專利名稱：：在基質(zhì)上施加金屬層的方法在基質(zhì)上施加金屬層的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層的方法，以及碳納米管在施加金屬層至基質(zhì)中的用途。使通常不導(dǎo)電的材料如塑料金屬化的方法是已知的。這些金屬化的部件如金屬化的塑料部件在各種領(lǐng)域中使用，例如它們的電導(dǎo)性使它們用作電氣部件。此外它們還廣泛地用在裝飾領(lǐng)域，因為當它們具有與完全由金屬制造的制品相同的外觀時，它們的重量更輕且生產(chǎn)成本更低。將塑料金屬化有很多方法，其中需要經(jīng)過化學(xué)或物理糙化方法或者化學(xué)或物理蝕刻方法對該塑料表面進行較復(fù)雜的預(yù)處理，例如使用鉻酸-硫酸混合物，和/或施加例如包含貴金屬的底漆層或增粘層，作為通過無電和/或電鍍法沉積粘附且穩(wěn)固附著的金屬層的預(yù)處理(例如參見wo01/77419)。另一種賦予塑料電導(dǎo)性(這是為通過電鍍法沉積金屬所進行的必要的預(yù)處理)的已知方法是將碳納米管或碳納米原纖結(jié)合入塑料。這些電導(dǎo)性碳納米管的其它優(yōu)點的實例是它們具有比金屬粉更輕的重量且它們通常給予塑料增加的韌性(例如參見US2006/0025515Al)。DE10259498Al公開了不僅包含顆粒狀碳化合物如炭黑或石墨而且包含碳納米原纖的電導(dǎo)性熱塑塑料。該文獻中所述塑料混合物不僅具有電導(dǎo)性而且具有良好的流動性、良好的表面質(zhì)量以及高韌性。它們特別適于塑料的靜電涂覆并改進塑料的靜電性能。但是當該說明書中公開的電導(dǎo)性熱塑塑料在通過電鍍法進行金屬化的工藝中用作基質(zhì)時其表面電阻不夠。本發(fā)明的目的是提供通過化學(xué)和/或電鍍法沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層的改進方法。該方法應(yīng)是特別可行的，其中沉積在基質(zhì)上的金屬層可以在較短電鍍時間內(nèi)與該基質(zhì)良好粘合，成本低Jbt量好，并且其中金屬化基質(zhì)的重量較輕。因此發(fā)現(xiàn)引言中所述方法用于通過化學(xué)和/或電鍍法沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層，這些方法的主要特點是在基質(zhì)表面存在碳納米管。此外發(fā)現(xiàn)碳納米管在施加金屬層至基質(zhì)中的用途。本發(fā)明方法允許改進地通過化學(xué)和/或電鍍法沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層。特別可通過本發(fā)明方法以與基質(zhì)的良好粘附性、較短的電鍍時間、低成本和良好的質(zhì)量在基質(zhì)上沉積金屬層。所生產(chǎn)的金屬化基質(zhì)重量較輕。下面描述本發(fā)明方法，以及其它制品、方法和應(yīng)用。本發(fā)明方法的重要特點是在待金屬化基質(zhì)的基質(zhì)表面存在碳納米管。這意味著或者該基質(zhì)本身(從而也包括其表面)包含碳納米管，或者將碳納米管以粘附聚合物涂層的形式或漆的形式施加至其中本身不存在碳納米管的基質(zhì)。位于基質(zhì)表面內(nèi)或基質(zhì)表面上的碳納米管帶來電導(dǎo)性，這對于隨后的通過化學(xué)和/或電鍍法在基質(zhì)上沉積金屬的工藝是必要的。例如除了碳納米管，在基質(zhì)表面內(nèi)或基質(zhì)表面上可以有其它導(dǎo)電組分如金屬粉末或炭黑顆粒，以增加電導(dǎo)性，但是它們的存在對于本發(fā)明不是必要的。后面將描述碳納米管本身及其制備(組分B或B')。因此在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，通過化學(xué)和/或電鍍法沉積金屬的工藝中所用的基質(zhì)由包含碳納米管的模塑組合物生產(chǎn)，后面會更詳細地描述。在本發(fā)明方法的其它優(yōu)選實施方案中，通過化學(xué)和/或電鍍法沉積金屬的工藝中所用的基質(zhì)是提供有后面所述且包含碳納米管的*體并1^至少部分干燥和/或至少部分硬化的那些。包含碳納米管的模塑組合物在一個優(yōu)選的實施方案中，可以在本發(fā)明方法中使用的基質(zhì)基于熱塑性模塑組合物，基于組分A、B、C和D的總重(100重量。/D)，該熱塑性模塑組合物包含a20-99重量％，優(yōu)選55-95重量％,特別優(yōu)選60-92重量％的組分A，b1-30重量％，優(yōu)選5-25重量％,特別優(yōu)選8-20重量％的組分8，c0-10重量％，優(yōu)選0-8重量％，特別優(yōu)選0-5重量。/。的組分C，及d0-40重量％，優(yōu)選0-30重量％,特別優(yōu)選0-10重量。/o的組分D。以下描述這些模塑組合物的各組分組分A原則上，任何熱塑性聚合物均適合作為組分A。熱塑性聚合物通常是其斷裂拉伸應(yīng)變?yōu)?0-1000%，優(yōu)選20-700%，更優(yōu)選50-500%的那些。(該ISO527-2:1996拉伸試驗在1BA型試樣(所述標準的附件A:"小試樣")上測定的)。合適組分A的實例為聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯(抗沖擊改性或非抗沖擊改性)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)、MABS(透明ABS，包含甲基丙烯酸酯單元)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(例如BASFAktiengesdlschaft的Styroflex⑧或Styrolux,CPC的K-ResinTM)、聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、脂族-芳族共聚酉旨(例如BASFAktiengesellschaft的Exoflex)、聚碳酸酯(例如BayerAG的Makrolon)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚(醚)砜和聚苯醚(PPO)。作為組分A，優(yōu)選使用一種或多種選自抗沖擊改性乙烯基芳族共聚物、聚烯烴、脂族-芳族共聚酯、聚碳酸酯、熱塑性聚氨酯和苯乙烯基熱塑性彈性體的聚合物。聚酰胺同樣可用作優(yōu)選的組分A。抗沖擊改性乙烯基芳族共聚物優(yōu)選的抗沖擊改性乙烯基芳族共聚物為由乙烯基芳族單體和乙烯基氰(SAN)組成的抗沖擊改性共聚物。優(yōu)選使用的抗沖擊改性SAN優(yōu)選包括ASA聚合物和/或ABS聚合物，或者(曱基)丙烯酸酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物("MABS",透明ABS)，或者SAN、ABS、ASA和MABS與其它熱塑性材料如聚碳酸酯、聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、PVC或聚烯烴的混合物?？梢杂米鹘M分A的ASA和ABS的斷裂拉伸應(yīng)變值通常為10-300%，優(yōu)選為15-250%，特別優(yōu)選為20-200%。ASA聚合物通常為在特別是由苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯和丙烯腈組成的共聚物基體中的聚丙烯酸烷基酯橡膠上包含乙烯基芳族化合物(特別是苯乙烯)和乙烯基氰(特別是丙烯腈)的彈性接枝共聚物的抗沖擊改性SAN聚合物。在其中熱塑性模塑組合物包括ASA聚合物的一個優(yōu)選實施方案中，組分A的彈性接枝共聚物AR由以下組分組成al1-99重量％，優(yōu)選55-80重量％，特別是55-65重量％的顆粒狀接^1^質(zhì)A1，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0'C，a21-99重量％，優(yōu)選20-45重量％，特別是35-45重量％的接枝A2，接枝A2由以下單體組成a21基于A2為40-100重量％,優(yōu)選65-85重量％的苯乙烯單元、取代苯乙烯單元或(甲基)丙烯酸酯單元，或者這些物質(zhì)的混合物，特別是苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯單元，作為組分A21,及a22基于A2為至多60重量％，優(yōu)選15-35重量％的丙烯腈或甲基丙烯腈單元，特別是丙烯腈單元，作為組分A22。此時接枝A2由至少一個接枝殼組成。此時組分A1由以下單體組成all80-99.99重量％，95-99.99重量％的至少一種丙烯酸d-C8烷基酯，優(yōu)選丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸乙基己基酯，作為組分All，a120.01-20重量％，優(yōu)選0.1-5.0重量％的至少一種多官能交聯(lián)單體，優(yōu)選鄰苯二甲酸二烯丙酯和/或DCPA，作為組分A12。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，組分AR的平均粒度為50-1000nm，呈單峰分布。在另一個實施方案中，組分AR的粒度分布為雙峰，基于組分A"的總重，平均津立徑為50-200nm的占60-90重量％，平均粒徑為50-400nm的占10-40重量％。所給出的平均粒度和粒度分布是由累積重量分布測定的尺寸。所有情況下的平均粒度均為重均粒度。該測定是基于W.Scholtan和H.Lange，Kolloid-Z.undZ,Polymere250(1972)，第782-796頁的方法，使用分析超速離心機。超速離心機測量給出試樣粒徑的累積重量分布。由此可以推出直徑等于或小于特定尺寸的顆粒的重量百分數(shù)。這里將平均粒徑(也稱為累積重量分布的ds。)定義為50重量％的顆粒的直徑小于對應(yīng)于d別的直徑的粒徑。同樣，50重量％的顆粒的直徑大于d5Q。為描述橡膠顆粒粒度分布的寬度，除了dso(平均粒徑)，還利用由累積重量分布給出的(11()和^值。累積重量分布的(11()和(19()的定義與dso類似，不同的是它們各自基于10重量％和90重量％的顆粒。商(d9。-dK))/d5。-Q是粒度分布寬度的量度。優(yōu)選彈性接枝共聚物AK的Q值小于0.5，特別是小于0.35。丙烯酸酯橡膠Al優(yōu)選為由一種或多種丙烯酸d-C8烷基酯，優(yōu)選丙烯酸C4-C8烷基酯組成的丙烯酸烷基酯橡膠，優(yōu)選使用至少一些丙烯酸丁酯、己酯、辛酯或2-乙基己基酯，特別是丙烯酸正丁酯和2-乙基己基酯。這些丙烯酸烷基酯橡膠可以包含至多30重量％的形成硬聚合物的單體如乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯腈、苯乙烯、取代苯乙烯、甲基丙烯酸曱酯、乙烯基醚作為共聚單體。丙烯酸酯橡膠還包含0.01-20重量％，優(yōu)選0.1-5重量％的交聯(lián)多官能單體(交聯(lián)單體)。實例為包含兩個或更多個能夠共聚的雙鍵(優(yōu)選不是1,3-共軛)的單體。