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      用于重油和柏油的精煉工藝的制作方法_4

      文檔序號:9568216閱讀:來源:國知局
      示出)以確保脫硫 合成氣不含將對費-托催化劑具有顯著有害影響的污染物,諸如硫化合物。在硫設(shè)備94中 進一步處理酸性氣以產(chǎn)生元素硫96和二氧化碳(C02),關(guān)于圖4的工藝同樣如此。然后將 脫硫貧氫合成氣91傳送至由128表示的費-托單元反應(yīng)器中。作為一種可能性,隨后形成 以在費-托反應(yīng)器128內(nèi)反應(yīng)的烴副產(chǎn)品包括費-托蒸氣184(C0+H2+C1+C2+C3+C4)、石腦 油130、輕費-托液體132 (LFTL)以及重費-托液體(HFTL) 134或通常稱為FT蠟。
      [0103] 為了調(diào)整或改善總體工藝的效率,XTL單元122并且特別是在合成氣處理單元90 和/或費-托反應(yīng)器128的前面可以用分別由136和138指示的外部氫氣供應(yīng)來增補。此 外,可以在合成氣處理單元90的前面再引入來自費-托反應(yīng)器的至少一些蒸氣,如由140 指示,和/或用作升級器中的燃料114。將液體130、132以及134引入氫加工單元108中。 這還可以由可以從常壓蒸餾操作82引入的直餾餾出物石腦油144、來自真空蒸餾操作110 的真空制氣油(VG0) 142以及任選地來自SDA單元84的脫瀝青油112 (DA0)增補。本領(lǐng)域 的技術(shù)人員熟知,一定范圍的氫加工處理108,例如,加氫裂解、熱裂解、異構(gòu)化、加氫處理以 及分餾,可以個別地或以所需的組合應(yīng)用于組合流,以至少形成合成原油產(chǎn)品116。作為其 它選項,可以將費-托石腦油130的任何部分,特別是由150指示的石蠟石腦油在152處再 引入脫瀝青單元84中或進一步分配作為溶劑補充156用于引入油砂泡沫處理單元(未示 出但一般由158注釋)中。
      [0104] 此外,可以將額外的氫氣在166和164處引入氫加工單元108和加氫處理單元160 中。氫氣供應(yīng)可以從本文先前所提及的氫氣供應(yīng)來獲取。從分餾器、加氫處理器160、氫加 工單元108以及費-托單元128中的每一者,將來自分別由170或172、174表示的這些操 作中的每一者的產(chǎn)品引入燃料氣114。此外,可以將富含氫氣的172和170的一部分與貧氫 合成氣在88或91處組合以富集這個流用于達成費-托單元的最佳性能。
      [0105] 轉(zhuǎn)向圖6,工藝流程圖中示出了本發(fā)明的方法的另一種變化。這個實施方案中的總 體工藝由180表示。來自圖4和5中所確立的那些的類似單元操作可應(yīng)用于圖6中。
      [0106] 關(guān)于圖5對比圖6的主要變化包括XTL單元122的修改以及富氫合成氣產(chǎn)生和在 費-托單元128中產(chǎn)生的富氫合成氣的再循環(huán)的合并。
      [0107] 更詳細(xì)地說,修改XTL單元122以合并由182表示的富氫合成氣發(fā)生器。富氫合 成氣發(fā)生器182通常由蒸汽甲烷重整器(SMR)(未示出)或自熱重整器(ATR)(未示出)以 及其組合組成。可以將來自氫加工器108和分餾單元160的天然氣188、費-托蒸氣184、 富氫燃料氣174等等以及費-托石腦油186個別地或以組合形式供應(yīng)至單元122以產(chǎn)生富 氫合成氣190,其中氫氣與一氧化碳之間的比率在2:5至6:1的范圍內(nèi)。這是本發(fā)明的一個 重要方面并且與費-托128聯(lián)合起作用以提供通過實施如本文中關(guān)于圖5至6所論述的技 術(shù)而實現(xiàn)的有效結(jié)果。取決于在任何地點或時間的當(dāng)前市場行情,天然氣188可以用作富 氫合成氣發(fā)生器182的初級原料,并且蒸汽174、130以及184可以用于使升級器操作達到 最大?;蛘?,如果天然氣市場不太有利,那么流174、130以及184可以完全用于抵消對天然 氣的需要。如果需要處理,那么可以在合成氣處理單元90的前面在190處引入富氫合成氣 190,或者,可以將富氫合成氣190的任何部分直接導(dǎo)引至費-托單元128。
