專利名稱：一種過渡族金屬碳化物納米粉體室溫制備的工藝與方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種過渡族金屬碳化物納米粉體室溫制備的工藝與方法。
背景技術(shù)：
過渡族金屬碳化物基本屬于超高溫結(jié)構(gòu)材料，他們具有高強(qiáng)度和高溫抗氧化以及耐腐蝕性，能夠適應(yīng)超高音速長(zhǎng)時(shí)飛行、大氣層再入、跨大氣層飛行和火箭推進(jìn)系統(tǒng)等極端環(huán)境，可用于飛行器鼻錐、機(jī)翼前緣、發(fā)動(dòng)機(jī)熱端等各種關(guān)鍵部位或部件，同時(shí)也廣泛應(yīng)用于機(jī)械削切、礦物開采、制造抗磨和高溫部件以及核反應(yīng)堆等。過渡族金屬碳化合物如TaC、 ZrC, HfC、NbC、TiC等熔點(diǎn)都超過3000°C，這些化合物優(yōu)良的熱化學(xué)穩(wěn)定性使得它們能夠作為極端環(huán)境下使用的候選材料。過渡族金屬碳化物的合成制備方法主要包括直接碳化法、氣相沉積法、自蔓延燃燒合成法(利用反應(yīng)物在反應(yīng)時(shí)釋放的內(nèi)部的化學(xué)能自維持燃燒反應(yīng))、機(jī)械合金化法。 這些方法都有各自的局限性，例如自蔓延燃燒合成法燒結(jié)的過程和晶粒的均勻性控制比較困難；氣相沉積法適合產(chǎn)量要求低的情況；而采用金屬氧化物、或其水合物、或金屬粉末作為前驅(qū)物和碳粉或含碳?xì)怏w，利用傳統(tǒng)的粉末冶金方法直接碳化通常需要在較高的溫度下 (1500 2000°C)進(jìn)行。機(jī)械合金化法是利用高能球磨的方法，通過磨球與磨球之間以及磨球與球磨罐之間的碰撞，使得粉末產(chǎn)生塑性變形、加工硬化并破碎。粉末細(xì)化后表面活性增強(qiáng)，隨著磨球撞擊時(shí)間的增加，互相擴(kuò)散發(fā)生反應(yīng)，使得金屬發(fā)生合金化。對(duì)于碳化物塊材的制備，球磨是一種比較經(jīng)濟(jì)的方法，但容易引入雜質(zhì)，影響粉末的純度。目前球磨制備的方法主要是利用過渡族金屬與碳混合，在保護(hù)性氣體或者氫氣的氣氛下球磨，合成金屬碳化物。這種方法合成的金屬碳化物需要的時(shí)間較長(zhǎng)，產(chǎn)量較低，而且獲得的金屬碳化物晶粒的細(xì)化和分布都不是很理想。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種改進(jìn)的過渡族金屬碳化物納米粉體制備工藝與方法，尤其是提供一種過渡族金屬碳化物納米粉體室溫制備的工藝與方法。為了制備出高純的均勻過渡族金屬碳化物塊材，提高生產(chǎn)效率和過渡族金屬碳化物的質(zhì)量，本發(fā)明采用了高能球磨法的技術(shù)。高能球磨法是利用球磨機(jī)的轉(zhuǎn)動(dòng)使得高速運(yùn)動(dòng)的磨球?qū)υ线M(jìn)行強(qiáng)烈的撞擊、研磨和攪拌，金屬或者合金粉末不斷的發(fā)生變形，被擠壓、撕裂，從而可以粉碎原料，使得原料的顆粒達(dá)到納米量級(jí)。然而在球磨過程中通常會(huì)出現(xiàn)冷焊，粉末有相當(dāng)一部分粘在磨球和球磨罐的壁上，降低了對(duì)原料粉碎的效果。因此如果添加有機(jī)溶劑作為過程控制劑，覆蓋球磨后原料中不斷產(chǎn)生的新表面，從而有效的減少冷焊。當(dāng)過渡族金屬粉體顆粒粒徑小到納米尺度后，比表面積增大，表面活性增強(qiáng)，容易與吸附在金屬表面的有機(jī)溶劑發(fā)生反應(yīng)。因此加入含碳的有機(jī)溶劑后，經(jīng)過適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間球磨后可形成金屬碳化物。球磨時(shí)間要有一定的限制，控制在10 50小時(shí)。時(shí)間過短，反應(yīng)不充分，所得粉末中存在殘余金屬粉，同時(shí)伴有一定量的金屬氫化物生成，另外，過渡金屬碳化物粉末也不能充分細(xì)化；時(shí)間過長(zhǎng)，所得到的粉體中含有較多的球磨材質(zhì)，影響所得粉體的純度。通過這種方法獲得的金屬碳化物粉體晶粒具有良好的均勻性，平均尺寸在20nm以內(nèi)，其中含有的球磨材質(zhì)量少于lwt%。 同時(shí)球磨后磨球和球磨罐壁上粉末粘結(jié)量很少，產(chǎn)出率高。這種方法得到的過渡族金屬碳化物納米粉體含有一定量的有機(jī)溶劑，需要在真空干燥處理。具體地，為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案一種用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體室溫制備的工藝與方法，包括以下步驟1)將過渡族金屬粉末和磨球裝入用于高能球磨機(jī)的球磨罐中；2)在惰性氣體氣氛中往球磨罐中加入分析純或更高純度的含碳有機(jī)溶劑，直到完全覆蓋金屬粉末，密封球磨罐；3)將球磨罐裝入高能球磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行球磨，球磨時(shí)間為10小時(shí) 50小時(shí)；4)球磨后的粉末在真空條件下干燥，得到平均晶粒粒徑約為20nm或更小的過渡族金屬碳化物納米粉體；其中步驟1) ,2),3)在室溫下進(jìn)行。機(jī)械球磨過程中采用的含碳有機(jī)溶劑除了作為過渡族金屬粉末球磨的過程控制劑外，還作為過渡族金屬碳化物納米粉體制備的碳源，從而克服了傳統(tǒng)球磨中產(chǎn)量低、晶粒不均勻等缺點(diǎn)。本申請(qǐng)中的“過渡族金屬”是指元素周期表中第IIIB VIIB族和第VIII族的元素。優(yōu)選地，本發(fā)明中的過渡族金屬包括Ti、Zr, Hf,W、Re、Ta、Cr、V、Nb、Mo、Mn中的至少一種。