合適交聯(lián)單體的實例為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯、富馬酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、鄰苯二甲酸二乙酯、氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、丙烯酸三環(huán)癸烯酯、丙烯酸二氫二環(huán)戊二烯酯、磷酸三烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。已證明丙烯酸二環(huán)戊二烯酯(DCPA)是特別合適的交聯(lián)單體(參見DE-C1260135)。組分AR為接枝共聚物。這些接枝共聚物AR的平均粒度d50為50-1000nm，優(yōu)選為50-800nm，特別優(yōu)選為50-600nm。如果所用接沖1&質(zhì)Al的粒度為50-800nm，優(yōu)選為50-500nm,特別優(yōu)選為50-250nm，則可以實現(xiàn)這些粒度。接枝共聚物AR通常具有一個或多個級，即它是由核與一個或多個殼組成的聚合物。該聚合物由第一級(接枝核)A1和一個或優(yōu)選多個接枝在該第一級上且稱為接枝級或接枝殼的級A2(接枝)組成?？梢允褂煤唵谓又蚨嗖街鸺壗又ο蛟撓鹉z顆粒施加一個或多個接枝殼，每個接枝殼可具有不同的組成。除了接枝單體，接枝過程中還可以包括多官能交聯(lián)單體或含有反應(yīng)性基團的單體(例如參見EP-A230282、DE-B3601419、EP-A269861)。在一個優(yōu)選的實施方案中，組分AR由以兩級或更多級建立的接枝共聚物組成，這些接枝級通常由形成樹脂的單體制備，且其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg高于30。C，優(yōu)選高于50。C。其中具有兩級或更多級的結(jié)構(gòu)使橡膠顆粒A、部分地)與熱塑性基體相容。接枝共聚物AR的制備方法的實例為使至少一種下文列出的單體A2接枝在至少一種上文列出的接枝基質(zhì)或接枝核材料Al上。在本發(fā)明的一個實施方案中，接枝基質(zhì)Al由15-99重量％的丙烯酸酯橡膠、0.1-5重量％的交聯(lián)劑和0-49.9重量％的所述其它單體或橡膠之一組成。形成接枝A2的合適單體為苯乙烯、a-曱基苯乙烯、(曱基)丙烯酸酯、丙烯腈和甲基丙烯腈，特別是丙烯腈。在本發(fā)明的一個實施方案中，將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0。C的交聯(lián)丙烯酸酯聚合物用作接枝基質(zhì)Al。交聯(lián)丙烯酸酯聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選低于-20。C，特別是低于-30'C。在一個優(yōu)選的實施方案中，接枝A2由至少一個接枝殼組成，且最外層的接枝殼的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于30°C，而由該接枝A2的單體形成的聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于80°C。接枝共聚物AR的合適的制備方法為乳液聚合、溶液聚合、本體聚合或懸浮聚合。接枝共聚物AK優(yōu)選通過在20-卯。C下在組分Al的膠乳存在下，使用水溶性或油溶性引發(fā)劑如過二硫酸鹽或過氧苯曱?；蛘呓柚谘趸€原引發(fā)劑進行自由基乳液聚合而制備。氧化還原引發(fā)劑也適合在低于2(TC下進行聚合。DE-A2826925、3149358和DE-C1260135中描述了合適的乳液聚合方法。接枝殼優(yōu)選以DE-A3227555、3149357、3149358、3414118中描述的乳液聚合方法建立。優(yōu)選通過DE-C1260135和DE-A2826925及《應(yīng)用聚合物科學(xué)》第9巻(1965)第2929頁中描述的方法限定設(shè)置粒度為950-1000nm。例如由DE-A2826925和US-A5196480已知使用具有不同粒度的聚合物。DE-C1260135中描述的方法從制備接4植質(zhì)Al開始，接枝基質(zhì)Al通過本身已知的方法，使本發(fā)明一個實施方案中所用的丙烯酸酯和多官能交聯(lián)單體及如果合適其它單體在水乳液中在20-100°C，優(yōu)選50-80。C下聚合而制備?？梢允褂贸Ｒ?guī)乳化劑如堿金屬烷基-或烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、脂肪醇磺酸鹽、具有10-30個碳原子的高級脂肪酸的鹽或樹脂皂。優(yōu)選使用烷基磺酸鈉鹽或具有10-18個碳原子的脂肪酸鈉鹽。在一個實施方案中，乳化劑的用量基于制備接^^質(zhì)Al所用的單體為0.5-5重量％，特別是1-2重量％。通常以2:1-0.7:1的水與單體重量比進行操作。所用聚合引發(fā)劑特別是常用的過硫酸鹽如過硫酸鉀。但是，還可以使用氧化還原體系。引發(fā)劑的用量基于制備接枝基質(zhì)Al所用的單體通常為0.1-1重量％。聚合期間可以使用的其它聚合助劑為可以將優(yōu)選的pH設(shè)置為6-9的常規(guī)緩沖物質(zhì)，實例為碳酸氫鈉和焦磷酸鈉，以及0-3重量％的分子量調(diào)節(jié)劑如石克醇、萜品油或二聚a-甲基苯乙烯。精確的聚合條件，尤其是性質(zhì)、進料參數(shù)和乳化劑的量，分別在上述使得所得交聯(lián)丙烯酸酯聚合物膠乳的dso約為50-800nm,優(yōu)選50-500nm，特別優(yōu)選80-250nm的范圍內(nèi)確定。此時膠乳的粒度分布優(yōu)選是窄的。在本發(fā)明的一個實施方案中，為制備接枝聚合物AR，在隨后的步驟中，在所得交聯(lián)丙烯酸酯聚合物膠乳的存在下，使由苯乙烯和丙烯腈組成的單體混合物聚合，此時在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，單體混合物中苯乙烯與丙烯腈的重量比應(yīng)為100:0-40:60，優(yōu)選為65:35-85:15。有利地再次在上述常規(guī)條件下在水乳液中使苯乙烯和丙烯腈接枝共聚至用作接枝基質(zhì)的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物上。接枝共聚可以在用于乳液聚合制備接枝基質(zhì)Al的體系中有效地進行，其中如果需要可以加入其它乳化劑和引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，待接枝的苯乙烯和丙烯腈單體的混合物可以一次、在不止一步中分批或優(yōu)選在聚合過程中連續(xù)加入反應(yīng)混合物中。在交聯(lián)丙烯酸酯聚合物的存在下進行苯乙烯和丙烯腈混合物的接枝共聚使得獲得接枝度基于組分AK的總重為1-99重量％，優(yōu)選20-45重量％,特別是35-45重量。/o的接枝共聚物A11。因為接枝共聚中的接枝率不是100%，所以在接枝共聚中使用的苯乙烯和丙烯腈單體的混合物的量比對應(yīng)于所需接枝度的量要多一些。接枝共聚中接枝率的控制以及因此所得接枝共聚物aR的接枝度控制是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員所熟悉的。例如這可以通過單體的計量速率或通過力口入調(diào)節(jié)劑(Chauvel，Daniel，ACSPolymerPreprints15(1974)，第329頁及隨后頁)實現(xiàn)。乳液接枝共聚通常產(chǎn)生基于該接枝共聚物約為5-15重量％的游離、未接枝的苯乙烯-丙烯腈共聚物。通過上文給出的方法測定接枝共聚所得聚合產(chǎn)物中接枝共聚物aR的比例。除了上述技術(shù)方法優(yōu)勢外，通過乳液方法制備接枝共聚物AK還會產(chǎn)生粒度的具有重現(xiàn)性的改變，例如通過使顆粒至少團聚至產(chǎn)生更大顆粒的程度。這意味著接枝共聚物AR中也可能存在具有不同粒度的聚合物。由接枝基質(zhì)和接枝殼組成的組分AK尤其可以理想地適合各應(yīng)用，尤其是就粒度而言。接枝共聚物AR通常包含l-99重量。/。，優(yōu)選55-80重量％，特別優(yōu)選55-65重量o/。的接枝基質(zhì)Al，及1-99重量％，優(yōu)選20-45重量％，特別優(yōu)選35-45重量％的接枝A2，每種情況均基于整個接枝共聚物。ABS聚合物通常理解為抗沖擊改性SAN聚合物，其中二烯聚合物，特別是聚1，3-丁二烯存在于特別是苯乙烯和/或a-曱基苯乙烯和丙烯腈的共聚物基體中。在一個優(yōu)選的實施方案中，其中熱塑性模塑組合物包括ABS聚合物，組分A的彈性接枝共聚物AR'具有以下組成al，10-90重量％的可通過聚合如下單體得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0。C的至少一種彈性接枝基質(zhì)all，基于Al，為60-100重量％,優(yōu)選70-100重量％的至少一種共軛二烯和/或丙烯酸d-d。烷基酯，特別是丁二烯、異戊二烯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯，a12，基于Al，為0-30重量％,優(yōu)選0-25重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體，特別是苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯或其混合物，在最后列舉的之中尤其是丁二烯-苯乙烯共聚物和丙烯酸正丁酯-苯乙烯共聚物，及iia13，基于Al，為0-10重量，優(yōu)選0-6重量％的至少一種交聯(lián)單體，優(yōu)選二乙烯基苯，馬來酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸二烯丙酯，丙烯酸二氫二環(huán)戊二烯酯，二羧酸如琥珀酸和己二酸的二乙烯基酯，及二官能醇如乙二醇或1，4-丁二醇的二烯丙基醚和二乙烯基醚，a2，10-60重量％，優(yōu)選15-55重量。/。的接枝A2，，A2，具有以下組成a21，基于A2，為50-100重量％，優(yōu)選55-90重量％的至少一種乙烯基芳族單體，優(yōu)選苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯，a22，基于A2，為5-35重量％，優(yōu)選10-30重量％的丙烯腈和/或甲基丙烯腈，優(yōu)選丙烯腈，a23，基于A2，為0-50重量％，優(yōu)選0-30重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯。在其中熱塑性模塑組合物包括ABS的另一個優(yōu)選實施方案中，組分AR'為具有雙峰粒度分布的接枝橡膠，AR'具有以下組成al"基于A^為40-90重量％，優(yōu)選45-85重量％的可通過聚合如下單體得到的彈性顆粒狀接枝基質(zhì)Al":all"基于Al"為70-100重量％，優(yōu)選75-100重量％的至少一種共輒二烯，特別是丁二烯和/或異戊二烯，al2"基于Al"為0-30重量％,優(yōu)選0-25重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體，特別是苯乙烯、a-曱基苯乙烯、丙烯酸正丁酯或其混合物，a2，，基于A"'為10-60重量％，優(yōu)選15-55重量o/o的接枝A2"，A2"具有以下組成a21，，基于A2，，為65-95重量％,70-90重量％的至少一種乙烯基芳族單體，優(yōu)選苯乙烯，a22"基于A2"為5-35重量％,優(yōu)選10-30重量％的丙烯腈，a23"基于A2"為0-30重量％，優(yōu)選0-20重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體，優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸正丁酯。在其中熱塑性模塑組合物包含ASA聚合物作為組分A的一個優(yōu)選實施方案中，組分A的硬基體AM為至少一種包含衍生自乙烯基芳族單體的單元的硬共聚物，并包含基于衍生自乙烯基芳族單體的單元的總重為0-100重量％，優(yōu)選40-100重量％，特別優(yōu)選60-100重量％的衍生自01-甲基苯乙烯的單元，并包含0-100重量％,優(yōu)選0-60重量％，特別優(yōu)選0-40重量%的衍生自苯乙烯的單元，AM具有以下組成aMl基于AM為40-100重量％，優(yōu)選60-85重量％的乙烯基芳族單元作為組分AMl，aM2基于AM為至多60重量％，優(yōu)選15-40重量％的丙烯腈單元或甲基丙烯腈單元，特別是丙烯腈單元作為組分AM2。在其中熱塑性模塑組合物包含ABS作為組分A的一個優(yōu)選實施方案中，組分A的硬基體AM'為至少一種包含衍生自乙烯基芳族單體的單元的硬共聚物，并包含基于衍生自乙烯基芳族單體的單元的總重為0-100重量%，優(yōu)選40-100重量％，特別優(yōu)選60-100重量％的衍生自a-甲基苯乙烯的單元，并包含0-100重量％，優(yōu)選0-60重量％，特別優(yōu)選0-40重量％的衍生自苯乙烯的單元，AM'具有以下組成aMl，基于AM、50-100重量％，優(yōu)選55-90重量％的乙烯基芳族單體，aM2，基于AM、0-50重量％的丙烯腈或甲基丙烯腈或其混合物，aM3，基于AM、0-50重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體如甲基丙烯酸甲酯和N-烷基-或N-芳基馬來酰亞胺，例如N-苯基馬來酰亞胺。在其中熱塑性模塑組合物包含ABS作為組分A的另一個優(yōu)選實施方案中，組分AM'為至少一種粘數(shù)VN(根據(jù)DIN53726，在25。C下在0.5重量％濃度的二甲基甲酰胺溶液中測定)為50-120ml/g的硬共聚物，其包含衍生自乙烯基芳族單體的單元，并包含基于衍生自乙烯基芳族單體的單元的總重為0-100重量％，優(yōu)選40-100重量％，特別優(yōu)選60-100重量％的衍生自a-甲基苯乙烯的單元，及0-100重量％,優(yōu)選0-60重量％，特別優(yōu)選0-40重量％的衍生自苯乙烯的單元，AM'具有以下組成aMl，，基于AM、69-81重量％，優(yōu)選70-78重量％的乙烯基芳族單體，aM2"基于AM'為19-31重量％，優(yōu)選22-30重量％的丙烯腈，aM3"基于AM、0-30重量％，優(yōu)選0-28重量％的至少一種其它單烯鍵式不飽和單體如甲基丙烯酸曱酯或N-烷基-或N-芳基馬來酰亞胺，例如N-苯基馬來酰亞胺。在一個實施方案中，ABS聚合物同時包含粘數(shù)VN相差至少五個單位(ml/g)的組分AM'，和/或丙烯腈含量相差五個單位(重量。/。)的組分AM'。最后，除了組分AM'和其它實施方案，還可以存在(a-甲基)苯乙烯與馬來酸酐或馬來酰亞胺的共聚物，(a-甲基)苯乙烯與馬來酰亞胺和甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈的共聚物，或者(a-甲基)苯乙烯與馬來酰亞胺、甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的共聚物。在這些ABS聚合物中，優(yōu)選通過乳液聚合獲得接枝聚合物AR'。通常在混合設(shè)備中混合接枝聚合物A^與組分AM'和如果合適其它添加劑，生產(chǎn)基本熔融的聚合物混合物。有利的是非常迅速地冷卻該熔融聚合物混合物。在德國專利申請DE-A19728629中詳細描述了上述ABS聚合物的其它方面，制備方法和一般實施方案及特別的實施方案，該文獻在此以引用的方式明確地并入本發(fā)明。所述ABS聚合物可以包含其它常規(guī)助劑和填料。這些物質(zhì)的實例為潤滑劑和脫才莫劑、蠟、顏料、染料、阻燃劑、抗氧化劑、抗光劑和抗靜電劑。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，組分A的硬基體AM和AM'的粘數(shù)分別為50-90，優(yōu)選為60-80。組分A的硬基體AM和AM'優(yōu)選為無定形聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，苯乙烯與丙烯腈共聚物的混合物和由a-甲基苯乙烯與丙烯腈組成的共聚物的混合物分別用作組分A的硬基體AM和Am'。這些》￡^體的共聚物中丙烯腈的含量基于該硬基體的總重為0-60重量％，優(yōu)選為15-40重量％。組分A的硬基體AM和AM'還分別包含在分別為制備組分AK和AR'而進行的接枝共聚反應(yīng)期間產(chǎn)生的游離的、未接枝的(a-甲基)苯乙烯-丙烯腈共聚物。取決于分別為制備接枝共聚物AK和AK'而進行的接枝共聚反應(yīng)期間所選擇的條件，可以在接枝共聚反應(yīng)結(jié)束之前形成足夠比例的硬基體。但是，通常仍然需要將接枝共聚反應(yīng)期間得到的產(chǎn)物與額外單獨制備的硬基體混合。可以通過常規(guī)方法分別獲得組分A的額外單獨制備的硬基體AM和AM'。例如，根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯與丙烯腈的共聚反應(yīng)可以在本體、溶液、懸浮液或水乳液中進行。組分AM和AM'的粘數(shù)分別優(yōu)選為40-100，優(yōu)選為50-卯，特別是60-80。此時粘數(shù)根據(jù)DIN53726，將0.5g材料溶解于100ml二甲基曱酰胺中進行測定。組分A、及分別地AR')和AM(及分別地AM')的混合可以通過任何已知的方法以任何所需的方式進行。例如，如果這些組分通過乳液聚合制備，則可以將所得聚合物*體彼此混合，然后將這些聚合物一起沉淀并后處理該聚合物混合物。但是，優(yōu)選通過將這些組分一起滾動或捏和或擠出而混合這些組分，如果需要，這些組分預(yù)先從聚合反應(yīng)期間所得水^t體或水溶液中分離。在水^L體中所得接枝共聚產(chǎn)物也可以只部分脫水，并以潮濕碎屑的形式與硬基體混合，于是在混合過程中進行接枝共聚物的完全千燥。苯乙烯基熱塑性彈性體優(yōu)選的苯乙烯基熱塑性彈性體(S-TPE)為斷裂拉伸應(yīng)變大于300%，特別優(yōu)選大于500%，特別是大于500%至600%的那些?；旌系腟-TPE特別優(yōu)選包含具有外部聚苯乙烯嵌段S的線性或星形苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，且位于這些嵌段之間的是具有無規(guī)苯乙烯/丁二烯分布(S/B)無規(guī)或具有苯乙烯梯度(S/B)漸《的苯乙烯-丁二烯共聚物嵌段(例如來自BASFAktiengesellschaft的Styroflex⑧或Styrolux,來自CPC的K-ResinTM)。丁二烯總含量優(yōu)選為15-50重量％，特別優(yōu)選為25-40重量％，相應(yīng)的苯乙烯總含量優(yōu)選為50-85重量％，特別優(yōu)選為60-75重量％。苯乙烯-丁二烯嵌段(S/B)優(yōu)選由30-75重量％的苯乙烯和25-70重量％的丁二烯組成。(S/B)嵌段特別優(yōu)選具有35-70重量°/。的丁二烯含量和30-65重量％的苯乙烯含量?；谡麄€嵌段共聚物，聚苯乙烯嵌段S的含量優(yōu)選為5-40重量％，特別是25-35重量％。S/B共聚物嵌段的含量優(yōu)選為60-95重量％，特別是65-75重量％。特別優(yōu)選一般結(jié)構(gòu)為S-(S/B)-S的線性苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其中位于兩個S嵌段之間的是一個或多個具有無規(guī)苯乙烯/丁二烯分布的(S/B)無規(guī)嵌段。這種嵌段共聚物可以在加入了極性共溶劑或鉀鹽的非極性溶劑中通過陰離子聚合而獲得，例如在WO95/35335或WO97/40079中所述。乙烯基含量為二烯單元的1，2-鍵基于所有的1，2-鍵和1，4-順鍵及1,4-反鍵的相對含量。苯乙烯-丁二烯共聚物嵌段(S/B)中的1,2-乙烯基含量優(yōu)選低于20%，特別是10-18%,特別優(yōu)選為12-16%。聚烯烴可以用作組分A的聚烯烴的斷裂拉伸應(yīng)變一般為10-600%,優(yōu)選為15-500%，特別優(yōu)選為20-400%。合適組分A的實例為半結(jié)晶聚烯烴，如乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯或4-曱基-l-戊烯的均聚物或共聚物，及乙烯與乙酸乙烯酯、乙烯基醇、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯的共聚物。所用組分A優(yōu)選包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或乙烯-丙烯酸共聚物。特別優(yōu)選的組分A為聚丙烯。聚碳酸酯可以用作組分A的聚碳酸酯的斷裂拉伸應(yīng)變值一般為20-300%,優(yōu)選為30-250%,特別優(yōu)選為40-200%。適合作為組分A的聚碳酸酯的摩爾質(zhì)量(重均Mw，通過凝膠滲透色譜法在四氫呋喃中測定，相對于聚苯乙烯標準)優(yōu)選為10000-60000g/mol。例如，它們可以通過DE-B-1300266中的方法由界面縮聚獲得或通過DE-A-1495730中的方法由碳酸二苯酯與雙酚反應(yīng)獲得。優(yōu)選的雙酚為2，2-二(4-羥苯基)丙烷，通常且也在下文稱為雙酚A。代替雙酚A，還可以使用其它芳族二羥基化合物，特別是2，2-二(4-羥苯基)戊烷、2,6-二羥基萘、4,4，-二羥基二苯基砜、4，4，-二羥基二苯基醚、亞硫酸4,4，-二羥基二苯酯、4，4，-二羥基二苯基曱烷、1，1-二(4-羥苯基)乙烷、4，4-二羥基聯(lián)苯或二幾基二苯基環(huán)烷烴，優(yōu)選二羥基二苯基環(huán)己烷或二羥基環(huán)戊烷，特別是l，l-二(4-羥苯基)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷，或者上述二羥基化合物的混合物。特別優(yōu)選的聚碳酸酯為基于雙酚A或雙酚A與至多80mol。/。上述芳族二羥基化合物的那些。