一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明為一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法，該方法包括以下步驟：1）采用尿素與硼氫化鈉按摩爾分?jǐn)?shù)1:2～3:1混合，然后加入有機(jī)物，然后加入四氫呋喃，放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中攪拌；2）密封反應(yīng)釜，于120-190℃加熱；3）反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，得到固體物質(zhì)；4）把所得前驅(qū)體放入管式爐中，在惰性氣氛中以每分鐘2-10℃升溫速率從室溫逐漸升至900-1200℃，高溫煅燒；5）降至400-600℃，通入空氣煅燒4-6小時(shí)；6）產(chǎn)物進(jìn)行洗滌分離，取固體沉淀物在真空干燥箱中60℃烘干6小時(shí)。本發(fā)明煅燒溫度在1000-1200℃，與現(xiàn)有制備技術(shù)的煅燒溫度大約在1300-1400℃有明顯的降低；產(chǎn)物純度高，產(chǎn)物為棒狀結(jié)構(gòu)中形成孔洞結(jié)構(gòu)。
【專利說明】一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及陶瓷材料的制備方法，具體為多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]氮化硼是一種重要的無機(jī)陶瓷材料，由43.6%的硼原子和56.4%的氮原子組成。它的分子式為BN，分子量為24.82，為白色層狀結(jié)構(gòu)。常見的氮化硼有六方氮化硼(h-BN)、三方氮化硼(r-BN)、立方氮化硼(c-BN)和纖鋅礦結(jié)構(gòu)氮化硼(w_BN)。六方氮化硼的晶格常數(shù)a = 2.504 A.，c.= 6.655 A，密度為2.29g/cm3,具有和石墨相近的晶體結(jié)構(gòu)，以及自潤滑、
輕質(zhì)、導(dǎo)熱等性質(zhì)。同時(shí)，六方BN還表現(xiàn)出一些其他優(yōu)良性質(zhì)，如與石墨碳材料相比，具有良好的高溫電絕緣性；與二氧化硅相比，具有極小的熱膨脹系數(shù)；具有良好的抗熱震性能；與一般的金屬和無機(jī)化合物均不反應(yīng)；具有良好的耐腐蝕性能；具有優(yōu)異的高溫化學(xué)惰性坐寸ο
[0003]目前，一維結(jié)構(gòu)的六方氮化硼納米材料由于其良好的電學(xué)性質(zhì)和熱學(xué)性質(zhì)，在光電器件以及熱電設(shè)備中具有很好的應(yīng)用前景。因此，對具有一維結(jié)構(gòu)(棒、管、纖維、線、帶等)材料的合成和表征激發(fā)了科研工作者極大的興趣，這為一維材料的廣泛研究和應(yīng)用提供了平臺。
[0004]針對六方氮化硼的一維納米材料的制備，采用的技術(shù)方法主要有:(I)化學(xué)轉(zhuǎn)化法，以硼酸為原料先制備出B2O3凝膠纖維，然后將其在NH3及N2氣氛下高溫轉(zhuǎn)化為h-BN纖維(楊輝，張銘霞，唐杰，等.2005.硅酸鹽通報(bào)，4:62 — 65)，該方法的缺點(diǎn)是產(chǎn)物結(jié)晶性差，且氮化硼纖維的芯部存有部分B2O3，產(chǎn)物純度不高；(2)硼-氮有機(jī)先驅(qū)體法，是將分別含硼和氮的有機(jī)化合物合成高聚物先驅(qū)體，再將其紡絲制成纖維，先驅(qū)體纖維經(jīng)高溫氮化轉(zhuǎn)化為 h-ΒΝ 纖維(S.Bernard, F.Chassagneux, M.P.Berthet, et al.2002.J EurCeram Soc.22:2047 一 2059)，該方法的缺點(diǎn)是原料昂貴、產(chǎn)率低、制備設(shè)備復(fù)雜、工藝繁瑣；(3)硼-氧有機(jī)先驅(qū)體法，用溶膠凝膠法制備出硼-氧有機(jī)先驅(qū)體，然后經(jīng)熔融拉絲和氨氣高溫處理得到 h-ΒΝ 纖維(N.Venkatasubramanian, ff.Bruce, P.Desai, et al.1991.JNon-cryst Solids, 130:144 一 156)，該方法的缺點(diǎn)在高聚物先驅(qū)體中含有雜質(zhì)原子，在高溫氮化后會產(chǎn)生難以除去的副產(chǎn)物，產(chǎn)物純度不高。
[0005]孔結(jié)構(gòu)的存在可以提高物質(zhì)的比表面積，廣泛應(yīng)用于氣體吸附、離子吸附、催化劑等方面。近年來，很多工作致力于控制合成多孔BN晶體結(jié)構(gòu)。制備方法主要有硬模板復(fù)制(ff.Q.Han, R.Brutchey, T.D.Tilley, et al.2004.Nano Lett, 4:173.)和自組裝(G.Lian, X.Zhang, S.J.Zhang, et al.2012.Energy Environ Sc1.5:7072.)等幾種方法。硬模板法制備過程繁瑣，需要額外的模板。自組裝法制備條件苛刻，不適合大規(guī)模制備。Tang等人以鉬作為催化劑輔助合成崩潰 BN 納米管(C.C.Tang，Y.Bando，X.X.Ding，et al.2002.J Am ChemSoc.124:14550-14551.)。Li 等人合成的微孔 / 介孔 BN(J.Li, J.Lin, X.ff.Xu, et al.2013.Nanotech.24:155603.)。這些方法由于原料昂貴,產(chǎn)量低等都不適宜規(guī)模化生產(chǎn),仍然不能滿足實(shí)際應(yīng)用需求。
