可以設(shè)置第四層或更多層光敏材料層。關(guān)于設(shè)置第四層或更多層光敏材料所依據(jù)的層結(jié)構(gòu),見日本專利公開61-34541、61-201245、61-198236和62-160448。在這種情況下,第四或更多的光敏材料層可以設(shè)置在任意的層疊位置上。此外,第四或更多的光敏材料層可以由一層構(gòu)成,也可以由若干層構(gòu)成。此外,在每一光敏材料層和最上層或最下層之間,可設(shè)置一個(gè)非光敏材料層。在上述非光敏材料層中,可以摻入偶合劑和DIR化合物。此外,還可以摻入常規(guī)的抗色斑劑。還可以進(jìn)一步設(shè)置在RD308119,第1002頁,VII-R中所述的濾光層和中間層。以下,將參照實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。實(shí)施例1在180g/m2重的紙漿板的兩表面層壓高密度聚乙烯,以便形成紙載體。在涂有乳劑層的一側(cè)疊置一層含有15wt%呈分散狀態(tài)的銳錐石型鈦白粉的聚乙烯用于制備反射載體。在前述反射載體上制備具有以下組合物的每一層,來進(jìn)行涂敷形成光敏材料試樣101。所述涂料組合物按如下所述制備。用于形成第一層的涂料組合物將3.34g染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)、3.34gST-2、3.34gST-5、0.33g抗污染劑(HQ-1)、5.0g化合物A和5.0g高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(DBP)、60cm3乙酸乙基酯加到23.4g的黃色偶合劑(Y-1)中以便于溶解。利用超聲波均化器將上述溶液乳化并分散到220cm3含有7cm320%的表面活性劑(SU-1)的10%的明膠水溶液中,用于制備黃色偶合劑分散溶液。該分散溶液同在以下條件下制備的藍(lán)敏鹵化銀乳劑相混合,用于制備第一層的涂料組合物。按照表1和2所示制備第二層至第七層的涂料組合物。此外,關(guān)于堅(jiān)膜劑,加入H-1和H-2。關(guān)于涂料助劑,加入表面活性劑SU-2和SU-3以便調(diào)節(jié)表面張力。此外,按照這樣一種方式將F-1加到每一層中,使其總量為0.04g/m2。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="643">層組成量(g/m2)第7層(保護(hù)層)明膠DIDP二氧化硅1.000.0050.003第6層(UV吸收體)明膠AI-2UV吸收劑(UV-1)UV吸收劑(UV-2)UV吸收劑(UV-3)抗污染劑(HQ-5)PVP0.400.010.120.040.160.040.03第5層(紅敏層)明膠紅敏溴氯化銀乳劑(Em-R)氰基偶合劑(C-1)氰基偶合劑(C-2)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)抗污染劑(HQ-1)DOP1.300.210.250.080.100.0040.34第4層(UV吸收體)明膠UV吸收劑(UV-1)UV吸收劑(UV-2)UV吸收劑(UV-3)AI-2抗污染劑(HQ-5)0.940.280.090.380.020.10</table></tables>表2</tables>鹵化銀乳劑加入量以銀的形式表示。SU-1三-異-丙基萘磺酸鈉鹽SU-2磺基琥珀酸二(2-乙基己基)鈉鹽SU-3磺基琥珀酸二(2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基鈉鹽)DBP鄰苯二甲酸二丁酯DNP鄰苯二甲酸二壬酯DOP鄰苯二甲酸二辛酯DIDP鄰苯二甲酸二異癸酯PVP聚乙烯吡咯烷酮H-1四(乙烯基磺酰甲基)甲烷H-22,4-二氯-6-羥基-左-三嗪鈉化合物A對-叔-辛基苯酚HQ-12,5-二-叔-辛基氫醌HQ-22,5-二-仲-十二烷基氫醌HQ-32,5-二-仲-十四烷基氫醌HQ-42-仲-癸基-5-仲-十四烷基氫醌HQ-52,5-二(1,1-二甲基-4-己氧羰基)丁基氫醌和的混合物。(藍(lán)敏鹵化銀乳劑的制備)將以下溶液A和B在30分鐘內(nèi)同時(shí)加入1升保持在40℃下的2%的明膠水溶液中,同時(shí)將PAg控制在7.3,將pH控制在3.0。此外,在180分鐘內(nèi)向其中加入以下溶液C和D,同時(shí)將PAg控制在8.0,將pH控制在5.5。在這種情況下,利用在日本專利O.P.I.公開45437/1984所述的方法調(diào)節(jié)pH,使用硫酸或氫氧化鈉水溶液控制pH。(溶液A)氯化鈉3.42g溴化鉀0.03g加水制成200cm3溶液(溶液B)硝酸銀10g加水制成200cm3溶液(溶液C)K2IrCl62×10-8mol/molAg氯化鈉102.7gK4Fe(CN)61×10-5mol/molAg溴化鉀1.0g加水制成600cm3溶液(溶液D)硝酸銀300g加水制成600cm3溶液。在加入以上這些溶液后,使用含量比為99.5mmol%的5%Demol水溶液(由KaoAtlass生產(chǎn))和20%硫酸鎂水溶液來對所生成的混合物脫鹽。此后,將所生成的溶液與一種明膠水溶液相混合,以便得到一種平均顆粒尺寸為0.85μm的單分散立方乳劑EMP-1,顆粒尺寸分布的變化系數(shù)為0.07。在60℃下利用以下一些化合物對上述EXP-1進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化,結(jié)果得到藍(lán)敏鹵化銀乳劑(Em-B)。硫代硫酸鈉0.8mg/molAgX氯金酸0.5mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-38×10-4mol/molAgX敏感染料BS-14×10-4mol/molAgX敏感染料BS-11×10-4mol/molAgX(氯敏鹵化銀乳劑的制備)按照與例1相同的方式(溶液A和B以及溶液C和D的加入時(shí)間除外),得到平均顆粒尺寸為0.43μm、變化系數(shù)為0.08和氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑EMP-2。在55℃下利用以下化合物對上述EXP-2進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化,結(jié)果得到了藍(lán)敏乳化銀乳劑(Em-G)。硫代硫酸鈉1.5mg/molAgX氯金酸1.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-16×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX敏化染料GS-14×10-4mol/molAgX(制備紅敏鹵化銀乳劑)按照與EXP-1相同的方式(加入溶液A和B以及溶液C和D所使用的時(shí)間除外),得到平均顆粒尺寸為0.50μm、變化系數(shù)為0.08和氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑EMP-3。在60℃下利用以一些化合物對上述EMP-3進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化,結(jié)果得到藍(lán)敏鹵化銀乳劑(EM-R)。硫代硫酸鈉1.8mg/molAgX氯金酸2.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-16×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX敏化染料GS-11×10-4mol/molAgX敏化染料GS-21×10-4mol/mmolAgXSTAB-11-(3-乙酰氨基苯基)-5-巰基四唑STAB-21-苯基-5-巰基四唑STAB-31-(4-乙氧苯基)-5-巰基四唑樣品102和103按照與樣品101同樣的方法制備,只是本發(fā)明的油溶性有機(jī)堿性化合物的加入量是按表3所示的量,并加入到表示所示的各層中。借助于常規(guī)的方法對這樣制備的樣品進(jìn)行光楔曝光。此后,使用彩色相紙沖洗機(jī)對該樣進(jìn)行彩色顯影、漂洗-定影和穩(wěn)定處理,直到漂洗-定影液補(bǔ)充量達(dá)到每天為缸容積的0.2倍,共計(jì)二倍。處理階段處理溫度時(shí)間補(bǔ)充量(1m2)彩色顯影38.0±0.3℃27秒80cm3漂洗-定影38.0±0.5℃27秒80cm3穩(wěn)定30-34℃60秒120cm3干燥60-80℃30秒以下示出照相沖洗溶液的組合物彩色顯影液的缸溶液和補(bǔ)充液缸溶液補(bǔ)充液去離子水800cm3800cm3三乙二胺2g3g二甘醇10g10g溴化鉀0.01g-氯化鉀3.5g-亞硫酸鉀0.25g0.5gN-乙基-N-(β-甲基氨硫酰乙基)-3-甲基-4-氨基苯胺硫酸鹽6.0g10.0gN,N-二乙基羥基胺6.8g6.0g三乙醇胺10.0g10.0g二亞乙基三胺五乙酸鈉鹽2.0g2.0g熒光增白劑(4,4'-二氨基芪二磺酸衍生物)2.0g2.5g加水至總體積為1升。調(diào)節(jié)缸溶液的pH值為10.10,補(bǔ)充液的pH值為10.60。漂洗-定影液的缸溶液和補(bǔ)充液二亞乙基三胺五乙酸鐵銨二水合物70g二亞乙基三胺五乙酸3g硫代硫酸銨(70%水溶液)100cm32-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑2.0g亞硫酸銨(40%水溶液)27.5cm3加水至總?cè)莘e為1升。用碳酸鉀或冰乙酸將pH值調(diào)節(jié)為5.0。穩(wěn)定劑的缸溶液和補(bǔ)充液鄰-苯基苯酚1.0g5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3酮0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g二甘醇1.0g熒光增白劑(ChinopalSFP)2.0g1-羥基亞乙基-1,1-二膦酸1.8g氯化鉍(45%水溶液)0.65g硫酸鎂七水合物0.2gPVP1.0g氨水(25%氫氧化銨水溶液)2.5g次氮基三乙酸三鈉鹽1.5g加水至總?cè)莘e為1升。用硫酸和氨水將pH值調(diào)節(jié)為7.5。在連續(xù)處理完成之后,借助于原子吸收法計(jì)算漂白穩(wěn)定法的銀離子密度。結(jié)果,其密度為每升漂洗-定影劑0.065mol。此外,當(dāng)借助于著色法使用鄰菲咯啉計(jì)算鐵絡(luò)合物密度時(shí),結(jié)果為12%。在連續(xù)處理完成后,漂洗-定影處理液的pH變化如表3所示。按照以上所述處理步驟處理經(jīng)過光楔曝光的每一光敏材料樣品。經(jīng)過紅敏乳劑層處理的每一樣品的最大密度(DmaxR)借助于PDA-65密度計(jì)(由Konica生產(chǎn))測量。其次,借助于以下處理溶液和處理方法對經(jīng)過處理的每一樣品再進(jìn)行處理。在處理后再以同樣的方式測量最大密度。計(jì)算處理前后最大密度之差(ΔDmaxR)并評價(jià)再著色性能。如果ΔDmaxR較小,則說明氰基染料的染料損失問題得到了改善。處理溶液將水加入30g乙二胺四乙酸鐵的銨鹽中至總?cè)莘e為一升。用氨水將所生成的溶液的pH值調(diào)節(jié)為7.0。處理方法在38℃下處理5分鐘。表3示出了處理結(jié)果。表3*表示氰基偶合劑(C-1+C-2)的mol比**被加入的化合物與C-1和C-2一起溶解并被乳化和分散。從表3中可以清楚地看出,在其中本發(fā)明的化合物被加入存在氰基偶合劑的第5層的樣品102和103,在pH為5.0-6.5的區(qū)域內(nèi)其氰基染料損失得到改善,同時(shí)不降低其最大密度。實(shí)施例2利用常規(guī)的方法對這樣制備的樣品進(jìn)行光楔曝光。此后,利用彩色相紙沖洗機(jī)對這些樣品進(jìn)行彩色顯影、漂洗-定影和穩(wěn)定處理,直到漂洗-定影液補(bǔ)充量為缸的容積的二倍。每天補(bǔ)充量和處理量的變化如表中所示。處理階段處理溫度時(shí)間補(bǔ)充量(/m2)彩色顯影39.0±0.3℃22秒80cm3漂洗-定影39.0±0.5℃22秒見表4穩(wěn)定30-34℃45秒120cm3干燥60-80℃30秒以下示出照相沖洗溶液的組合物彩色顯影溶液的缸溶液和補(bǔ)充劑溶液缸溶液和補(bǔ)充劑溶液與實(shí)施例1相同。漂洗-定影溶液的缸溶液和補(bǔ)充劑溶液缸溶液補(bǔ)充劑溶液二亞乙基三胺五乙酸鐵銨二水合物100g50g二亞乙基三胺五乙酸3g3g硫代硫酸銨(70%水溶液)200cm3100cm32-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑2.0g1.0g亞硫酸銨(40%水溶液)50cm325cm3加水至總?cè)莘e為1升。用碳酸鉀或冰乙酸將缸溶液的pH調(diào)節(jié)為6.0,將補(bǔ)充劑溶液的pH調(diào)節(jié)為5.5。穩(wěn)定劑的缸溶液和補(bǔ)充劑溶液鄰苯基苯酚1.0g5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮0.02g二甘醇1.0g熒光增白劑(ChinopalSFP)2.0g1-羥亞乙基-1,1-二膦酸1.8gPVP1.0g氨水(25%氫氫化銨水溶液)2.5g乙二胺四乙酸1.0g亞硫酸銨(40%水溶液)10cm3加入水至總?cè)莘e為1升。用硫酸或氨水將pH調(diào)節(jié)為7.5。結(jié)果示于表4中。表4<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1124">樣品號有機(jī)堿性化合物漂洗-定影液的補(bǔ)充液(cm3/m2)日處理量(倍數(shù)/缸容積)銀離子密度(mol/l)鐵酸根離子密度(wt%)再著色性能(ΔDmaxR)101------12080505030200.20.10.20.10.20.20.0320.0680.0900.0930.1090.117811181635400.050.110.090.190.320.3410213131313131312080505030200.20.10.20.10.20.20.0320.0680.0900.0930.1090.117811181635400.010.010.030.040.070.1610349494949494912080505030200.20.10.20.10.20.20.0320.0680.0900.0930.1090.117811181635400.000.010.020.040.080.15</table></tables>從表4中可以明顯看出,毫無疑問,其中已加有本發(fā)明化合物的樣品102和103,即使是在表4中所列出的銀離子密度和鐵酸根離子密度的條件下,也能有效地改善氰基染料損失。