特別適合作為組分A的聚碳酸酯為包含衍生自間苯二酚酯或烷基間苯二酚酯的單元的那些，例如在WO00/61664、WO00/15718或WO00/26274中所述的那些。這些聚碳酸酯例如由通用電氣公司銷售，商標為801僅@。還可以使用根據(jù)US-A3737409的聚碳酸酯，此時特別感興趣的M于雙酚A和二(3,5-二甲基二羥苯基)砜的聚碳酸酯，其特征在于高耐熱性。還可以使用不同聚碳酸酯的混合物。聚碳酸酯的平均摩爾質(zhì)量(重均Mw，通過凝膠滲透色譜法在四氫呋喃中測定，相對于聚苯乙烯標準)為10000-64000g/mol。它們優(yōu)選為15000-63000g/mol，特別是15000-60000g/mol。這意味著聚碳酸酯的溶液相對粘度(在二氯甲烷中的0.5重量％濃度溶液中在25C下測定)為1.1-1.3，優(yōu)選為1.15-1.33。所用聚碳酸酯的溶液相對粘度之間的差優(yōu)選不大于0.05，特別是不大于0.04。其中聚碳酸酯使用的形式可以是聚碳酸酯碎料或聚碳酸酯顆粒。熱塑性聚氨酯芳族或脂族熱塑性聚氨酯通常適合作為組分A，優(yōu)選合適的是透明的無定形脂族熱塑性聚氨酯。脂族熱塑性聚氨酯及其制備由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員例如由EP-Bl567883或DE-A10321081已知，并例如可由BayerAktiengesellschaft以商標Texin⑧和Desmopan⑧市購。優(yōu)選的脂族熱塑性聚氨酯的肖氏硬度D為45-70,它們的斷裂拉伸應(yīng)變值為30-800%,優(yōu)選為50-600%，特別優(yōu)選為80-500%。特別優(yōu)選的組分A為苯乙烯基熱塑性彈性體。組分B熱塑性模塑組合物包含碳納米管作為組分B。碳納米管及其制備由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知，并在文獻中如US2005/0186378Al中有所描述。碳納米管例如可以在包含金屬催化劑和含碳氣體的反應(yīng)器中合成(例如參見US-A5643502)。碳納米管例如由HyperionCatalysis或AppliedSciences公司銷售。優(yōu)選的碳納米管通常具有單-或多壁管結(jié)構(gòu)。單壁碳納米管(SWCN)由單石墨碳層形成，多壁碳納米管(MWCN)由多個這樣的石墨碳層形成。石17墨層具有圍繞圓柱體的軸的同心排列。碳納米管的長度-直徑比通常至少為5，優(yōu)選至少為100，特別優(yōu)選至少為1000。納米管的直徑通常為0.002-0.5/n，優(yōu)選為0.005-0.08/mi，特別優(yōu)選為0.006-0.05/*m。碳納米管的長度通常為0.5-1000/tm，優(yōu)選為0.8-100;tm，特別優(yōu)選為l-10/*m。碳納米管具有中空圓柱形核，石墨層形式上巻繞在其周圍。該空腔的直徑通常為0.001-0.1/*m，優(yōu)選為0.008-0.015/tm。在碳納米管的一個典型實施方案中，圍繞該空腔的管壁由例如8個石墨次層組成。此時碳納米管可以采取直徑至多為1000/mi，優(yōu)選至多為500pm的由多個納米管組成的聚集體形式。該聚集體可以采取巢、精梳紗或開放式網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的形式。碳納米管可以在單體聚合形成熱塑性聚合物組分A之前、過程中或之后加入。如果碳納米管在聚合后加入，它們優(yōu)選通過在擠出機或優(yōu)選捏和機中加入熱塑性熔體中而加入。在擠出機或捏和機中的混合程序特別是將上述聚集體基本或甚至全部粉碎并使該碳納米管分散在熱塑性基體中。在一個優(yōu)選實施方案中，碳納米管以高濃縮母料形式供入熱塑性塑料，后者優(yōu)選選自用作組分A的熱塑性塑料。母料中碳納米管的濃度通常為5-50重量％，優(yōu)選為8-30重量％，特別優(yōu)選為12-22重量％。例如在US-A5643502中描述了母料的制備。母料的使用特別可以提高聚集體的粉碎。由于加工成模塑組合物或模制品，所以模塑組合物中或模制品中的碳納米管的長度分布比原始使用的碳納米管短。組分C原則上，任何描述在現(xiàn)有技術(shù)中的和本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的用在塑料混合物中的M劑均適合用作組分C。優(yōu)選的分歉劑為表面活性劑或表面活性劑混合物，如陰離子、陽離子、兩性或非離子表面活性劑。進一步優(yōu)選可市購及本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的低聚物分散劑和聚合物分散劑，i口在CDR6mppChemieLexikon[CDR6mppchemicalencyclopedia]—第3.0版，Stuttgart/紐約GeorgThiemeVerlag2006，關(guān)鍵詞"^L劑"中所述。實例為多羧酸、多胺、由長鏈多胺和多羧酸組成的鹽、胺/酰胺官能聚酯和聚丙烯酸酯、大豆卵磷脂、多磷酸鹽、改性酪蛋白。這些聚合物分散劑可以以嵌段共聚物、梳形聚合物或無規(guī)共聚物的形式存在。陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑例如在"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology"，J.Wiley&Sons(1966)，第5巻，第816-818頁及"EmulsionPolymerisationandEmulsionPolymers"，編者P.Lovell和M.El-Asser，Wiley&Sons出版(1997),第224-226頁中描述。陰離子表面活性劑的實例為鏈長為8-30個，優(yōu)選12-18個碳原子的有機羧酸的堿金屬鹽。這些通常稱為皂。通常使用的鹽為鈉、鉀或銨鹽。其它可以使用的陰離子表面活性劑為具有8-30個，優(yōu)選12-18個碳原子的烷基硫酸鹽或者烷基-或烷基芳基磺酸鹽。特別合適的化合物為堿金屬十二烷基硫酸鹽如十二烷基硫酸鈉或十二烷基石克酸鉀，及C『d6鏈烷磺酸的堿金屬鹽。其它合適的化合物為十二烷基M酸鈉和磺基琥珀酸二辛基酯鈉。合適陽離子表面活性劑的實例為胺鹽或二胺鹽，季銨鹽如十六烷基三甲基溴化銨，及長鏈取代環(huán)狀胺如吡啶、嗎啉、哌啶的鹽。尤其三烷基胺季銨鹽如十六烷基三甲基溴化銨。此時烷基優(yōu)選具有1-20個碳原子。可以特別使用非離子表面活性劑作為組分C。非離子表面活性劑例如在CDR6mppChemieLexikon-第1.0版，Stuttgart/紐約GeorgThiemeVerlagl995,關(guān)鍵詞"NichtionischeTenside"[非離子表面活性劑]中描述。合適非離子表面活性劑的實例為基于聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷的物質(zhì)，如來自BASFAktiengesellschaft的Pluronic⑧或Tetronic。適合作為非離子表面活性劑的聚亞烷基二醇的摩爾質(zhì)量Mn通常為1000-15000g/mol，優(yōu)選為2000-13000g/mol，特別優(yōu)選為4000-11000g/mol。優(yōu)選的非離子表面活性劑為聚乙二醇。聚亞烷基二醇是本身已知的或可以通過本身已知的方法，例如通過使用堿金屬氫氧化物催化劑如氫氧化鈉或氫氧化鉀或者使用堿金屬醇鹽催化劑如甲醇鈉、乙醇鈉、乙醇鉀或異丙醇鉀并加入至少一種包含2-8個反應(yīng)性氫原子，優(yōu)選2-6個反應(yīng)性氫原子的起始劑分子進行陰離子聚合而制備，或者通過使用路易斯酸催化劑如五氯化銻、氟化硼醚合物或漂白土進行陽離子聚合而制備，原料為一種或多種亞烷基中具有2-4個碳原子的烯化氧。合適烯化氧的實例為四氫呋喃、1，2-或1,3-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯，優(yōu)選環(huán)氧乙烷和/或1，2-環(huán)氧丙烷。烯化氧可以單獨、一個一個交替地或者作為混合物使用?？梢允褂玫钠鹗紕┓肿拥膶嵗秊樗?，有機二羧酸如琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛?，烷基中具有l(wèi)-4個碳原子的脂族或芳族、未取代或者N-單-或N，N-或N,N，-二烷基取代的二胺，如未取代或者單-或二烷基取代的乙二胺，二亞乙基三胺，三亞乙基四胺，1，3-丙二胺，1,3-或1,4-丁二胺或者1，2-、1,3-、1，4畫、1，5-或1，6-己二胺。其它可以使用的起始劑分子為鏈烷醇胺如乙醇胺、N-甲基乙醇胺和N-乙基乙醇胺，二鏈烷醇胺如二乙醇胺及N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺，及三鏈烷醇胺如三乙醇胺以及氨。優(yōu)選使用多元醇，特別是二或三元醇或官能度大于3的醇，例如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、蔗糖和山梨醇。其它合適的組分C為酯化聚亞烷基二醇，如所述可以通過使所述聚亞烷基二醇的端OH基與有機酸，優(yōu)選己二酸或?qū)Ρ蕉跛嵋员旧硪阎姆椒ǚ磻?yīng)制備的聚亞烷基二醇的單-、二-、三-或聚酯。優(yōu)選使用聚己二酸乙二醇酯或聚對苯二甲酸乙二醇酯作為組分C。特別合適的非離子表面活性劑為通過將具有活性氫原子的化合物烷氧基化制備的物質(zhì)，例如環(huán)氧乙烷加成至脂肪醇、羰基合成醇或烷基苯酚上的加合物。對于烷氧基化反應(yīng)，優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷或1,2-環(huán)氧丙烷。其它優(yōu)選的非離子表面活性劑為烷氧基化或非烷氧基化糖酯或糖醚。糖醚為通過使脂肪醇與糖反應(yīng)獲得的烷基苷，糖酯通過使糖與脂肪酸反應(yīng)獲得。制備所述物質(zhì)需要的糖、脂肪醇和脂肪酸是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。例如在Beyer/Walter，LehrbuchderorganischenChemie[有機化學(xué)教科書，S.HirzelVerlagStuttgart,第19版，1981，第392-425頁描述了合適的糖。特別合適的糖為D-山梨醇和通過將D-山梨醇脫水獲得的脫水山梨醇。合適的脂肪酸為具有6-26個碳原子，優(yōu)選8-22個碳原子，特別優(yōu)選10-20個碳原子的飽和或者單不飽和或多不飽和未支化或支化羧酸，例如在CDR6mppChemieLexikon-第1.0版，Stuttgart/紐約GeorgThiemeVerlagl995,關(guān)鍵詞"Fettsauren"[脂肪酸]中所述。優(yōu)選的脂肪酸為月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸。合適的脂肪醇的碳骨架與作為合適的脂肪酸描述的化合物相同。糖醚、糖酯及其制備方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。優(yōu)選的糖醚由已知方法通過使所述糖與所述脂肪醇反應(yīng)制備。優(yōu)選的糖酯由已知方法通過使所述糖與所述脂肪^應(yīng)制備。