[0006]盡管六方氮化硼的制備研究已經(jīng)取得了一定進(jìn)展，但目前制備條件復(fù)雜，仍然缺乏滿足工業(yè)化生產(chǎn)需求的成熟工藝體系。在較低溫下，通過簡單的合成路線，安全的操作工藝，廉價(jià)的合成原料來制備多孔棒狀氮化硼還是存在一定的難度。因此，發(fā)明結(jié)晶性良好、設(shè)備要求低、操作步驟簡單、原料廉價(jià)、原料和反應(yīng)過程安全、純度高的多孔棒狀六方氮化硼，于其工業(yè)化生產(chǎn)將具有重要意義。本課題組采用硼氫化鈉與尿素在氮?dú)?、氨氣氣氛中高溫煅燒制備了一維棒狀結(jié)構(gòu)BN材料(X.J.Yang, L.L.Li, X.H.Zhang, et al.2013.Adv MaterRes, 631-632:78-81)。此方法對要求煅燒溫度達(dá)到1300°C以上，能耗大，比表面積較小，為60.04m2/g，不適合做吸附材料和載體材料。為了能夠使這種BN材料有更廣泛的應(yīng)用，我們在制備材料時(shí)加入了有機(jī)物，有機(jī)物物的加入降低了反應(yīng)溫度，并且在高溫煅燒時(shí)以氣體形式從BN材料中脫出，使材料出現(xiàn)了孔洞結(jié)構(gòu)，從而使BN材料在吸附性能方面有進(jìn)一步提升。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007]本發(fā)明的目的是針對氮化硼制備上存在的問題，提供一種棒狀六方氮化硼陶瓷材料制備方法，該方法通過有機(jī)物的加入，先后在反應(yīng)釜中190°C下，以及1000°C左右高溫煅燒，得到多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料。該材料結(jié)晶性良好、設(shè)備要求低、操作步驟簡單、原料廉價(jià)且無毒、反應(yīng)過程安全。
[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案:
[0009]一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法，包括以下步驟:
[0010]I)將硼氫化鈉、尿素、有機(jī)物和四氫呋喃裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌均勻；
[0011]其中，物料配比為:摩爾比尿素:硼氫化鈉=1:2~3:1，摩爾比有機(jī)物:硼氫化鈉=2:1~1:20,加入量為每0.1~0.2mol硼氫化鈉加1mL四氫呋喃；
[0012]2)密封反應(yīng)釜，于120_190°C加熱8_12小時(shí)；
[0013]3)反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，得到固體物質(zhì)或經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)得到固體物質(zhì)；
[0014]4)把所得前驅(qū)體在惰性氣氛中以每分鐘2-10°C升溫速率從室溫逐漸升至900-1200°C，高溫煅燒9-12小時(shí)；
[0015]5)高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至400-600°C，通入空氣煅燒4-6小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫；
[0016]6)產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，得到多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料。
[0017]其中，I)中有機(jī)物為葡萄糖、苯酐、甘露醇六乙酸酯和甲基丙烯酸甲酯中的一種；
[0018]所述的步驟4)中惰性氣氛為氮?dú)?、氨氣、氬氣中的一種,氣體流速為50-500毫升
/分鐘。
[0019]本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0020]制備工藝對設(shè)備要求低:操作步驟簡單:本發(fā)明沒有添加額外催化劑，操作步驟為球磨、煅燒、洗滌等，方便易行；制備成本低:本發(fā)明所用原料價(jià)格低廉，所需主要設(shè)備為內(nèi)襯為聚四氟乙烯反應(yīng)釜、管式爐等常規(guī)設(shè)備；制備溫度低:本發(fā)明最佳煅燒溫度在1000-1200°C，與現(xiàn)有制備技術(shù)的煅燒溫度大約在1300-1400°C有明顯的降低；產(chǎn)物純度高:本反應(yīng)方程式為2C0 (NH2) 2+NaBH4 — BN+NaCN+2NH3+C02+3H2，產(chǎn)物除了氣體外，固體產(chǎn)物為BN和NaCN，其中NaCN溶于水，目標(biāo)產(chǎn)物BN不溶于水，所以產(chǎn)物經(jīng)過水洗可以對產(chǎn)物經(jīng)行提純，另外反應(yīng)原料CO (NH2) 2和NaBH4均可溶于水，所以進(jìn)行水洗后可以把沒有完全反應(yīng)的反應(yīng)物也溶解掉，只留下唯一不溶于水的目標(biāo)產(chǎn)物BN，故本方法制備的BN純度高。
[0021]另外，加入有機(jī)物起到降低反應(yīng)溫度、產(chǎn)生氣孔的作用。有機(jī)物中的羰基結(jié)構(gòu)中的氧原子電負(fù)性大，對BN中電負(fù)性小的B原子有強(qiáng)烈的吸附作用，在這種吸附作用下，使BN的制備溫度有所降低。在高溫煅燒時(shí)，有機(jī)物揮發(fā)，結(jié)果在棒狀結(jié)構(gòu)中形成孔洞結(jié)構(gòu)。這些有機(jī)物在400-600°C空氣中煅燒可以除去BN使產(chǎn)物BN不含有雜質(zhì)。采用下面實(shí)施例1制備的產(chǎn)物純度可以達(dá)到98%，現(xiàn)在已有的制備方法制備的氮化硼純度大約在95% -97%,本發(fā)明純度有了進(jìn)一步提升，從而使產(chǎn)物氮化硼在機(jī)械性能等多方面表現(xiàn)出更優(yōu)異特性。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0022]下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施對本發(fā)明進(jìn)一步說明。
[0023]圖1為實(shí)例I中六方氮化硼廣角X射線衍射譜圖。
[0024]圖2為實(shí)例I中六方氮化硼紅外光譜譜圖。
[0025]圖3為實(shí)例I中多孔棒狀六方氮化硼掃描電子顯微鏡圖。
[0026]圖4為實(shí)例I中多孔棒狀六方氮化硼表面積測試(BET)圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0028]實(shí)施例1:
[0029]I)稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.8g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘；
[0030]2)密封反應(yīng)釜，于190°C加熱10小時(shí)；
[0031]3)反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)約1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)；
[0032]4)把固體驅(qū)體放入管式爐中，通氨氣，氣體流速為每分鐘50毫升，以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°c，高溫煅燒10小時(shí)；
[0033]5)高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫;
[0034]6)產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)記為BNl。
[0035]圖1為所制備的BNl的X射線衍射(XRD)圖譜。從譜圖上可以看出:BN1具有明顯的晶體衍射峰，說明產(chǎn)物結(jié)晶性好，圖中沒有除六方氮化硼以外的雜峰，說明產(chǎn)物純度高。
[0036]圖2為樣品BNl的紅外(FTIR)曲線。圖中波數(shù)為1380和800CHT1處的兩個(gè)峰對應(yīng)于B-N健的振動(dòng)，在2500CHT1處的峰是空氣中水和二氧化碳造成的，圖中沒有別的物質(zhì)的紅外振動(dòng)峰,說明產(chǎn)物純度高。
[0037]圖3為樣品BNl的掃描電鏡(SEM)圖片。從圖中可以看出，產(chǎn)物為形貌均勻的含有孔的棒狀一維納米材料。
[0038]圖4為樣品BNl的比表面測試(BET)圖片。從圖中滯后環(huán)可以看出，所制備的樣品具有孔狀結(jié)構(gòu)，其比表面積為205.9m2/g。
[0039]實(shí)施例2
[0040]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、苯酐1.48g(0.01mol)、10mL四氫呋喃放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)爸中，攪拌30分鐘,然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)約1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60 V烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0041]實(shí)施例3
[0042]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、甘露醇六乙酸酯4.34g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，密封，于190°C加熱10小時(shí)，自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜反應(yīng)所得產(chǎn)物使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，把固體前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至60(TC通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、 離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0043]實(shí)施例4
[0044]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO (NH2) 2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、甲基丙烯酸甲酯1mL放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束直接得到固體，固體前驅(qū)體在放入管式爐中，氨氣氣氛中以每分鐘2V升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后，停止加熱降溫，降至60(TC通空氣煅燒4小時(shí)，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0045]實(shí)施例5
[0046]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末3.78g(0.1Omol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖0.90g(0.0050mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40度蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0047]實(shí)施例6
[0048]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 3.78g (0.1Omol)、尿素 CO (NH2) 2 粉末 18.03g (0.30mol)、葡萄糖0.90g(0.0050mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40度蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0049]實(shí)施例7
[0050]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖72g(0.40mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0051]實(shí)施例8