此外,銀離子密度和鐵(正3)離子密度的上限(即鐵絡(luò)合物占通過加入本發(fā)明化合物達(dá)到基本上無問題的量的總的離子絡(luò)合物的比)對于前一種情況為0.11mol/升,對于后一種情況為35wt%。實(shí)施例3樣品301-326,在其中本發(fā)明的化合物與用于實(shí)施例1和2的樣品101中的待加入的親水化合物(偶合劑、高沸點(diǎn)溶劑和染料圖像穩(wěn)定劑)一起乳化和分散,按照表5所示加入量加入。按照與實(shí)施例1同樣的方式對這樣制得的樣品進(jìn)行光楔曝光。此后,對這些樣品進(jìn)行與實(shí)施例2相同的處理。在連續(xù)處理后,將漂洗-定影液的pH調(diào)至5.5。漂洗-定影液的補(bǔ)充量為50cm3/m2,每天的處理量為0.1倍/缸容積。此外,還在第5項(xiàng)按最后到達(dá)的濁度(ppm)評價(jià)利用超聲波均化器乳化時(shí)的分散操作性能等級。測量使用由NipponSeimitsuKogakuCo.,Ltd.制造的型號為SEP-PT-501D的積分球形濁度儀。使用厚度為0.3mm的石英皿。表5示出測量結(jié)果。A小于25ppmB等于和大于25ppm并且小于50ppmC等于和大于50ppm并且小于100ppmD等于和大于100ppm并且小于200ppmE等于和大于200ppm表5<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="812">樣品號油溶性堿性有機(jī)化合物最大密度(DmaxR)染料損失性能(ΔDmaxR)分散處理性能種類加入量*加入量**101301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320321322323324325326-2242735365272758284585961682258586161363636919191-2222222222222230503050305022223050-第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第5層第6層第4層第3層第5層第5層第5層2.222.462.452.472.472.462.452.372.382.372.362.412.422.322.282.252.062.201.952.292.182.432.412.382.442.502.300.190.010.020.000.010.010.020.090.100.100.100.000.010.120.000.000.000.000.000.080.060.050.090.160.020.010.01AAAAAAAAAAABBABCDCDBCAAAAAB</table></tables>*表示氰基偶合劑(C-1+C-2)的mol比。**被加入的化合物與C-1和C-2一起溶解,并乳化和分散。從表5可以明顯看出,與對照樣品101相比較,樣品301至326的氰基染料損失得到了明顯的改善。在這些樣品中,樣品301至306、311、312、324和325分別使用了本發(fā)明的化合物2、24、27、35、36、52、58、59和91,結(jié)果提供了很高的最大著色密度和良好的分散作用性能。此外,在樣品301、305和316中分別使用了本發(fā)明的化合物2,雖然增加了化合物2的加入量,相對說來染料損失性能沒有發(fā)生變化。然而發(fā)現(xiàn)其分散作用性能變差了,并且最大著色密度趨于降低。在樣品311、317和318、以及313、319和320之間也觀測到這種趨勢。發(fā)現(xiàn)30mol%的加入量一般說是最優(yōu)選的。然而,在使用本發(fā)明的由式(IV)表示的化合物91時(shí),發(fā)現(xiàn)由于加入量的增強(qiáng)作用小而使分散作用性能變差和最大著色密度降低。由于對樣品305、321和323的比較,其中加入本發(fā)明的化合物的那些層是含有氰基偶合劑的第5層、與其鄰接的第6層和第4層是優(yōu)選的。還發(fā)現(xiàn)第5層最為有效。實(shí)施例4按照與實(shí)施例1相同的方法對在實(shí)施例1和2中所使用的樣品101至103以及在實(shí)施例3中使用的樣品311進(jìn)行光楔曝光。此后,使用同樣的處理液,只是將苯甲醇按照每升15cm3加到分別用于實(shí)施例1的彩色顯影缸和補(bǔ)充液缸中。將連續(xù)處理的漂洗-定影液的pH調(diào)節(jié)為5.5。漂洗-定影液補(bǔ)充量為50cm3/m2,每天處理量為0.1倍/缸容積。利用與實(shí)施例1中相同的方法測量在每個(gè)樣品中在紅敏乳劑層中的最大彩色顯影密度(DmaxR)和再著色性能(ΔDmaxR)。所得到的結(jié)果列于下面<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="751">樣品號油溶性有機(jī)堿性化合物最大密度(DmaxR)染料損失性能(ΔDmaxR)101-2.410.21102132.430.12103492.440.11311582.420.14</table></tables>從這些結(jié)果可明顯看出,在其中加入苯甲醇的彩色顯影液中,由于本發(fā)明的化合物而使染色不充分得以改善,同不含苯甲醇的彩色顯影劑的情況相比較改善程度較小。此外,最大密度上升的程度也小。即發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油溶性有機(jī)堿性化合物的作用同不含苯甲醇的彩色顯影液相比更強(qiáng)。實(shí)施例5將在其中按照每升氰基偶合劑有10mol的量加入本發(fā)明化合物和對照例的化合物B的樣品501-503用于實(shí)施例1和實(shí)施例2以及用于樣品101的第5層。對前述這些樣品進(jìn)行與在實(shí)施例3中同樣的處理,并測量它們的最大彩色顯影密度(DmaxR)和染料損失性能(ΔDmaxR)。其結(jié)果與該化合物的油pH變化值ΔpH一并示出。化合物B發(fā)現(xiàn)其中油pH變化值為0.10或更大的油溶性有機(jī)堿性化合物對于改善染料性能是有效的。制備一種與實(shí)施例1中相同的反射載體。在設(shè)置了前述具有電暈放電功能的載體后,還設(shè)置一個(gè)明膠底層。在前述底層上涂敷具有表6和表7所示組成的每一層。這樣,制備出光敏材料601。涂料組合物按以下所述制備。