本發(fā)明中所用的所述過渡族金屬粉末原料純度一般大于95. 0% (小于100% )，優(yōu)選地大于97.0%。本發(fā)明中所用的所述過渡族金屬粉末的平均顆粒尺度可以在400到100 目(即約35 150 μ m)之間。此類金屬粉末是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，可以利用公知方法自行制備或者是通過商業(yè)途徑獲得。例如，通過公知的氫還原法可以制備純度約為97. 3% 的鋯(Zr)。如此制備的^ 可以用于本發(fā)明。“室溫”在本發(fā)明中表示環(huán)境溫度，即不為了特定目的而專門進(jìn)行加熱或冷卻等操作。通常，室溫可以在-20°C 50°C之間。優(yōu)選地，在本發(fā)明中，室溫指0°C 40°C之間的溫度，更優(yōu)選地指20V 40°C之間的溫度。優(yōu)選地，步驟4)也在室溫下進(jìn)行?；蛘撸瑸榱思涌煊袡C(jī)溶劑蒸發(fā)速度，步驟4)也可以加熱。例如，在室溫附近、真空度在優(yōu)于0. IPa的環(huán)境下干燥1 5個(gè)小時(shí)后，可以去掉有機(jī)溶劑，得到高純過渡族金屬碳化物納米粉體。本發(fā)明中的“分析純”是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，其用于描述化學(xué)試劑的純度級(jí)別。通常商購的標(biāo)明為“分析純”的試劑都滿足本發(fā)明的要求。其它類似級(jí)別或更高級(jí)別純度的試劑也可以用于本發(fā)明中，例如“色譜純”、“高純”等。理論上，任何含碳有機(jī)溶劑都可以用于本發(fā)明，包括極性含碳有機(jī)溶劑和非極性含碳有機(jī)溶劑。例如，可以使用醇類、醛類、苯類、烷類、酮類、烯類、有機(jī)酸類、呋喃類有機(jī)溶劑或它們的混合物。通常使用碳原子數(shù)約為2 20個(gè)的有機(jī)溶劑。
在步驟(3)中，裝入的磨球和過渡族金屬粉末的質(zhì)量比可以為5 1 20 1。 所用的球磨罐和磨球的材質(zhì)優(yōu)選為硬質(zhì)合金。在步驟(3)中，高能球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速可以設(shè)定為約200轉(zhuǎn)/分鐘 800轉(zhuǎn)/分鐘，優(yōu)選約300轉(zhuǎn)/分鐘 500轉(zhuǎn)/分鐘。對(duì)于所用的高能球磨機(jī)本身并無特殊要求，一般通過商業(yè)途徑獲得的高能球磨機(jī)均可滿足要求。本發(fā)明中的“晶粒粒徑” 一般是指粉末顆粒內(nèi)的單晶的平均尺寸，其測(cè)量例如可以用X射線衍射譜或透射電鏡觀察來進(jìn)行。本發(fā)明獲得的過渡族金屬碳化物納米粉體的平均晶粒粒徑約為20nm或更小，優(yōu)選約為15nm或更小，更優(yōu)選約為IOnm或更小。平均晶粒粒徑一般要大于lnm。通常，本發(fā)明獲得的過渡族金屬碳化物納米粉體的平均晶粒粒徑在IOnm左右，即5 15nm，優(yōu)選8 12nm。本發(fā)明制備過渡族金屬碳化物粉末的工藝具有如下的優(yōu)點(diǎn)(1)操作工藝簡(jiǎn)單，整個(gè)制備過程無需加熱，都在室溫下進(jìn)行；(2)粉末產(chǎn)出率高，制備過程中引入的雜質(zhì)很少；(3)制備的過渡族金屬碳化物粉體顆粒粒徑在IOnm左右，具有良好的均勻性。以下通過實(shí)例對(duì)本發(fā)明制備工藝的實(shí)施方式做進(jìn)一步的描述。
具體實(shí)施例方式材料和設(shè)備下述實(shí)施例中所用的有機(jī)溶劑均購自Aldrich，純度均為分析純。各種過渡金屬粉末均由Alfa Aesar提供。各實(shí)施例所用球磨機(jī)均為德國(guó)Fritsch公司生產(chǎn)的Vario-PlanetaryPulverisette 4高能球磨機(jī)。球磨罐和磨球均為德國(guó)Fritsch公司所生產(chǎn)，其中球磨罐體積為250ml，磨球的直徑為IOmm和5mm兩種，大磨球和小磨球的數(shù)量比為1 3。測(cè)試方法下述實(shí)施例中所提到的晶粒大小(指平均晶粒尺寸)、晶粒分布通過用X射線衍射儀(Rigaku公司生產(chǎn)，型號(hào)D/MAX-PC2500)獲得衍射圖譜，按照Williamson-Hall方法和 Warren-Averbach方法分析獲得。以下實(shí)施例均在室溫下操作。隨天氣情況變化，各個(gè)實(shí)施例的具體操作溫度略有不同，但都在20°C 25°C之間。實(shí)施例1使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)的純度為97. 3%的^ 粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為8 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為甲苯。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘球磨25個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥3個(gè)小時(shí)。ZrC粉末的晶粒大小約為7nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例2使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)純度為99. 9%的W粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為四氫呋喃。