優(yōu)選的糖酯為脫水山梨醇與脂肪酸的單酯、二酯和三酯，特別是脫水山梨醇單月桂酸酯、脫水山梨醇二月桂酸酯、脫水山梨醇三月桂酸酯、脫水山梨醇單油酸酯、脫水山梨醇二油酸酯、脫水山梨醇三油酸酯、脫水山梨醇單棕櫚酸酯、脫水山梨醇二棕櫚酸酯、脫水山梨醇三棕櫚酸酯、脫水山梨醇單硬脂酸酯、脫水山梨醇二硬脂酸酯、脫水山梨醇三硬脂酸酯及脫水山梨醇倍半油酸酯，脫水山梨醇單油酸酯和脫水山梨醇二油酸酯的混合物。組分D熱塑性才莫塑組合物包含除組分B之外的纖維狀或顆粒狀填料或其混合物作為組分D。這些優(yōu)選為可市購的產(chǎn)品，如碳纖維和玻璃纖維。可以使用的玻璃纖維可以由E、A或C玻璃組成，并優(yōu)選已用膠粘劑或偶聯(lián)劑處理。它們的直徑一般為6-20/mi?？梢允褂瞄L度為l-10mm，優(yōu)選3-6mm的長絲(粗紗)或切段玻璃纖維(短纖維)。還可以加入填料或補強材料，如玻璃珠、礦物纖維、針狀單晶、氧化鋁纖維、云母、粉狀石英和硅灰石。此外該熱塑性模塑組合物還可以包含塑料混合物中典型的常規(guī)的其它添力口劑。可以提及的這些添加劑的實例為染料、顏料、著色劑、抗靜電劑、抗氧化劑、提高耐熱性的穩(wěn)定劑、提高耐光性的穩(wěn)定劑、提高抗水解性和抗化學(xué)性的穩(wěn)定劑、對抗熱分解的試劑，特別是有利于生產(chǎn)模制品的潤滑劑。這些其它添加劑可以在生產(chǎn)過程中的任何階段計量加入，但是優(yōu)選在早期加入，以可以在早期利用添加劑的穩(wěn)定作用(或其他特殊作用)。熱穩(wěn)定劑或氧化抑制劑通常為元素周期表I族的金屬(例如Li、Na、K、Cu)的金屬卣化物(氯化物、溴化物、碘化物)。合適的穩(wěn)定劑為常規(guī)位阻酚，但是也可以是維他命E或類似結(jié)構(gòu)的化合物。HALS穩(wěn)定劑(位阻胺光穩(wěn)定劑)、苯酮、雷瑣酚、水楊酸酯、苯并三唑如TinuvinRP(來自CIBA的UV吸收劑2-(2H畫苯并三唑-2畫基)-4-甲基苯酚)，及其它化合物也合適。它們的用量通常為至多2重量％(基于全部熱塑性纟莫塑組合物混合物)。合適的潤滑劑和脫模劑為硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸酯和一般較高級的脂肪酸及其衍生物及相應(yīng)的具有12-30個碳原子的脂肪酸混合物。這些添加劑的量為0.05-1重量％。硅油、低聚異丁烯或類似的物質(zhì)也可以用作添加劑，通常的用量為0.05-5重量％。還可以使用顏料、染料、顏色增艷劑如群青藍、酞胥、二氧化鈦、硫化鎘、茈四羧酸衍生物。加工助劑和穩(wěn)定劑如UV穩(wěn)定劑、潤滑劑及抗靜電劑的用量通常為0.01-5重量％?？山饘倩|(zhì)的生產(chǎn)方法熱塑性模塑組合物由組分A、B和如果合適C和D通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法制備，例如通過使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的設(shè)備在通常為150-300"C,特別是200-280。C的溫度(根據(jù)所用聚合物A的性質(zhì))下混合熔體形式的各組分。此時每個組分均可以以純物質(zhì)的形式引入混合設(shè)備中。但是，還可以首先預(yù)混合各組分如A和B或A和C，然后再將它們與其它組分A、B和/或C或與其它組分如D混合。在一個實施方案中，首先由例如組分B、C或D在組分A中制備濃縮物(已知的添加劑母料)，然后再與所需量的剩余組分混合。熱塑性模塑組合物可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法進行?；S后例如通過擠塑、注塑、壓延或壓縮模塑產(chǎn)生可金屬化模制品(即基質(zhì))如片或板或者分層復(fù)合片或分層復(fù)合板。但是，它們還可以在混合程序之后直接加工(特別是擠塑或注塑)成可金屬化模制品如片或板，或者與混合程序在一個程序中加工(即同時混合熔體并優(yōu)選擠塑(優(yōu)選利用螺桿擠出機)或注塑)成可金屬化模制品如片或板。在利用擠塑方法的一個優(yōu)選的實施方案中，將螺桿擠出機設(shè)計成具有至少一個分配性混合螺桿元件的單螺桿擠出機。在該方法的另一個優(yōu)選的實施方案中，將螺桿擠出機設(shè)計成具有至少一個分配性混合螺桿元件的雙螺桿擠出機?？山饘倩Ｖ破返臄D塑工藝可以通過現(xiàn)有技術(shù)中描述且本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法(例如接套式共擠塑(adaptorcoextrusion)或口才莫式共擠塑(diecoextrusion)形式的開槽擠塑(slotextrusion))并使用現(xiàn)有技術(shù)中描述且本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的設(shè)備進行?？山饘倩Ｖ破返淖⑺堋貉踊驂嚎s模塑工藝同樣由本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知且描述于現(xiàn)有技術(shù)中。片或板形式的可金屬化模制品的總厚度通常為10/tm-5mm，優(yōu)選為10;mi-3mm，特別優(yōu)選為20/*m-1.5mm，特別是100-400jwm。可金屬化模制品可以進一步進行塑料加工工藝中的常規(guī)成型工藝?？赏ㄟ^進一步成型工藝獲得的模制品可金屬化片或板或者分層復(fù)合片或分層復(fù)合板可以用于生產(chǎn)其它模制品。此時可以得到任何所需的模制品，優(yōu)選板形模制品，特別是大表面積模制品。這些片或板和分層復(fù)合片或分層復(fù)合板特別優(yōu)選用于生產(chǎn)其它具有非常好的軔性值、各層彼此良好地粘合的模制品，并且好的尺寸穩(wěn)定性是重要的，從而例如使由于表面剝落造成的破壞最小化?？赏ㄟ^進一步成型工藝獲得的特別優(yōu)選的模制品具有單片或分層復(fù)合板或分層復(fù)合片及由塑料組成的背襯層(通過注塑、發(fā)泡、鑄塑或壓縮才莫塑工藝施加在該材料的背面)。已知的和例如在WO04/00935中描述的方法可以用于由可金屬化片或板或者由可金屬化的分層復(fù)合片或可金屬化的分層復(fù)合板生產(chǎn)這些模制品(下文描述了進一步加工分層復(fù)合板或分層復(fù)合片的方法，但是這些方法也可以用于進一步加工片或板)。該材料可以通過注塑、發(fā)泡、鑄塑或壓縮模塑工藝而不需要其它加工步驟施加至分層復(fù)合板或分層復(fù)合片的背面。特別是，所述分層復(fù)合板或分層復(fù)合片的使用使得即使輕微三維組件的生產(chǎn)也不需要預(yù)熱成型。但是，分層復(fù)合板或分層復(fù)合片也可以進行預(yù)熱成型工藝。例如，可以將具有三層結(jié)構(gòu)(由背襯層、中間層和外層組成)或雙層結(jié)的組件。此時既可以使用陽性熱成型法也可以使用陰性熱成型法。合適的方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的。此時分層復(fù)合板或分層復(fù)合片在熱成型過程中取向。因為分層復(fù)合板或分層復(fù)合片的表面質(zhì)量和可金屬化性在高取向比如高達1:5下取向不會降低，所以關(guān)于在熱成型工藝中的可能取向幾乎沒有限制。熱成型之后，分層復(fù)合板或片仍然可以進行其它成型步驟，例如輪廓切削。如果合適，在所述熱成型工藝之后，還可以通過將材料通過注塑、發(fā)泡、鑄塑或壓縮模塑法施加至分層復(fù)合板或分層復(fù)合片的背面而生產(chǎn)其它可金屬化模制品。這些方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的，且在例如DE-A110055190或DE-A119939111中有所描述。以注塑、壓縮模塑或鑄塑法施加的塑料材料優(yōu)選包括基于ASA聚合物、ABS聚合物、SAN聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚砜、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)的熱塑性模塑組合物，或者由ASA聚合物或ABS聚合物與聚碳酸酯或聚對苯二甲酸丁二醇酯組成的混合物及由聚碳酸酯和f^t苯二甲酸丁二醇酯組成的混合物，如果這里使用PP和/或PE，則顯然可以預(yù)先在基質(zhì)層上提供增粘劑層。特別合適的材料為無定形熱塑性塑料及其混合物。優(yōu)選用于通過注塑法施加至該材料背面的塑料材料為ABS聚合物或SAN聚合物。在另一個優(yōu)選的實施方案中，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的熱固性模塑組合物用于通過發(fā)泡或壓縮才莫塑法施加至該材料的背面。在一個優(yōu)選的實施方案中，這些是玻璃纖維增強的塑料材料，及合適的變型特別是在DE-A110055190中有所描述。為通過發(fā)泡法施加至該材料的背面，優(yōu)選使用聚氨酯泡沫，例如在DE-A119939111中所述的那些。在一個優(yōu)選的生產(chǎn)方法中，將可金屬化的分層復(fù)合板或分層復(fù)合片熱成型，然后置于背面成型模具中，通過注塑、鑄塑或壓縮模塑法將熱塑性塑料施加至該材料的背面，或者通過發(fā)泡或壓縮模塑法將熱固性塑料施加至該材料的背面。熱成型之后且置于背面成型模具中之前，可以將分層復(fù)合板或分層復(fù)合片進行輪廓切削。輪廓切削也可以延遲直到從背面成型模具中取出之后。包含碳納米管的分散體在另一個優(yōu)選的實施方案中，可以用于本發(fā)明方法中通過化學(xué)和/或電鍍法沉積金屬的基質(zhì)是其中在通過化學(xué)和/或電鍍法進行金屬化步驟之前硬化的那些基質(zhì)。基于組分A'、B'和C，的總重(其為100重量％)，包含碳納米管的M體優(yōu)選包含a'0.1-99.9重量％，優(yōu)選2-89.5重量％,特別優(yōu)選4-84重量％的組分A'，b'0.1-30重量％，優(yōu)選0.5-20重量％，特別優(yōu)選1-10重量。/。的組分B',和c'0-99.8重量％，優(yōu)選10-97.5重量％，特別優(yōu)選15-95重量％的組分C，。除了所述組分A'-C，，該分散體可以包含至少一種以下組分d'基于組分A'-C"的總重為0.1-50重量％，優(yōu)選0.5-40重量％，特別優(yōu)選l-20重量Q/o的分散劑組分D';以及e'基于組分A'-C'的總重為0-50重量％，優(yōu)選0.1-40重量％，特別優(yōu)選0.5-30重量。/。的不同于組分B'的填料組分E。下文描迷該分散體的各組分組分A'有機粘結(jié)劑組分A'為粘結(jié)劑或粘結(jié)劑混合物?？赡艿恼辰Y(jié)劑為含有具有顏料親和性的結(jié)合基團的粘結(jié)劑、天然存在的和合成的聚合物及其衍生物、天然存在的樹脂和合成樹脂及其衍生物、天然橡膠、合成橡膠、蛋白質(zhì)、纖維素衍生物、干性油和非干性油等。它們可以(但不是必須)是化學(xué)或物理固化的物質(zhì)，例如空氣固化、輻射固化或熱固化物質(zhì)。粘結(jié)劑組分A，優(yōu)選為聚合物或聚合物混合物。