第一層的涂料組合物將3.34g染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)、3.34g的ST-2、3.34g的ST-5、0.34g的抗污染劑(HQ-1)、5.0g的圖像穩(wěn)定劑A、3.33g的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(DBP)和1.67g的DNP、60cm3的乙酸乙酯加到23.4g的黃色偶合劑(Y-3)中溶解。利用超聲波均化器使前述溶液在含有7cm320%表面活性劑(SU-1)的220cm310%明膠水溶液中乳化并分散,制備黃色偶合劑分散溶液。該分散溶液與在以下條件制備的藍(lán)敏鹵化銀乳劑相混合以便制備第一層的涂料組合物。第2層至第7層的涂料組合物也按著與上述第一層涂料組合物相同的方法制備。涂敷量示于表6和7中。關(guān)于堅(jiān)膜劑,涂覆的是H-1和H-2。表面活性劑SU-2和SU-3作為涂料助劑被加入其中以便調(diào)節(jié)表面張力。此外,按照使總量為0.04g/m2的方式加入F-1。表6<tablesid="table8"num="008"><tablewidth="633">層組合物量(g/m2)第7層(保護(hù)層)明膠DIDPDBP二氧化硅1.000.0020.0020.003第6層(UV吸收劑)明膠AI-4UV吸收劑(UV-1)UV吸收劑(UV-2)UV吸收劑(UV-3)抗污染劑(HQ-5)PVP0.400.010.120.040.160.040.03第5層(紅敏層)明膠紅敏溴氯化銀乳劑(Em-R')氰基偶合劑(C-1)氰基偶合劑(C-3)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)抗污染劑(HQ-1)DBPDOP1.300.210.250.080.100.0040.100.20</table></tables>表7<tablesid="table9"num="009"><tablewidth="634">層組合物量(g/m2)第4層(UV吸收體)明膠UV吸收劑(UV-1)UV吸收劑(UV-2)UV吸收劑(UV-3)AI-4抗污染劑(HQ-5)0.940.280.090.380.020.10第3層(綠敏層)明膠AI-5綠敏溴氯化銀乳劑(Em-G')品紅偶合劑(M-1)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-3)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-4)DIDPDBP1.300.010.140.200.200.170.130.13第2層(中間層)明膠AI-3抗污染劑(HQ-2)抗污染劑(HQ-3)抗污染劑(HQ-4)抗污染劑(HQ-5)DIDPDBP熒光增白劑(W-I)1.200.010.030.030.050.230.040.020.10第1層(藍(lán)敏層)明膠藍(lán)敏溴氯化銀乳劑(Em-B')黃色偶合劑染料圖像穩(wěn)定劑(ST-1)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-2)染料圖像穩(wěn)定劑(ST-5)抗污染劑(HQ-1)圖像穩(wěn)定劑ADNBDBP1.200.260.700.100.100.100.010.150.050.15</table></tables><tablesid="table10"num="010"><tablewidth="630">載體層壓聚乙烯的紙板(含有適量著色劑)</table></tables>鹵化銀乳劑的量變換為銀來表示。圖像穩(wěn)定劑A對-叔辛基苯酚。(藍(lán)敏鹵化銀乳劑的制備)將以下溶液A'和B'同時(shí)在30分鐘內(nèi)加入1升保持在40℃的2%的明膠水溶液中,同時(shí)控制pAg在7.3、pH在3.0。此后,還將以下溶液C'和D'在180秒內(nèi)同時(shí)加入以上混合物中。在這種情況下,借助于在日本專利O.P.I.公開59-45437中所述的方法控制pAg并利用硫酸或氫氧化鈉水溶液控制pH值。溶液A'氯化鈉3.42g溴化鉀0.03g加水使總?cè)莘e為200cm3溶液B'硝酸銀10g加水使總?cè)莘e為200cm3溶液C'氯化鈉102.7gK2IrCl64×10-8mol/molAgK4Fe(CN)62×10-5mol/molAg溴化鉀1.0g加水至總體積為600cm3。溶液D'硝酸銀300g加水至總體積為600cm3。在加入上述這些溶液后,利用5%的Demol水溶液(由KaoAtlass生產(chǎn))和20%硫酸鎂水溶液將所得到的混合物脫鹽。此后,將所得到的溶液與明膠水溶液混合,以便得到單分散立方晶體乳劑EMP-1',在其中平均顆粒尺寸為0.85μm、顆粒尺寸分布變化系數(shù)為0.07、以及氯化銀含量比為99.5mol%。按照與EMP(實(shí)施例)-1'相同的方式(溶液A'和B'以及C'和D'的加入時(shí)間除外),得到平均顆粒尺寸為0.64μm、變化系數(shù)為0.07和氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑EMP-1'B。利用以下化合物在60℃下對上述EMP-1'進(jìn)行最恰當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)敏化。此外,還對EMP-1'B進(jìn)行最恰當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)敏化。此后,將EMP-1'和EMP-1'B按照1∶1的比例(按銀計(jì))混合。這樣,得到藍(lán)敏鹵化銀乳劑(EM-B')。硫代硫酸鈉0.8mg/molAgX氯金酸0.5mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/molAgX敏感染料BS-14×10-4mol/molAgX敏感染料BS-21×10-4mol/molAgX(綠敏鹵化銀乳劑的制備)按照與EMP-1相同的方式(只是改變?nèi)芤篈'和B'以及溶液C'和D'的加入時(shí)間),得到平均顆粒尺寸為0.40μm、變化系數(shù)為0.08以及氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑EMP-2'。其次,得到平均顆粒尺寸為0.50μm、變化系數(shù)為0.08以及氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體的乳劑EMP-2'B。利用以下一些化合物在55℃下對上述EMP-2'進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化。此外,還對EMP-2'B也進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化。此后,按照1∶1的比例(按銀計(jì))將EMP-2'和EMP-2'B混合。這樣,就得到了綠敏鹵化銀乳劑(EM-G')。硫代硫酸鈉1.5mg/molAgX氯金酸1.