[0052]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖36g(0.20mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0053]實(shí)施例9
[0054]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于120°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0055]實(shí)施例10
[0056]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于140°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0057]實(shí)施例11
[0058]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于160°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0059]實(shí)施例12
[0060]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于180°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0061]實(shí)施例13
[0062]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘5°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0063]實(shí)施例14
[0064]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘10°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0065]實(shí)施例15
[0066]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至900°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0067]實(shí)施例16
[0068]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1100°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品同BNl。
[0069]實(shí)施例17
[0070]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1200°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品標(biāo)同BNl。
[0071]實(shí)施例18
[0072]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒5小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)同BN2。
[0073]產(chǎn)物BN2基本微觀形貌同BNl，為多孔棒狀結(jié)構(gòu)，但有部分顆粒存在。
[0074]實(shí)施例19
[0075]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒8小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)同BNl。
[0076]實(shí)施例20
[0077]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱8小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品標(biāo)同BNl。
[0078]實(shí)施例21
[0079]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱12小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)前驅(qū)體放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí),樣品標(biāo)同BNl。
[0080]實(shí)施例22
[0081]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至500°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)同BNl。
[0082]實(shí)施例23
[0083] 稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至400°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)記為BN3。
[0084]產(chǎn)物BN3為微灰色，含碳量高，其基本微觀形貌同BN1，為多孔棒狀結(jié)構(gòu)。
[0085]實(shí)施例24
[0086]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒5小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品標(biāo)記為BNl。
[0087]實(shí)施例25
[0088]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒6小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0089]實(shí)施例26
[0090]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.010mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘100毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0091]實(shí)施例27