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球， 原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為500轉(zhuǎn)/分鐘球磨50個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥2個(gè)小時(shí)。WC粉末的晶粒大小約為8nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例3使用平均顆粒大小為100目(149 μ m)純度為99. 4%的Ti粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為丙酮。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘球磨40個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥3個(gè)小時(shí)。TiC粉末的晶粒大小約為8nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例4使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)純度為99. 6%的Ta粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為15 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為環(huán)己烷。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘球磨35個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥1個(gè)小時(shí)。TaC粉末的晶粒大小約為lOnm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例5使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)、純度為99. 3%的Mn粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為15 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為丙酮。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘球磨30個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥3個(gè)小時(shí)。Mn7C3粉末的晶粒大小約為9nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例6使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)、純度為99. 5%的V粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為丙酸。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘球磨25個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥 1個(gè)小時(shí)。VC粉末的晶粒大小約為lOnm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例7使用平均顆粒大小為170目(88 μ m)、純度為99. 5%的Mo粉為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為異戊二烯。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘球磨35個(gè)小時(shí)。 其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥3個(gè)小時(shí)。Mo2C粉末的晶粒大小約為lOnm，而且晶粒分布具有良好的均勻性。實(shí)施例8使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)純度為99. 8%的Nb粉和平均顆粒大小為325 目(44μπι)純度為99.9%的Ta粉按1 1的摩爾配比的混合粉末為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為無水乙醛。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘球磨30個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥3個(gè)小時(shí)。TaNbC粉末的晶粒大小約為12nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。
實(shí)施例9使用平均顆粒大小為325目(44 μ m)純度為99. 9%的W粉和顆粒大小為100目 (149 μ m)純度為99. 4%的Ti粉以及顆粒大小為325目(44 μ m)純度為99. 6%的Ta粉按照摩爾比1 1 1配比混合的粉末為原料，磨球和原料的質(zhì)量比為10 1。過程控制劑有機(jī)溶劑為甲苯。按照本方法，在氬氣氣氛中裝入磨球，原料以及過程控制劑，封裝后裝入高能球磨機(jī)，以轉(zhuǎn)速為450轉(zhuǎn)/分鐘球磨40個(gè)小時(shí)。其中每球磨一個(gè)小時(shí)停止半個(gè)小時(shí)。 取出球磨后的粉末在真空中(動(dòng)態(tài)真空約0. IPa)室溫干燥2個(gè)小時(shí)。WTiTaC粉末的晶粒大小約為8nm。而且晶粒分布具有良好的均勻性。以上實(shí)施例只是為了解釋和說明本發(fā)明的具體實(shí)現(xiàn)方式，而并非為了限制。