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/molAgX敏感染料GS-14×10-4mol/molAgX(紅敏鹵化銀乳劑的制備)按照與CMP-1'相同的方式(只是改變加入溶液A'和B'以及C'和D'所用時(shí)間),得到平均顆粒尺寸為0.40μm、變化系數(shù)為0.08以及氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑EMP-3'以及得到平均顆粒尺寸為0.38μm、變化系數(shù)0.08以及氯化銀含量為99.5%的單分散立方晶體乳劑。利用以下化合物在55℃下對以上所述EMP-3'進(jìn)行最適合的化學(xué)敏化。此外,對EMP-3'B進(jìn)行最合適的化學(xué)敏化。此后,按照1∶1的比例(以銀計(jì))將EMP-3'和EMP-3'B混合。這樣,得到了紅敏鹵化銀乳劑(Em-R')。硫代硫酸鈉1.8mg/molAgX氯金酸2.0mg/molAgX穩(wěn)定劑STAB-13×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-23×10-4mol/molAgX穩(wěn)定劑STAB-33×10-4mol/molAgX敏感染料RS-11×10-4mol/molAgX敏感染料RS-21×10-4mol/molAgX按照每mol鹵化銀2.0×10-3mol的量將SS-1加到該紅敏乳劑中。SS-1制備樣品602至621,在這些樣品中分別加入了本發(fā)明的化合物和對照例的化合物(它們的mol數(shù)之和等于前述穩(wěn)定劑),來代替在第一層中具有穩(wěn)定劑(ST-1、ST-2和ST-5)的樣品601。對于這樣制備的每個(gè)樣品進(jìn)行藍(lán)光光楔曝光。此后,按以下步驟對這些樣品進(jìn)行照相處理。處理步驟處理溫度時(shí)間補(bǔ)充量(/m2)彩色顯影38.0±0.3℃45秒80cm3漂洗-定影35.0±0.5℃45秒120cm3穩(wěn)定30-34℃60秒150cm3干燥60-80℃30秒照相處理液的組合物(彩色顯影溶缸液和它的補(bǔ)充溶液、漂洗-定影溶液缸液和它的補(bǔ)充液以及穩(wěn)定液缸液和它的補(bǔ)充液)與實(shí)施例1相同。對于被處理過的彩色樣品按以下所述評價(jià)著色性能、耐光性、暗褪色性能、黃色偶合劑分散溶液的分散作用性能和它的老化穩(wěn)定性。利用柯尼卡公司生產(chǎn)的PDA-65型密度計(jì)測量每個(gè)樣品的最大密度部分的藍(lán)光反射密度(DBmax)。結(jié)果用作著色性能指標(biāo)。&lt;耐光性&gt;在70,000勒的氙褪色儀中對每個(gè)樣品進(jìn)行光照射450小時(shí)。根據(jù)450小時(shí)后的褪色率(%)評價(jià)耐光性能。按照以下方式計(jì)算褪色率。褪色率(%)=(D/Do)×100在其中Do=光照前密度(1.0)D=光照后密度&lt;暗褪色性能&gt;將每個(gè)樣品在溫度為85℃和相對溫度為60%的恒溫裝置中放置20天。根據(jù)20天后的褪色率(%)評價(jià)褪色性能。褪色率的計(jì)算方法與耐光性的褪色率計(jì)算方法相同。&lt;分散溶液的分散作用性能&gt;依照最后顯示出的濁度(ppm)評價(jià)在利用超聲波均化器使分散溶液乳化分散時(shí)的分散溶液的分散作用性能。在測量時(shí)使用的是由NipponSeimitsuKogakuCo.,Ltd.生產(chǎn)SEP-PT-501D積分球型濁度計(jì),使用厚0.3mm的石英皿。&lt;分散溶液的老化性能&gt;分散溶液在50℃攪拌下放置24小時(shí)。根據(jù)放置前后的濁度升高度(Δppm)評價(jià)老化性能。表8示出評價(jià)結(jié)果。表8表8<tablesid="table12"num="012"><tablewidth="1335">樣品號第一層染料圖像DBmax耐光穩(wěn)定劑褪色率(%)暗褪色率(%)分散作用性能濁度(ppm)分散溶液老化性能Δ濁度(ppm)6141012.3375.789.58.096151042.1673.184.812.9146161102.2074.083.39.1116171132.1573.585.010126181172.3074.785.39.9116191182.3075.083.58.1126201262.4474.889.810136211382.1873.483.21213</table></tables>*著色密度太低無法測量對照例1的化合物在日本專利O.P.I.公開61-189539中所描的化合物對照例2的化合物在日本專利O.P.I.公開61-189539中所描述的化合物對照例3的化合物在日本專利O.P.I.公開58-102231中所描述的化合物對照例4的化合物在日本專利O.P.I.公開59-229557中所描述的化合物對照例5的化合物在日本專利O.P.I.公開59-229557中所描述的化合物對照例6的化合物在日本專利O.P.I.公開2-262654中所描述的化合物對照例7的化合物在日本專利O.P.I.公開2-34837中所描述的化合物對照例8的化合物日本專利O.P.I.公開58-102231中所描述的化合物對照例9的化合物在日本專利O.P.I.公開59-229557中所描述的化合物從表8中可明顯看出,在對照例中具有與本發(fā)明化合物類似結(jié)構(gòu)的這些化合物中,對照例1、2和3(樣品603、604和605)的化合物堿性太強(qiáng)。因此分散性能改善不充分。此外,著色性能(DBmax)太低。進(jìn)一步講,分散溶液的老化性能極差。與樣品603、604和605相比較,對照例4的(樣品606)的具有含氮3節(jié)環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物在分散溶液的分散作用性能、著色性能和老化穩(wěn)定性方面得到輕微的改善。然而同樣品601相比較,606在這些方面極為不足。此外,耐光性能、暗褪色性能的改善極小。此外,同樣品601相比較,對照例5(樣品607)的化合物在分散溶液的分散作用性能、著色性能和老化穩(wěn)定性方面性能稍有降低。然而,在耐光性能和暗褪色性能方面一直沒有得到改善。另一方面,在具有1,4-二酰基哌啶結(jié)構(gòu)的對照例6的化合物的情況下,由于前述化合物本身是中性的,該分散溶液的分散作用性能和老化穩(wěn)定性良好。此外,著色性能降低也很小。然而,就耐光性和暗褪色性能而言改進(jìn)極小。對照例的化合物7和8(在對照例7的化合物的情況下,環(huán)內(nèi)的氨基業(yè)已被烷基取代。在對照例8的化合物的情況下,堿性氨基被哌啶環(huán)取代。)可以得到與樣品604、605和606同樣的結(jié)果。關(guān)于對照例9的化合物,由于其油溶性低并且包括一個(gè)與鹵化銀乳劑相互作用時(shí)可抑制顯影的基團(tuán),所以不能得到足夠大的著色密度,并且不能評價(jià)耐光性和暗褪色性能。相反,在應(yīng)用本發(fā)明化合物的樣品612至621之中任意一種的情況下,觀察不到分散溶液的分散作用性能和老化穩(wěn)定性變差。此外,著色性能稍有改善。而且在耐光性能和暗褪色性能兩方面觀測到明顯的改善效果。實(shí)施例7在帶有底層的三乙?;w維素膜載體上,按著這個(gè)順序形成具有以下組合物的每一層,結(jié)果制備出多層彩色照相感光材料樣品701。加入量以每m2的g數(shù)表示,除非另有規(guī)定。