優(yōu)選作為粘結(jié)劑的聚合物為ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)；ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)；丙烯?；┧狨?acrylatedacrylates);醇酸樹脂；乙酸烷基乙烯基酯；鏈烯烴-乙酸乙烯酯共聚物，特別是亞甲基-乙酸乙烯酯、亞乙基-乙酸乙烯酯、亞丁基-乙酸乙烯酯；鏈烯烴-氯乙烯共聚物；氨基樹脂；聚醛樹脂和酮樹脂；纖維素和纖維素衍生物，特別是羥烷基纖維素，纖維素酯如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、氛基烷基纖維素、纖維素硝酸酯；環(huán)氧丙烯酸酯；環(huán)氧樹脂；改性環(huán)氧樹脂，例如二官能或多官能雙酚A或雙酚F樹脂、環(huán)氧酚醛清漆樹脂、溴化環(huán)氧樹脂、環(huán)脂族環(huán)氧樹脂；脂族環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚、乙烯基醚、乙烯-丙烯酸共聚物；烴樹脂；MABS(包含存在的丙烯酸酯單元的透明ABS);三聚氰胺樹脂、馬來酸肝共聚物；甲基丙烯酸酯；天然橡膠；合成橡膠；氯化橡膠；天然樹脂；松脂；紫膠；酚醛樹脂；聚酯；聚酯樹脂如苯酯樹脂；聚砜；聚醚砜；聚酰胺；聚酰亞胺；聚苯胺；聚吡咯；聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT);聚碳酸酯(如來自BayerAG的Makrolon);聚酯丙烯酸酯；聚醚丙烯酸酯；聚乙烯；聚乙烯蓉吩；聚萘二甲酸乙二醇酯；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET);聚對苯二甲酸乙二醇酯二醇(PETG);聚丙烯；聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚苯醚(PPO);聚苯乙烯(PS)，聚四氟乙烯(PTFE);聚四氫呋喃；聚醚(例如聚乙二醇、聚丙二醇)，聚乙烯基化合物，特別是聚氯乙烯(PVC)、PVC共聚物、PVdC、聚乙酸乙烯酯及其共聚物、聚乙烯醇(如果合適呈部分水解形式)、聚乙烯醇縮醛、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醚、溶液和分散體形式的聚丙烯酸乙烯基酯和聚甲基丙烯酸乙烯基酯及其共聚物、聚丙烯酸酯和聚苯乙烯共聚物；聚苯乙烯(抗沖改性或非抗沖改性)；聚氨酯(未交聯(lián)或用異氰酸酯交聯(lián))；聚氨酯丙烯酸酯，苯乙烯-丙烯酸共聚物；苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(例如來自BASFAG的Styroflex⑧或Styrolux,來自CPC的K-ResinTM，來自KratonPolymers的KratonD或KratonG);蛋白質(zhì)如酪蛋白；SIS;三嗪系樹脂，雙馬來酰亞胺-三噪樹脂(BT)，氰酸酯樹脂(CE)，烯丙基化聚苯醚(APPE)。兩種或更多種聚合物的混合物也可以形成有機粘結(jié)劑組分A，。優(yōu)選作為組分A'的聚合物為丙烯酸酯、丙烯酸酯樹脂、纖維素衍生物、曱基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯樹脂、三聚氰胺和M樹脂、聚鏈烯烴、聚酰亞胺、環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧樹脂如雙官能或多官能雙酚A或雙酚F樹脂、環(huán)氧酚醛清漆樹脂、溴化環(huán)氧樹脂、環(huán)脂族環(huán)氧樹脂；脂族環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚、乙烯基醚和酚醛樹脂、聚氨酯、聚酯、聚乙烯醇縮醛、聚乙酸26乙烯酯、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚苯乙烯-丙烯酸酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、鏈烯烴-乙酸乙烯酯及氯乙烯共聚物、聚酰胺及其共聚物。組分B'上文作為組分B描述的碳納米管可以用作組分B'。在本發(fā)明的一個實施方案中，可以通過首先將碳納米管引入粘結(jié)劑組分A，中而將碳納米管加入^"R體；如果組分A，為聚合物或聚合物混合物，則這種$j入可以在單體聚合產(chǎn)生粘結(jié)劑組分A，期間或之后進行。如果在聚合之后加入納米管，則它們優(yōu)選通過在擠出機或優(yōu)選在捏和機中加入聚合物熔體中而加入。在捏和機或擠出機中的混合程序可以將團聚物或碳納米管基本上或甚至完全粉碎并將碳納米管分散在聚合物基體中。在將碳納米管預(yù)《1入粘結(jié)劑組分A'中的一個優(yōu)選實施方案中，其中碳納米管計量加入粘結(jié)劑組分A，可以采取在優(yōu)選選自用作組分A'的聚合物的聚合物中的高濃度母料形式。碳納米管在母料中的濃度通常為5-50重量%，優(yōu)選為8-30重量％,特別優(yōu)選為12-22重量％。例如在US-A5643502中描述了母料的制備。母料的使用特別可以改進團聚物的粉碎。S1入*體中或預(yù)引入組分A'中的結(jié)果是，碳納米管的長度分布可能比原始使用的短。組分C'此外分散體還包含溶劑組分C，。它由溶劑或溶劑混合物組成。合適溶劑的實例為脂族或芳族烴(例如正辛烷、環(huán)己烷、甲苯、二甲苯)，醇(例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、戊醇)、多元醇如甘油、乙二醇、丙二醇、新戊二醇，烷基酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯、乙酸異丙酯、3-甲基丁醇)，烷氡基醇(例如甲氧基丙醇、甲氧基丁醇、乙氧基丙醇)，烷基苯(例如乙苯、異丙苯)，丁基乙二醇，丁基二甘醇，烷基乙二醇乙酸酯(例如丁基乙二醇乙酸酯、丁基二甘醇乙酸酯)，雙丙酮醇，二甘醇二烷基醚，二甘醇單烷基醚，二丙二醇二烷基醚，二丙二醇單烷基醚，二甘醇烷基醚乙酸酯，二丙二醇烷基醚乙酸酯，二5惡烷，二丙二醇和二丙二醇醚，二甘醇和二甘醇醚，DBE(二價酸酯)，醚(例如二乙醚、四氫呋喃)，氯乙烯，乙二醇，乙二醇乙酸酯，乙二醇二曱基醚，甲酚，內(nèi)酯(例如丁內(nèi)酯)，酮(例如丙酮、2-丁酮、環(huán)己酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK))，曱基二甘醇，二氯甲烷，亞甲基二醇，乙二醇一曱醚乙酸酯，甲基苯酚(鄰-、間-、對甲酚)，吡咯烷酮(例如N-甲基2-吡咯烷酮)，丙二醇，碳酸亞丙酯，四氯化碳，甲苯，三羥甲基丙烷(TMP)，芳族烴及混合物，脂族烴及混合物，醇式單萜(例如萜品醇)，水，以及由兩種或更多種這些溶劑組成的混合物。優(yōu)選的溶劑為醇(例如乙醇、l-丙醇、2-丙醇、丁醇)，烷氧基醇(例如甲氧基丙醇、乙氧基丙醇、丁基乙二醇、丁基二甘醇)，丁內(nèi)酯，二甘醇二烷基醚，二甘醇單烷基醚，二丙二醇二烷基醚，二丙二醇單烷基醚，酯(例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁基乙二醇乙酸酯、丁基二甘醇乙酸酯、二甘醇烷基醚乙酸酯、二丙二醇醚乙酸酯、DBE)，醚(例如四氫呋喃)，多元醇如甘油、乙二醇、丙二醇、新戊二醇，酮(例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮)，烴(例如環(huán)己烷、乙苯、甲苯、二甲苯)，N-甲基-2-吡咯烷酮，水，以及它們的混合物。組分D'此外^i:體還包含上文作為組分C描述的分歉劑作為分敉劑組分D，。組分E'此外分散體還包含上文作為組分D描述的填料作為填料組分E'。除了所述組分A'、B，、C'和如果合適D'和/或E'，*體還可以包含其它添加劑，如加工助劑和穩(wěn)定劑，例如UV穩(wěn)定劑、潤滑劑、腐蝕抑制劑和阻燃劑。還可以使用其它添加劑，如具有觸變效應(yīng)的試劑，例如硅石、硅酸鹽，例如Aerosil(—種高度分歉的硅膠)或膨潤土，或者具有觸變效應(yīng)的有機試劑和增稠劑，例如聚丙烯酸、聚氨酯、氫化蓖麻油、染料、脂肪酸、脂肪酸酰胺、增塑劑、潤濕劑、防沫劑、潤滑劑、干燥劑、交聯(lián)劑、光引發(fā)劑、配位劑、蠟、顏料和導(dǎo)電聚合物顆粒。其它添加劑的含量基于該M體的總重通常為0.01-30重量％。該含量優(yōu)選為0.1-10重量％。制備該分散體的優(yōu)選方法包括以下步驟a')混合組分A'-B'和至少一部分組分C'以及如果合適D'、E'和其它組分，b')分散該混合物，c')如果合適加入未在步驟a')中使用的比例的組分C，以調(diào)節(jié)粘度以適應(yīng)各應(yīng)用方法。該M體可以通過強烈混合并使用本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的裝置分散而制備。這包括在強烈分歉裝置如捏和機、球磨機、珠磨機、溶解器、三輥滾軋機或轉(zhuǎn)子-定子混合機中混合各組分。可以在該方法的一個步驟中混合該^L體的所有所需組分。但是，也可以預(yù)混合兩種或更多種組分，例如組分A'和B'，如上所述，并將剩余組分的混合延遲至該方法隨后的獨立步驟中。本發(fā)明在至少一部分基質(zhì)表面生產(chǎn)金屬層的方法的一個實施方案包括以下步驟a)將包含碳納米管的分散體施加至基質(zhì)；b)將施加至該基質(zhì)的層至少部分干燥和/或至少部分硬化；及積金屬。5又-,。5--在合適的基質(zhì)上提供非電導(dǎo)性材料如聚合物。合適的聚合物為環(huán)氧樹脂，例如雙官能或多官能、芳族聚酰胺增強或玻璃纖維增強或紙增強的環(huán)氧樹脂(如FR4),玻璃纖維增強塑料，液晶聚合物(LCP)，聚苯疏(PPS)，聚曱醛(POM)，聚芳基醚酮(PAEK),聚醚醚酮(PEEK)，聚酰胺(PA)，聚碳酸酯(PC)，聚對苯二曱酸丁二醇酯(PBT)，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET),聚酰亞胺(PI)，聚酰亞胺樹脂，氰酸酯酯類，雙馬來酰亞胺-三溱樹脂，尼龍，乙烯基酯樹脂，聚酯，聚酯樹脂，聚酰胺，聚苯胺，酚搭樹脂，聚吡咯，聚對苯二甲酸萘酯，聚甲基丙烯酸曱酯，聚亞乙二氧基噻吩，酚醛樹脂涂覆的芳族聚酰胺紙，聚四氟乙烯(PTFE)，三聚氰胺樹脂，有機硅樹脂，氟樹脂，電介質(zhì)，APPE，聚醚酰亞胺(PEI)，聚苯醚(PPO)，聚丙烯(PP)，聚乙烯(PE)，聚砜(PSU)，聚醚砜(PES)，聚芳基酰胺(PAA)，聚氯乙烯(PVC)，聚苯乙烯(PS)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS),丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA),苯乙烯-丙烯腈(SAN)，以及兩種或更多種上述聚合物的混合物，29其可以采取各種形式。該基質(zhì)可以包含本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的添加劑，例如阻燃劑。原則上，還可以使用列在組分A'下的任何聚合物。