      [0108] 以這種方式,將富氫合成氣190與富碳合成氣組合以形成最佳費-托合成氣,其中 氫氣與一氧化碳的比率優(yōu)選地為2:1。單元122的組合饋料流減少了達成最佳費-托饋料 流所需的天然氣的量,從而提供升級器對天然氣的依賴性的商業(yè)優(yōu)勢,而且利用當(dāng)前低成 本的天然氣供應(yīng)。
      [0109] 另外,可以將富氫合成氣190的一部分引入氫單元192,其中產(chǎn)生純化的氫氣流 164用于氫加工單元108和170中。氫單元192可以由本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的變壓吸 附(PSA)、膜或吸收技術(shù)組成。
      [0110] 轉(zhuǎn)向圖7,工藝流程圖圖解了本發(fā)明的總體概念的另一種變化,并且以這種方式, XTL單元122經(jīng)歷另一種變化,其中圖6的實施方案中所固有的氫單元192和富氫合成氣發(fā) 生器182被水氣變換(WGS)反應(yīng)單元操作所替代。圖7的總體工藝由200表示。水氣變換 單元由202表示并且安置于合成氣處理單元90與加工含硫或脫硫合成氣的至少一部分的 費-托單元128之間。如本領(lǐng)域中并且特別為技術(shù)人員所知,水氣變換反應(yīng)器適用于富集 原始合成氣,其繼而使得費-托合成氣的氫氣與一氧化碳的比率最優(yōu)化。用于WGS反應(yīng)單 元202的蒸汽供應(yīng)可以從如204所示的氣化器86提供。另外,可以將來自氫加工器單元的 富氫氣體171和173與FT蒸氣140組合以富集FT合成氣饋料。
      [0111] 現(xiàn)在參考圖8,示意性地示出了將接收30+API (輕原油)原油的常規(guī)簡單的低度 轉(zhuǎn)化精煉廠230的一個實例,這種原油的實例包括Escravos 34API和/或Bonny light 35API,其體積為 100, 000BPD,具有 1600ppm 硫和 1178ppm N2,比重為 0· 85, CCR 為 1· 4 重 量%,并且鎳和釩含量為llppm。這種類型的精煉廠旨在生產(chǎn)高價值的超低硫(ULSG)汽油 和(ULSD)柴油并且作為精煉底部殘留物產(chǎn)生約7vol %的原油饋料,以284表示。這類精 煉廠當(dāng)前在維持來自低價值精煉底部殘留物的產(chǎn)品的市場方面正經(jīng)歷挑戰(zhàn)并且通常使底 部殘留物轉(zhuǎn)化成道路瀝青和/或燃料油。這類精煉廠在以有競爭力的成本獲得低密度原油 (30+API)方面正面臨持續(xù)的經(jīng)濟挑戰(zhàn)。為了維持商業(yè)可行性,這些精煉廠追求較低折扣價 的重油(20至25API)原料以與常規(guī)30+API輕原油摻合。較重原油的添加增加了不合需要 的精煉底部殘留物的產(chǎn)生。
      [0112] 在常壓蒸餾單元82中處理輕原油,其中產(chǎn)生35, 010BPD的常壓塔底部殘留物 (19. 6API),以數(shù)字232提及。從ADU 82,產(chǎn)生5,370ΒΗ)量的輕直餾油(LSR)234(80API)以 及 26, 000BPD 的重直餾(HSR) 236 油(48API)。產(chǎn)生 13, 510BH)量的煤油 238 (35. 7API)和 20, 110BPD 量的柴油 240(31API)。
      [0113] 然后在C5/C6異構(gòu)化單元操作中處理LSR 234,其中收集異構(gòu)油244用于精煉產(chǎn) 品板巖246作為汽油摻合儲備料。在石腦油加氫處理單元(NHTU) 248中并且然后在重整器 250中處理HSR 236,其中重整油252隨后形成板巖246的一部分,也作為汽油摻合儲備料。
      [0114] 在煤油Merox單元254中處理煤油238以去除硫,其中超低硫煤油/噴氣燃料256 然后形成產(chǎn)品板巖246的一部分。