此外,鹵化銀和膠體銀轉(zhuǎn)換為銀來表示。敏感染料按在相同敏感層中每mol銀的mol數(shù)表示。第一層防光暈層黑色膠體銀0.16紫外吸收劑(UV-11)0.20高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-1)0.12明膠1.53第二層中間層抗彩色污染劑(SC-1)0.06高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(Oil-2)0.08明膠0.80第三層低敏感紅敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.36μm,碘化銀含量8.0mol%)0.43溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.27μm,碘化銀含量2.0mol%)0.15敏感染料(SD-1)2.8×10-4敏感染料(SD-2)1.9×10-4敏感染料(SD-3)1.9×10-4敏感染料(SD-4)1.0×10-4氰基偶合劑(C-11)0.56著色氰基偶合劑(CC-1)0.021DIR化合物(D-1)0.025高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-1)0.49明膠1.14第四層中等敏感紅敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.52μm,碘化銀含量8.0mol%)0.89溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.38μm,碘化銀含量2.0mol%)0.22敏感染料(SD-1)2.3×10-4敏感染料(SD-2)1.2×10-4敏感染料(SD-3)1.6×10-4氰基偶合劑(C-11)0.45著色氰基偶合劑(CC-1)0.038DIR化合物(D-1)0.017高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-1)0.39明膠1.01第五層高敏感紅敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸1.00μm,碘化銀含量8.0mol%)1.27敏感染料(SD-1)1.3×10-4敏感染料(SD-2)1.3×10-4敏感染料(SD-3)1.6×10-4氰基偶合劑(C-12)0.20著色氰基偶合劑(CC-1)0.034DIR化合物(D-3)0.001高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-1)0.57明膠1.10第六層中間層抗彩色污染劑(SC-1)0.075高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油1-2)0.095明膠1.00第七層中間層明膠0.45第八層低敏感綠敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.38μm,碘化銀含量8.0mol%)0.64溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.27μm,碘化銀含量2.0mol%)0.21敏感染料(SD-4)7.4×10-4敏感染料(SD-5)6.6×10-4品紅偶合劑(M-11)0.19品紅偶合劑(M-12)0.49著色的品紅偶合劑(CM-1)0.12高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.81明膠1.89第九層中等敏感綠敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.59μm,碘化銀含量8.0mol%)0.76敏感染料(SD-6)1.5×10-4敏感染料(SD-7)1.6×10-4敏感染料(SD-8)1.5×10-4品紅偶合劑(M-11)0.043品紅偶合劑(M-12)0.10DIR化合物(D-2)0.021DIR化合物(D-3)0.002著色的品紅偶合劑(CM-2)0.039高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.69明膠1.76第十層高敏感綠敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸1.00μm,碘化銀含量8.0mol%)1.46敏感染料(SD-6)0.93×10-4敏感染料(SD-7)0.97×10-4敏感染料(SD-8)0.93×10-4品紅偶合劑(M-11)0.08品紅偶合劑(M-12)0.133著色的品紅偶合劑(CM-2)0.014高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.15高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.42明膠1.08第十一層黃色濾光層黃色膠體銀0.07抗彩色污染劑(SC-1)0.18福爾馬林凈化劑(HS-1)0.14高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.21明膠0.73第十二層中間層福爾馬林凈化劑(HS-1)0.18明膠0.60第十三層低敏感藍(lán)敏層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.59μm,碘化銀含量8.0mol%)0.073溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.38μm,碘化銀含量3.0mol%)0.16溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.27μm,碘化銀含量2.0mol%)0.20敏感染料(SD-9)2.1×10-4敏感染料(SD-10)2.8×10-4黃色偶合劑(Y-11)0.89DIR化合物(D-4)0.008高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.37明膠1.51第十四層高敏感藍(lán)色敏感層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸1.00μm,碘化銀含量8.0mol%)0.95敏感染料(SD-9)7.3×10-4敏感染料(SD-10)2.8×10-4黃色偶合劑(Y-11)0.16高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-2)0.093明膠0.80第十五層第一保護(hù)層溴碘化銀乳劑(平均顆粒尺寸0.05μm,碘化銀含量3.0mol%)0.30UV吸收劑(UV-11)0.094UV吸收劑(UV-12)0.10福爾馬林凈化劑(HS-1)0.38高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑(油-1)0.10明膠1.44第十六層第二保護(hù)層堿溶褪色劑PM-1(平均顆粒尺寸2μm)0.15聚甲基丙烯酸甲酯(平均顆粒尺寸3μm)0.04潤滑劑(WAX-1)0.02明膠0.55除去上述成分外,還加入了涂料助劑SU-11、SU-12和SU-13、分散助劑SU-14、堅(jiān)膜劑H-11和H-12、粘度調(diào)節(jié)劑V-1、穩(wěn)定劑ST-11、染料AI-11和AI-12、抗灰霧劑AF-1、兩種重量分子量分別為10,000和100,000的兩種聚乙烯吡咯烷酮(AF-2)以及抗霉劑DI-1。