[0092]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.010mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氨氣氣氛中以每分鐘2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘500毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°c通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0093]實(shí)施例28
[0094]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)爸中，攪拌30分鐘,然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氮?dú)夥罩幸悦糠昼?°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BNl。
[0095]實(shí)施例29
[0096]稱取硼氫化鈉NaBH4粉末7.57g(0.20mol)、尿素CO(NH2)2粉末6.01g(0.1Omol)、葡萄糖1.80g(0.01mol)、10mL四氫呋喃放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)爸中，攪拌30分鐘,然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘直至完全得到固體物質(zhì)，然后把所得固體物質(zhì)放入管式爐中，在氬氣氛中以每分鐘 2°C升溫速率從室溫逐漸升至1000°C，氣體流速為每分鐘50毫升，高溫煅燒10小時(shí)，高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至600°C通空氣煅燒4小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫，產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，樣品同BN4。
[0097]產(chǎn)物BN4為微灰色，產(chǎn)物的碳、氧含量高，其微觀形貌基本同BN1，為多孔棒狀結(jié)構(gòu)。
[0098]實(shí)施例30
[0099]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.0lg (0.1Omol)、甘露醇1.82g(0.01mol)、10mL四氫呋喃(THF)放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘，沒有得到固體物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)失敗。
[0100]實(shí)施例31
[0101]稱取硼氫化鈉NaBH4 粉末 7.57g(0.20mol)、尿素 CO(NH2)2 粉末 6.01g(0.1Omol)、乙二醇1mL放入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌30分鐘，然后密封，于190°C加熱10小時(shí)，把反應(yīng)釜所得前驅(qū)體使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀40°C蒸發(fā)1-2分鐘，沒有得到固體物質(zhì)，實(shí)驗(yàn)失敗。
[0102]結(jié)果表明，本發(fā)明提供的一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料制備方法，簡便、高效、易于操作，產(chǎn)物純度高，形貌均一。
[0103]本發(fā)明未盡事宜為公知技術(shù)。
【權(quán)利要求】
1.一種多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法，其特征為包括以下步驟: 1)將硼氫化鈉、尿素、有機(jī)物和四氫呋喃裝入內(nèi)襯為聚四氟乙烯的反應(yīng)釜中，攪拌均勻； 其中，物料配比為:摩爾比尿素:硼氫化鈉=1:2~3:1,摩爾比有機(jī)物:硼氫化鈉=2:1~1:20,加入量為每0.1~0.2 mo I硼氫化鈉加10 mL四氫呋喃； 2)密封反應(yīng)釜，于120-190°C加熱8-12小時(shí)； 3)反應(yīng)釜自然冷卻至室溫，得到固體物質(zhì)或經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中蒸發(fā)得到固體物質(zhì)； 4)把所得前驅(qū)體在惰性氣氛中以每分鐘2-10°C升溫速率從室溫逐漸升至900-1200°C，高溫煅燒9-12小時(shí)；5)高溫煅燒結(jié)束后降溫，降至400-600°C，通入空氣煅燒4-6小時(shí)，停止加熱，自然冷卻至室溫； 6)產(chǎn)物進(jìn)行水洗、離心、乙醇洗滌、再離心，取固體沉淀物在真空干燥箱中60°C烘干6小時(shí)，得到多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料。
2.如權(quán)利要求1 所述的多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法，其特征為所述的步驟I)中有機(jī)物為葡萄糖、苯酐、甘露醇六乙酸酯和甲基丙烯酸甲酯中的一種。
3.如權(quán)利要求1所述的多孔棒狀六方氮化硼陶瓷材料的制備方法，其特征為所述的步驟4)中惰性氣氛為氮?dú)狻睔?、氬氣中的一種,氣體流速為50-500毫升/分鐘。
【文檔編號】B82Y40/00GK104071760SQ201410322757
【公開日】2014年10月1日 申請日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】楊曉婧, 尚偉, 李蘭蘭, 趙建玲, 王西新, 唐成春 申請人:河北工業(yè)大學(xué)