      [0115] 產(chǎn)生20, 110BH)量的柴油240(33API)。在加氫處理單元258中處理柴油240以形 成(ULSD)超低硫柴油260,然后形成產(chǎn)品板巖246的一部分。
      [0116] 返回至常壓塔底部殘留物232,在真空蒸餾單元110中處理這種材料以得到 19, 330BTO的23API輕真空制氣油262和8, 990BTO的19API重真空制氣油264。然后在加 氫處理單元266中處理這些產(chǎn)品中的每一者以得到形成產(chǎn)品板巖246的一部分的餾出物 268,并且從單元266中的處理形成的石腦油的一部分傳送至NHTU 248中。在(FCC)流化 催化裂解單元274中處理另一個部分,即制氣油272,用于生產(chǎn)汽油摻合物。
      [0117] 在單元258中進一步摻合并處理退出FCC單元274的未轉(zhuǎn)化的輕循環(huán)油(1X0)276 以進一步合成用于板巖246的超低硫柴油260。然后將烷基化物278、輕汽油280以及重汽 油282傳送至產(chǎn)品板巖246的汽油庫中。
      [0118] 在描述為FTCrude單元的費-托單元中處理6,690ΒΗ)和10. 7API密度并且含有 121ppm(鎳和釩)的來自單元110的真空底部殘留物的一部分284,以及8000萬標(biāo)準(zhǔn)立方 英尺/天(MMSCFD)的天然氣286和1400噸/天(TPD)量的氧氣288,以配制合成烴副產(chǎn) 品。
      [0119] 這種加工在本文中先前已有論述。將液體石油氣(LPG) 292、FT石腦油294、合成 噴氣燃料296以及合成柴油298的所得產(chǎn)品流分別傳送至異構(gòu)化單元242、單元248以及產(chǎn) 品板巖246中。板巖246接收蒸汽296與298,而將流294在傳送至產(chǎn)品板巖246中的汽油 庫之前任選地?fù)胶现羻卧?48、然后是重整器250的饋料中。
      [0120] 從單元122還產(chǎn)生40MMSCFD量的氫氣供應(yīng)用于氫加工單元中。
      [0121] 硫回收單元302回收21. 8TPD的硫。
      [0122] 繼所有操作之后,板巖246得到1,500BH)的C3/C4液體石油氣(LPG) 304、具有55 的API和0. 76的比重的61,800BH)的普通/高級汽油(ULSG) 306、具有36的API和0. 84 的比重的13, 500BH)的噴氣燃料308、具有41的API和0. 82的比重的38, 400BH)的超低硫 柴油(ULSD)310。體積%產(chǎn)率為115%并且重量%產(chǎn)率為100%。
      [0123] 有益地,這種工藝得到:
      [0124] a)支持大大改善的精煉經(jīng)濟學(xué)的顯著高的產(chǎn)品產(chǎn)率;
      [0125] b)重原油資源的完全利用;
      [0126] c)較低精煉資本和操作成本;
      [0127] d)減小環(huán)境影響,降低GHG,消除重金屬、硫、石油焦、重含硫燃料油等等;
      [0128] e)可以處理較重原油鑒定的精煉配置;以及
      [0129] f)大于55十六烷的合成柴油質(zhì)量,這符合最有效的柴油規(guī)格用于高性能和高效 率的柴油發(fā)動機。
      [0130] 總之,F(xiàn)TCrude單元的添加接收額外的真空殘渣而無需形成不合需要的燃料油、石 油焦或道路瀝青,并且使其轉(zhuǎn)化成高價值的合成燃料,諸如合成柴油和合成噴氣燃料。所 實現(xiàn)的顯著效益為可以達成大于llOvol%的產(chǎn)品產(chǎn)率或更特別地大于115vol%的產(chǎn)品產(chǎn) 率,而不會產(chǎn)生不可市場銷售的副產(chǎn)品并且GHG減少40 %至80%。
      [0131] 轉(zhuǎn)向圖9,圖解了典型的中度轉(zhuǎn)化精煉廠的一個實例,其接收作為重油(18至 22API)原油的整個原油饋料并且旨在生產(chǎn)ULSD柴油/噴氣燃料以選擇用于石腦油出售或 進一步轉(zhuǎn)化成ULSD汽油。
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