DI-1的加入量為9.4mg/m2。以下給出用于上述的化合物SU-11二辛基磺基琥珀酸的鈉鹽SU-12C8H17SO2N(C3H7)CH2COORSU-13C3H17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Br-SU-14與實(shí)施例1中的SU-1同H-11與實(shí)施例1中的H-2同H-12[(CH2=CHSO2CH2)3CCH2SO2CH2CH2)2]NCH2CH2SO3NaST-114-羥基-6-甲基-1,3,3a,7-四嗪啶AF-11-苯基-5-巰基四唑DI-1與實(shí)施例1中的F-1同Oil-1與實(shí)施例1中的DOP同Oil-2磷酸三甲苯酯SC-1與實(shí)施例1中的HQ-1同HS-1乙內(nèi)酰脲重均分子量MW3,000重均分子量MW120,000其次,按照與樣品701相同的方式(只是本發(fā)明的化合物按照每克品紅偶合劑0.3g的量加入第8、第9和第10鹵化銀乳劑層,同時(shí)加入對照例的化合物(如表9所示)),來制備樣品702至716。利用白光對這些樣品進(jìn)行1/200秒的光楔曝光。此后,通過對經(jīng)過曝光的樣進(jìn)行以下照相沖洗過程A和B,對著色性能、敏感度和灰霧漂白進(jìn)行評價(jià)。(照相沖洗過程A)彩色顯影(3分15秒)→漂白(6分30秒)→定影(1分30秒)→穩(wěn)定(60秒)→干燥(60秒)。(照相沖洗過程B)彩色顯影(3分15秒)→漂白(45秒)→定影(1分30秒)→穩(wěn)定(60秒)→干燥(60秒)。(每個(gè)處理步驟的處理溫度)處理步驟處理溫度彩色顯影38±0.3℃漂白38±2.0℃定影38±2.0℃穩(wěn)定38±5.0℃干燥55±5.0℃用于每一處理步驟的處理溶液的配方如下只要對于照相沖洗過程A來說(普通處理),在漂白步驟所使用的是以下漂白溶液A。對于照相沖洗過程B(增大漂白灰霧的過程)來說,在漂白步驟所使用的是以下漂白溶液B。彩色顯影溶液水800cm3碳酸鉀30g碳酸氫鈉2.5g亞硫酸鉀3.0g溴化鈉1.3g碘化鉀1.2mg硫酸羥基胺2.5g氯化鈉0.6g4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羥乙基)苯胺硫酸鹽4.5g二亞乙基四胺五乙酸3.0g氫氧化鉀1.2g加水至容積為1升,用氫氧化鉀或20%的硫酸將pH值調(diào)節(jié)為10.06。漂白溶液A水700cm3乙二胺四乙酸銨(III)130g硝酸鈉40g溴化銨150g冰乙酸40g加水使容積為1升。用氨水或冰乙酸將pH調(diào)節(jié)為6.2。漂白溶液B水700cm31,3-二胺基丙烷四乙酸鐵(III)銨125g乙二胺四乙酸2g硝酸鈉40g溴化銨150g冰乙酸20g加水使容積為1L。用氨水或冰乙酸將pH調(diào)節(jié)為5.0(冰乙酸用量占一半),此外,還將pH提到高于通常值(4.4)。因此,較之于現(xiàn)行情況更容易實(shí)現(xiàn)對灰霧的漂白作用。定影溶液水800cm3硫氰酸銨120g硫代硫酸鈉150g亞硫酸鈉15g乙二胺四乙酸2g加水至容積為1升,用氨水或冰乙酸將pH調(diào)節(jié)為6.2。穩(wěn)定溶液水900cm3對-辛基苯酚·環(huán)氧乙烷10mol添加劑2.0g二羥甲基脲0.5g六亞甲基四胺0.2g1,2-苯并異噻唑啉-3-酮0.1g硅烷(L-77型,由UCC生產(chǎn))0.1g氨水0.5cm3加水使容積為1升,用氨水或50%硫酸將pH調(diào)節(jié)為8.5。&lt;著色性能&gt;在上述處理步聚中,使用光學(xué)密度計(jì)(PPA-65,由柯尼卡公司生產(chǎn))測量利用照相沖洗過程A(普通處理過程)得到的染料圖像的綠敏乳劑層的最大密度,并在規(guī)定樣品701的最大密度為100的情況下,前述最大密度可以用一個(gè)相對值來表示。在得到為提供在染料圖像的綠敏乳劑層中的最小密度+0.3所必須的曝光量的倒數(shù)后,按照與著色性能同樣的方式,在規(guī)定樣品701的敏感度為100的情況下,敏感度也可以用一個(gè)相對值表示。在上述處理步驟中,通過從對樣品進(jìn)行照相沖洗過程B(漂白灰霧增強(qiáng)過程)時(shí)在綠敏乳劑層中的灰霧密度值中減去在對樣品進(jìn)行照相沖洗過程A(普通處理過程)時(shí)的灰霧密度值來定義每個(gè)樣品的漂白灰霧值。在規(guī)定樣品701的漂白灰霧值為100時(shí)根據(jù)相對值對前述漂白灰霧進(jìn)行比較。即該值越小,抗漂白灰霧作用越大。表9示出了上述結(jié)果。表9對照例10的化合物從表9中可以明顯看出,本發(fā)明的化合物抑制了著色性能和敏感度的下降。此外,通過加入本發(fā)明的化合物,使著色性能增加了。并且發(fā)現(xiàn)防止漂白灰霧的作用是很強(qiáng)的。根據(jù)本發(fā)明的鹵化銀彩色照相感光材料和上述感光材料的處理方法,可以提供一種鹵化銀彩色照相感光材料,在該感光材料中,即使在快速和低補(bǔ)充量的過程中,也能使染料損失得以改善,也可以獲得高著色密度,就耐光、耐熱性能而言,所形成的圖像極為良好,并且在非著色部分的污染也減小了,并且因此偶合劑的著色性能和含有耦和劑的分散溶液的穩(wěn)定性能沒有下降。權(quán)利要求1.一種鹵化銀彩色照相感光材料,該材料含有油溶性有機(jī)堿性化合物,借此在通過漂洗-定影或漂白進(jìn)行處理的情況下防止氰基染料圖像密度的降低。2.一種鹵化銀彩色照相感光材料,在通過漂洗-定影或漂白進(jìn)行處理的情況下由于摻入了油溶性有機(jī)堿性化合物而防止了氰基染料圖像密度的降低,該油溶性有機(jī)堿性化合物的油的pH變化值(ΔpH)為0.1或更大,在其中,規(guī)定油的pH變化值={在25℃時(shí)按照溶質(zhì)/水=8/2(按體積計(jì))的1wt%乙醇的pH值}-{在25℃時(shí)按照溶質(zhì)/水=8/2(按體積計(jì))的溶液的pH值}。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于所述的油溶性有機(jī)堿性化合物被摻入一個(gè)紅敏鹵化銀乳劑層和至少一個(gè)毗連層。4.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其特征在于所述的油溶性有機(jī)堿性化合物用以下式(I)、(II)或(III)表達(dá)式(I)(II)(II)在其中,R1、R2、R3、R4、R6或R7各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)羥基、一個(gè)脂族氧基、一個(gè)芳香氧基、或一個(gè)雜環(huán);R5表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基或一個(gè)雜環(huán);彼此毗連的R1至R7之中的兩個(gè)可以連接在一起在分子內(nèi)形成一個(gè)環(huán),只要在式(I)中R1、R2和R3的全部,在式(II)中R1、R2、R4和R5的全部和在式(III)中R1、R2、R4、R6和R7的全部不能同時(shí)是一個(gè)氫原子。