在此基礎(chǔ)上，本領(lǐng)域技術(shù)人員顯然可以考慮到其它等價(jià)實(shí)施方式或變形實(shí)施方式，或者做出一定的修改。所有這些都在本發(fā)明的范圍內(nèi)。例如，本發(fā)明顯然可以用其它型號(hào)的球磨機(jī)來實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明中所用的含碳有機(jī)溶劑、過渡金屬也不限于以上具體實(shí)施例中所列舉的幾種， 而是可以在廣闊的范圍內(nèi)由本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)需要進(jìn)行選擇。又比如，本發(fā)明的方法除了包括以上所提到的步驟1)、2)、3)、4)之外，還可以包括其它輔助步驟，并且每一個(gè)具體步驟中也不排除存在其它輔助操作的可能性。比如，步驟2)中除了所提到的金屬粉末和含碳有機(jī)溶劑外，必要時(shí)還可以加入其它輔助材料或助劑(當(dāng)然，也可以僅使用金屬粉末和含碳有機(jī)溶劑兩種材料)。另外，本發(fā)明每一個(gè)參數(shù)的數(shù)值范圍包括說明書中所提到的任意下限和任意上限的任意組合，也包括各具體實(shí)施例中該參數(shù)的具體值作為上限或下限組合而構(gòu)成的任意數(shù)值范圍；所有這些范圍都涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)，只是為了節(jié)省篇幅，這些組合而成的范圍未在說明書中一一列舉。本說明書中的用于表示數(shù)值范圍的“之間”或者符合“ ”表示包括兩個(gè)端點(diǎn)在內(nèi)的其間任何值。另外，本發(fā)明的各個(gè)優(yōu)選方面是各自獨(dú)立的。例如，一個(gè)參數(shù)的優(yōu)選范圍可以與其它參數(shù)的優(yōu)選范圍進(jìn)行組合，所有這些組合而成的技術(shù)方案同樣在本發(fā)明的范圍內(nèi)，只是為了節(jié)省篇幅，這些組合而成的技術(shù)方案未在說明書中一一列舉。不能因?yàn)檫@些組合而成的技術(shù)方案或數(shù)值范圍未被說明書明確提及而將其視為超出本發(fā)明范圍之外。
權(quán)利要求
1.一種用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，包括以下步驟1)將過渡族金屬粉末和磨球裝入用于高能球磨機(jī)的球磨罐中；2)在惰性氣體氣氛中往球磨罐中加入分析純或更高純度的含碳有機(jī)溶劑，直到完全覆蓋金屬粉末，密封球磨罐；3)將球磨罐裝入高能球磨機(jī)內(nèi)進(jìn)行球磨，球磨時(shí)間為10小時(shí) 50小時(shí)；4)球磨后的粉末在真空條件下干燥，得到平均晶粒粒徑為20nm或更小的過渡族金屬碳化物納米粉體；其中步驟1)、2)、3)在室溫下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(1)中所述過渡族金屬粉末，包括Ti，Zr，Hf，W，Re, Ta, Cr，V，Nb, Mo, Mn中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(1)中，裝入的磨球和過渡族金屬粉末的質(zhì)量比為5 1 20 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟O)中，含碳有機(jī)溶劑為醇類，醛類，苯類，烷類，酮類，烯類，有機(jī)酸類，呋喃類或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(1)中所述過渡族金屬粉末純度大于95. 0%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(3)中，高能球磨機(jī)的轉(zhuǎn)速為300轉(zhuǎn)/分鐘 500轉(zhuǎn)/分鐘。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟⑷中，干燥用的真空度優(yōu)于0. lPa，溫度在20°C 40°C之間，干燥時(shí)間為1小時(shí) 5個(gè)小時(shí)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(2)和步驟(3)中，含碳有機(jī)溶劑既作為球磨中的過程控制劑又作為過渡族金屬碳化物納米粉體的碳源。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于所述惰性氣體為氬氣。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所述的用于制備過渡族金屬碳化物納米粉體的方法，其特征在于在步驟(1)中所述過渡族金屬粉末的平均顆粒尺度在400到100目之間。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種過渡族金屬碳化物納米粉體的室溫制備工藝與方法。該工藝方法主要是采用球磨的方法，將過渡族金屬的粉末和一定量含碳的有機(jī)溶劑混合，經(jīng)過一定時(shí)間的球磨后，獲得晶粒尺度(10nm左右)分布均勻的過渡族金屬碳化物納米粉體。
文檔編號(hào)B82B3/00GK102249231SQ20101017934
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2010年5月20日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月20日
發(fā)明者于棟利, 何巨龍, 劉少存, 向建勇, 張洋, 徐波, 柳忠元, 溫福昇, 王鵬, 田永君, 胡文濤, 陳燦坤 申請(qǐng)人:燕山大學(xué)