其它合適的基質(zhì)為復(fù)合材料，泡沫型聚合物、Styr叩o,、Styrodur、聚氨酯(PU)、陶瓷表面、紡織品、卡紙板、紙板、紙、聚合物涂覆的紙、木材、礦物材料、硅、玻璃、植物組織或動物組織或樹脂飽和的織造織物，壓制成板或巻。對本發(fā)明的該實施方案而言，優(yōu)選"非電導(dǎo)性基質(zhì)"的意思U質(zhì)的表面電阻大于109歐姆/11。該分散體可以本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法施加至基質(zhì)/背襯?？梢允┘又粱|(zhì)表面的一面或更多面，并且可以在一維、二維或三維空間延伸。該基質(zhì)通?？梢跃哂腥魏嗡璧膸缀涡螤钜赃m合預(yù)定目的。在步驟a)中該分散體可以以結(jié)構(gòu)化形式或非結(jié)構(gòu)化形式施加。優(yōu)選以連續(xù)程序進行施加步驟[步驟a]]、干燥和/或硬化步驟[步驟b]和金屬沉積[步驟cl]。這由于簡單進行步驟a)、b)和c)而是可能的。但是，分批或半連續(xù)方法當然也是可以的。所用涂覆方法可以包括常規(guī)方法和眾所周知的方法(鑄塑、涂鋪、刮涂、刷涂、印刷(凹板印刷、絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、移印(padprint)、噴墨、膠版印刷、LaserSonh^法(如在DE10051850中所述)等、噴霧、浸涂、滾壓、粉化、流化床等)。層厚優(yōu)選在0.01-100pm，更優(yōu)選0.1-50|nm，特別優(yōu)選l-25pm內(nèi)變化。這些層可以以非結(jié)構(gòu)化或結(jié)構(gòu)化形式施加。使用常規(guī)方法干燥或硬化以結(jié)構(gòu)化或非結(jié)構(gòu)化形式施加的分^:體。例如，該M體可以經(jīng)由化學(xué)途徑例如經(jīng)由粘結(jié)劑的聚合、加聚或縮聚反應(yīng)(例如通過UV輻射、電子束、微波輻射、IR輻射或加熱)進行硬化，或者通過純物理途徑經(jīng)由溶劑的蒸發(fā)進行硬化。還可以結(jié)合物理和化學(xué)途徑進行干燥。施加分散體并且至少部分干燥和/或至少部分硬化后得到的層使得隨后通過化學(xué)和/或電鍍法在至少部分干燥和/或至少部分硬化的分散體層上沉積金屬。通過電鍍法在基質(zhì)上沉積金屬其表面存在碳納米管的基質(zhì)如包含碳納米管的熱塑性模塑組合物或涂覆有包含碳納米管的介敎體的基質(zhì)，特別適合通過電鍍法沉積金屬層，即生產(chǎn)金屬化基質(zhì)，而不需要對基質(zhì)表面進行復(fù)雜的預(yù)處理。原則上，任何本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的和在文獻中描述的通過電鍍法在塑料表面沉積金屬的方法均適合作為生產(chǎn)金屬化基質(zhì)的方法。(例如參見HaroldEbneth等人，MetallisierenvonKimststoffen:PraktischeErfahrungenmitphysikalisch,chemischundgalvanischmetallisiertenHochpolymeren[塑料的金屬化通過物理、化學(xué)和電鍍法用高聚物金屬化的實踐經(jīng)驗],ExpertVerlag，Renningen-Malmsheim，1995，ISBN3-8169-1037-8;KurtHeymann等人，KunststoffmetalHsierung:HandbuchfiirTheorieundPraxis[塑料的金屬化理論和實踐手冊]名為GalvanotechnikundOberflachenbehandlung[電鍍才支術(shù)和表面處理的系列出版物中第22號，Saulgau:Leuze，1991;Mittal，K.L.(編輯),金屬化塑料三FundamentalandAppliedAspects,ThirdElectrochemicalSocietySymposiumonMetallizedPlastics:Proceedings,菲尼克斯，亞利桑那州，1991年10月13-18日，紐約，Plenum出版社)。優(yōu)選在各最終成型工藝之后，通過施加電勢而將可金屬化基質(zhì)排列成陰極并使之與酸性的、中性的或堿性的金屬鹽溶液接觸，從而該金屬鹽溶液的金屬通過電鍍法被沉積在可金屬化基質(zhì)中包含碳納米管的表面上。優(yōu)選的用于沉積的金屬為鉻、鎳、銅、金和銀，特別是銅。還可以通過電鍍法相繼沉積多種金屬層，例如將可金屬化基質(zhì)引入含有不同金屬的溶液的浸涂浴中，每種情況下施加外部電壓和電流。盡管在通過化學(xué)和/或電鍍法進行金屬化之前不需要對可金屬化基質(zhì)表面進行特別的預(yù)處理，但是原則上可以通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法進行表面活化?；|(zhì)表面的表面活化可以通過以控制方式或使用控制方法將表面粗糙化而在表面上釋放碳納米管而改進附著性或者加速金屬沉積。釋放碳納米管還有在聚合物基體中需要較小比例便能實現(xiàn)金屬化的優(yōu)點。例如，表面活化可以通過機械磨耗，特別是用磨料刷涂、研磨或拋光或者在來自水射流、噴砂的壓力下沖擊或者用超臨界二氧化碳(干冰)噴砂，或者通過物理方法如加熱、激光、uv光、電暈或等離子體放電，和/或化學(xué)磨耗，特別是蝕刻和/或氧化而進行。進行機械磨耗和/或化學(xué)磨耗的方法是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的并且在現(xiàn)有技術(shù)中有所描述。用于拋光的磨料可以是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何磨料。合適磨料的實例為浮石粉。為消蝕硬化*體的最上層，當使用加壓水射流時，水射流優(yōu)選包含少量固體顆粒如浮石粉(Al203)，其平均粒度分布為40-120/un,優(yōu)選為60-80jwm，或者粒徑>3/mi的粉狀石英(Si02)。表面活化還可以通過拉伸(也常常稱為拉延或伸長)可金屬化基質(zhì)進行，特別是拉伸了0.1-9倍，優(yōu)選0.2-4倍，特別優(yōu)選0.3-2倍。為表面活化，所述機械和/或化學(xué)磨耗的實施方案和所述拉伸的實施方案當然也可以彼此結(jié)合應(yīng)用。拉伸可以在一個或多個方向進行。在擠塑型材、線或管的情況下，拉伸優(yōu)選單向進行，在板狀塑料制品的情況下，拉伸例如在片材或板材上以吹塑或熱成型方法優(yōu)選多方向，特別是雙向進行。在多方向拉伸的情況下，重要的是在至少一個拉伸方向達到所述拉伸倍數(shù)?？梢杂糜诶斓姆椒ㄔ瓌t上是文獻中描述的和本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何拉伸方法。對于片材優(yōu)選的拉伸方法的實例為吹塑法。在化學(xué)磨耗的情況下，優(yōu)選使用適合該基質(zhì)聚合物的化學(xué)品或化學(xué)品混合物。在化學(xué)磨耗的情況下，聚合物例如可以在表面被溶劑至少部分溶解掉，或者基體材料的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以被合適的試劑至少一定程度地破壞，從而釋放碳納米管。使基體材料膨脹的試劑也適于釋放碳納米管。膨脹產(chǎn)生待沉積的金屬離子能夠從電解質(zhì)溶液滲透的空腔，從而使得較大量碳納米管金屬化。較大量釋放的碳納米管提高了金屬化工藝的速度。如果基體材料例如為環(huán)氧樹脂、改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧-酚醛清漆、聚丙烯酸酯、ABS、苯乙烯-丁二烯共聚物或聚醚，則優(yōu)選通過氧化劑實現(xiàn)碳納米管的辨，放。氧化劑破壞基體材料的鍵，使得粘結(jié)劑分離從而釋放粒子。合適氧化劑的實例為錳酸鹽如高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉、錳酸鈉，過氧化氫，氧氣，催化劑存在下的氧，例如錳鹽、鉬鹽、鉍鹽、鵠鹽和鈷鹽，臭氧，五氧化二釩，二氧化硒，多硫化銨溶液，氨或胺存在下的硫，二氧化錳，高鐵酸鉀，重鉻酸鹽/硫酸，硫酸中或乙酸中或乙酸酐中的鉻酸，硝酸，氬捵酸，氫溴酸，重鉻酸吡吱镥，鉻酸-嘧啶配合物，鉻酸酐，氧化鉻(VI),高碘酸，四乙酸鉛，醌，甲基醌，蒽醌，溴，氯，氟，鐵鹽溶液，硫酸氫鹽溶液，過碳酸鈉，氧代卣酸鹽如氯酸鹽或溴酸鹽或碘酸鹽，高面酸鹽如高^酸鈉或高氯酸鈉、高溴酸鈉，重鉻酸鹽如重鉻酸鈉，過硫酸鹽如過二硫酸鉀、過一硫酸鉀，氯鉻酸吡咬錯，次卣酸鹽如次氯酸鈉，親電試劑存在下的二甲亞砜，氫過氧化叔丁基，3-氯過苯甲酸，2,2-二甲基丙醛，Des-Martin-Periodinan，草酰氯，脲-過氧化氫加合物，過氧化脲，2-碘鞋苯甲酸，過一硫酸鉀，間氯過苯曱酸，N-曱基嗎啉N-氧化物，2-甲基丙-2-基氫過氧化物，過乙酸，新戊醛，四氧化鋨，過硫酸氫鉀制劑，釕(III)鹽和釕(IV)鹽，2，2,6,6-四甲基哌咬基N-氧化物存在下的氧，三乙酰氧基高碘酸鹽(Triacetoxiperiodinan)，三氟過乙酸，三甲基乙醛，硝酸銨。任選在該工藝過程中升高溫度以改進釋放工藝。優(yōu)選錳酸鹽如高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉、錳酸鈉；過氧化氫，N-甲基嗎啉N-氧化物，過碳酸鹽如過碳酸鈉或過碳酸鉀；過硼酸鹽如過硼酸鈉或過硼酸鉀；過-危酸鹽如過;危酸鈉或過硫酸鉀；過二》克酸鈉和過一石克酸鈉、過二石克酸鉀和過一石克酸鉀、過二石危酸銨和過一石危酸銨，次氯酸鈉，脲-過氧化氫加合物，氧代卣酸鹽如氯酸鹽或溴酸鹽或碘酸鹽，高卣酸鹽如高碘酸鈉或高氯酸鈉，四丁基過二硫酸銨，醌，鐵鹽溶液，五氧化二釩，重鉻酸吡咬镥，鹽酸，溴，氯，重鉻酸鹽。特別優(yōu)選高錳酸鉀、錳酸鉀、高錳酸鈉、錳酸鈉過氧化氫及其加合物、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過二硫酸鹽、次氯酸鈉和高氯酸鹽。為釋放在包含如酯結(jié)構(gòu)的基體材料如聚酯樹脂、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯氨基甲酸酯中的碳納米管，優(yōu)選使用如酸性或堿性化學(xué)品和/或化學(xué)品混合物。優(yōu)選的酸性化學(xué)品和/或化學(xué)品混合物例如為濃酸或稀酸如鹽酸、硫酸、磷酸或硝酸。根據(jù)基體材料，有機酸也可能是合適的，實例為甲酸或乙酸。合適的堿性化學(xué)品和/或化學(xué)品混合物例如為堿如氫氧33化鈉溶液、氫氧化鉀溶液、氬氧化銨或碳酸鹽如碳酸鈉或碳酸鉀。任選在該工藝過程中升高溫度以改進釋放工藝。溶劑也可以用于^^放基體材料中的碳納米管。溶劑必須適當?shù)嘏c基體材料匹配，因為基體材料必須在溶劑中溶解或被溶劑溶劑化。如果使用基體材料可溶于其中的溶劑，則使底層與溶劑僅接觸短的時間，以便基體材料上層被溶劑化并從而分離。原則上，可以使用上述任何溶劑。優(yōu)選的溶劑為二甲苯、曱苯、卣代烴、丙酮、甲乙酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、二甘醇一丁基醚。