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的鹵化銀彩色照相感光材料,其中所述的油溶性有機(jī)堿性化合物用以下式(IV)表達(dá)式(IV)在其中R1和R2各自表示一個(gè)氫原子、一個(gè)脂族基、一個(gè)芳香基、一個(gè)羥基、一個(gè)脂族氧基、一個(gè)芳香氧基、或一個(gè)雜環(huán);X表示一個(gè)其Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;而R1和R2可以相互連接在分子內(nèi)形成環(huán)。6.一種利用基本上不含苯甲醇的彩色顯影溶液在對權(quán)利要求1至5之中任意一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照相感光材料進(jìn)行成像曝光后處理鹵化銀彩色照相感光材料的方法。7.鹵化銀彩色照相感光材料的處理方法,在其中,用于前述漂洗-定影處理的漂洗-定影溶液每升漂洗-定影溶液含銀離子0.04-0.11mol,與此同時(shí),在對權(quán)利要求1至5之中任意一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照相感光材料進(jìn)行成像曝光后,在彩色顯影處理后接下去進(jìn)行漂洗-定影處理時(shí)FeII的密度為鐵絡(luò)合物總量的5-35%。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7之中任一項(xiàng)所述的鹵化銀彩色照相感光材料的處理方法,其中所述的漂洗-定影溶液的pH為5.0-6.5。9.鹵化銀彩色照相感光材料的處理方法,在其中,在對含有其油pH變化值等于或大于+0.1的油溶性有機(jī)堿性化合物的鹵化銀彩色照相感光材料進(jìn)行成像曝光后,在彩色顯影處理后接下去相繼進(jìn)行前述的漂洗-定影處理、水洗處理和/或穩(wěn)定處理時(shí),漂洗-定影處理進(jìn)行的時(shí)間等于或小于30秒。10.含有用下式(V)表示的非著色的和水不溶性的化合物的鹵化銀彩色照相感光材料,在其中X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Z表示一個(gè)與一個(gè)氮原子一起形成一個(gè)5-7節(jié)非芳香雜環(huán)所必須的非金屬原子基;當(dāng)在Z上存在一個(gè)可取代的氮原子時(shí),前述的氮原子被(-Y'-X')取代;X'表示一個(gè)與X相同的基,Y'表示一個(gè)與Y相同的基;X'與X相同或不同,Y'與Y相同或不同;只要沒有堿性氨基除了有用下式表示的非芳香雜環(huán)堿性骨架并且該分子中碳數(shù)之和等于或大于14。11.含有至少一種用以下式(Va)、(Vb)、(Vc)或(Vd)表示的非著色性的和水不溶性的化合物的鹵化銀彩色照相感光材料,式(Va)式(Vb)式(Vc)在其中,X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;X'表示一個(gè)與X相同的基,Y'表示一個(gè)與Y相同的基;X'與X可以相同或不同,Y'與Y可以相同或不同;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri和Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;分子中碳數(shù)之和等于或大于14;式(Vd)在其中,X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;A表示一個(gè)氧原子、一個(gè)硫原子、一個(gè)亞甲基原子或一個(gè)鍵;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;分子中碳數(shù)之和等于或大于14。12.含有至少一種用以下式(Va-1)、(Vd-1)或(Vd-2)表示的非著色性和水不溶性化合物的鹵化銀彩色照相感光材料,式(Va-1)在其中,X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y1表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基;并且在X和Y1中碳數(shù)之和等于或大于12。式(Vd-1)在其中,X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y1表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至4的亞烷基;Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、Ri、或Rj各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)烷基并且在X和Y1中碳數(shù)和等于或大于12。式(Vd-2)在其中,X表示一個(gè)Hammett取代常數(shù)σρ值等于或大于0.25的吸電子基;Y2表示一個(gè)在其中主鏈碳數(shù)為1至3的亞烷基;Ra'、Rb'、Rc'或Rd'各自表示一個(gè)烷基;R31表示一個(gè)酰氧基、一個(gè)酰氨基、一個(gè)羥基或一個(gè)烷基;并且X、Y2、R31、Ra'、Rb'、Rc'和Rd'的碳數(shù)之和大于或等于12。13.含有至少一種用以下式(Va-2)表示的非著色的和水不溶性化合物的鹵化銀彩色照相感光材料,式(Va-2)在其中,Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″和Rd″各自表示一個(gè)氫原子或烷基;Z'表示-O-或-N(R33)-;R32表示一個(gè)烷基、一個(gè)鏈烯基或一個(gè)芳基;R33表示一個(gè)氫原子、一個(gè)烷基或一個(gè)芳基;n代表0或1;以及Ra、Rb、Ra″、Rb″、Rc″、Rd″、R32和R33的碳原子數(shù)之和等于或大于20。全文摘要本發(fā)明公開了一種鹵化銀彩色照相感光材料,在其中,在進(jìn)行漂洗-定影處理的時(shí)候防止了氰基染料圖像密度的降低,所采用的方法是在鹵化銀彩色照相材料中加入油溶性有機(jī)堿性化合物。所述的油溶性有機(jī)堿性化合物用說明書中規(guī)定的式(Ⅰ)至(Ⅴ)表示。文檔編號G03C7/392GK1178332SQ9712144公開日1998年4月8日申請日期1997年8月14日優(yōu)先權(quán)日1996年8月14日發(fā)明者北弘志,村井一裕申請人:柯尼卡株式會社
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