為改進溶劑性能，可以任選在溶解過程中升高溫度。通過化學(xué)和/或電鍍法沉積的一層或多層金屬層的厚度在本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)范圍內(nèi)，并且對于本發(fā)明并不重要。特別優(yōu)選用作電導(dǎo)性組件，特別是印刷電路板的金屬化基質(zhì)具有至少一層通過化學(xué)和/或電鍍法沉積的金屬層，特別是銅層、銀層或金層。沉積的銅層，其上具有通過化學(xué)和/或電鍍法沉積的鎳層，并且其上沉積有鉻層、銀層或金層。金屬化基質(zhì)，如果合適在通過文獻中描述的方法和本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法生產(chǎn)導(dǎo)體軌道結(jié)構(gòu)之后，適合作為電導(dǎo)組件，特別是印刷電路板、RFID天線、應(yīng)答器天線或其它天線結(jié)構(gòu)，開關(guān)，傳感器和MID，EMI屏蔽材料(即屏蔽以避免電磁干擾)如吸收器、衰減器或電磁輻射反射器，或者作為氣體屏障或裝飾性部件，特別是在機動車領(lǐng)域、衛(wèi)生領(lǐng)域、玩具領(lǐng)域、家具領(lǐng)域和辦公室領(lǐng)域的裝飾性部件。這些應(yīng)用的實例為計算機、電子元件、軍事和非軍事屏蔽、裝置、刮刀配件和盥洗架配件、淋浴噴頭、淋浴橫桿、淋浴架、金屬化門把手和門手柄、廁所紙輥架、浴釭拉手、家具和鏡子上的金屬化裝飾帶和淋浴隔板的框架。還可以提及的是汽車領(lǐng)域的金屬化塑料表面，例如裝飾帶、外視鏡、水箱、前端金屬化、翼面、外部車身部件、門檻、復(fù)位踏板、裝飾性輪蓋?？梢杂伤芰现圃斓牟考貏e是迄今為止部分地或全部由金屬制造的那些。這里可以提及的實例為工具，如鉗子、改錐、鉆機、鉆頭夾盤、鋸條、環(huán)形扳手和開口扳手。金屬化基質(zhì)(在包含可磁化金屬的情況下)也用于可磁化功能部件領(lǐng)域，例如磁板、磁性游戲、在例如冰箱門中的磁性表面。它們也應(yīng)用于其中良好的熱傳導(dǎo)性是有利的領(lǐng)域，例如座位加熱系統(tǒng)、地板加熱系統(tǒng)、絕緣材料的薄片。本發(fā)明方法允許通過化學(xué)和/或電鍍法沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上改進地施加金屬層。特別是，本發(fā)明方法可以以較短的電鍍時間、低成本在基質(zhì)上沉積具有與基質(zhì)的良好的附著性和質(zhì)量好的金屬層。所得金屬化基質(zhì)重量較輕。下文使用的實施例用于進一步解釋本發(fā)明。實施例實驗部分l:由包含碳納米管的模塑組合物組成的基質(zhì)以下用作組分A:A闘iStyroflex2G66,來自BASFAktiengesellschaft的S-TPE。A畫ii來自Borealis的PP4821聚丙烯，熔體流動指數(shù)2.4g/10min(根據(jù)ISO1133在230'C和2.16kg下測定)。以下用作組分B:B-iBaytubesC150P,來自BayerMaterialScienceAG的多壁碳納米管，碳含量>95重量％，平均粒徑為13-16nm，長度為l-10nm。以下組分用于非本發(fā)明的對比實驗Comp-i:VulcanXC72R，來自CabotCorp的導(dǎo)電炭黑?？山饘倩|(zhì)的生產(chǎn)在120-150°C的溫度下在IKADuplex捏和機中取表1中所述數(shù)量比例的組分A，分部分加入同樣在表l中所述數(shù)量比例的其它組分并混合(數(shù)據(jù)單位為重量％，每種情況下基于所有組分的總重)。捏和約30分鐘后得到的模塑組合物被注塑產(chǎn)生邊長為50x50mm的平板實驗試樣。以下表面活化也在表l中適當指示的試樣上進行。將試樣在溫度為80X:的包含6重量％KMn04和4.5重量％NaOH(每種情況下基于水溶液的總重)的水溶液中浸漬2分鐘。然后將試樣用活水流沖洗30秒。最后，將試樣在包含2重量％11202和10重量％112804(每種情況下基于水溶液的總重)的水溶液中浸漬1分鐘。金屬化通過在可市購的來自Atotech的酸性(:叩^(^@HS硫酸銅浴(包含水溶液形式的21重量％CuS04、5.5重量。/oH2S04、0.2重量％增艷劑、0.5重量％HS勻平劑和0.02重量％NaCl，每種情況下基于溶液總重)中浸漬并施加IV的電勢而將試樣金屬化30分鐘。如果在電鍍30分鐘后肉目M見察在整個試樣上沉積了均勻的銅層則認為該試樣可金屬化。表1給出了試樣的可金屬化性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>*顯示為"對比"的實施例為對比例，**如果在說明書中所述電鍍30分鐘后肉眼觀察在整個試樣上沉積了均勻的銅層，則對于可金屬化性該試樣被分類為"是"。實驗部分2:用包含碳納米管的g體涂覆基質(zhì)以下用作組分A，A'-iStyroflex2G66，來自BASFAktiengesellschaft的S-TPE。以下用作組分B':B'-IBaytubesC150P，來自BayerMaterialScienceAG的多壁碳納米管，碳含量>95重量％，平均粒徑為13-16nm，長度為l-10jnm。以下用作組分C，C'-i乙酸正丁酯。以下用作組分E':E'-i:VulcanXC72R，來自CabotCorp的導(dǎo)電炭黑。分散體的制備取表2中所述數(shù)量比例的組分A'，分部分加入同樣在表2中所述數(shù)量比例的組分B，并在IKADuplex捏和機中在120°C下混合(數(shù)據(jù)單位為重量%，每種情況下基于所有組分的總重)。將所得混合物在SkandexDAS200混合機中在玻璃顆粒存在下與表2中所述數(shù)量比例的組分C'和如果合適其它組分(數(shù)據(jù)單位為重量。/0，每種情況下基于所有組分的總重)混合l小時。然后取出玻璃顆粒。涂覆基質(zhì).'通過兩種可選的方法(表2中所示)進一步加工所得分散體a)將^ft體施加至作為基質(zhì)的由聚對苯二甲酸乙二醇酯組成的薄片。隨后在80'C干燥該^:體十分鐘，在基質(zhì)上形成厚度約為25/mi的層；或者i3)將^L體通過RFID天線形式的SaueressigCP90/200凹版印刷彩色校驗臺印刷至作為基質(zhì)的由^t苯二甲酸乙二醇酯組成的薄片上，然后干燥形成層厚約為3/tm的軌道。表面活4匕在表2中適當指示的涂覆基質(zhì)上也進行以下表面活化將涂覆基質(zhì)在溫度為80r的包含6重量％KMn04和4.5重量％NaOH(每種情況下基于水溶液的總重)的水溶液中浸漬2分鐘。然后將涂覆基質(zhì)用活水流沖洗30秒。最后，將涂覆基質(zhì)在包含2重量％11202和10重量。/。H2S04(每種情況下基于水溶液的總重)的水溶液中浸漬1分鐘。金屬化通過在可市購的來自Atotech的酸性CupracicfHS硫酸銅浴(包含水溶液形式的21重量。/。CuS04、5.5重量。/。H2S04、0.2重量％增艷劑、0.5重量％HS勻平劑和0.02重量％NaCl，每種情況下基于溶液總重)中浸漬并施加IV的電勢而將涂覆基質(zhì)金屬化30分鐘。如果在電鍍30分鐘后肉眼觀察在整個基質(zhì)上沉積了均勻的銅層則認為該涂覆基質(zhì)可金屬化。表2給出了涂覆基質(zhì)的可金屬化性。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>*如果在說明書中所述電鍍30分鐘后肉目MC察在整個基質(zhì)上沉積了均勻的銅層，則對于可金屬化性該涂覆基質(zhì)被分類為"是"。權(quán)利要求1.一種通過沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層的方法，其包括在基質(zhì)表面存在碳納米管。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所用碳納米管包括長度為0，5-1000/mi，直徑為0.002-0.5/tm的單壁-或多壁碳納米管。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述基質(zhì)包括熱塑性模塑組合物，其中基于組分A、B、C和D的總重，其為100重量％,所述熱塑性模塑組合物包含以下組分a20-99重量％的熱塑性聚合物作為組分A，b1-30重量。/。的碳納米管作為組分B,cO-10重量。/。的分散劑作為組分C，和d0-40重量o/o的纖維狀或顆粒狀填料或其混合物作為組分D。4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，其中所用組分A包括一種或多種選自抗沖擊改性乙烯基芳族共聚物、聚烯烴、聚碳酸酯、熱塑性聚氨酯和苯乙烯基熱塑性彈性體的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中所述基質(zhì)提供有M體，所述分散體被至少部分干燥和/或至少部分硬化，并且在至少部分干燥和/或至少部分硬化所述*體之后，通過化學(xué)和/或電鍍法進行金屬沉積，其中所述分散體包含a'基于組分A，、B'和C'的總重為0.1-99.9重量％的有機粘結(jié)劑組分A';b'基于組分A'、B，和C'的總重為0.1-30重量。/。的碳納米管作為組分B';c'基于組分A'、B'和C，的總重為0-99.8重量V。的溶劑組分C'。6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述^L體還包含至少一種以下組分d'基于組分A，、B'和C'的總重為0.1-50重量V。的分散劑組分D';以及e'基于組分A'、B'和C，的總重為0.1-50重量。/。的填料組分E'。7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中所述粘結(jié)劑組分A'由聚合物或聚合物混合物組成。8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任一項的方法，其中所述分散體以結(jié)構(gòu)化或非結(jié)構(gòu)化形式施加至所述基質(zhì)。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其中在通過化學(xué)和/或電鍍法沉積金屬之前將其中存在碳納米管的基質(zhì)表面進行活化。10.碳納米管在施加金屬層至基質(zhì)中的用途。11.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的方法獲得的至少部分具有導(dǎo)電性金屬層的基質(zhì)表面。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的基質(zhì)表面在傳導(dǎo)電流或熱或作為裝飾性金屬表面或屏蔽電磁輻射或磁化中的用途。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，用作印刷電路板、RTID天線、應(yīng)答器天線或其它天線結(jié)構(gòu)、座椅加熱系統(tǒng)、帶狀電纜、片狀導(dǎo)體、非接觸式芯片卡、太陽能電池中的導(dǎo)體軌道，或者用于LCD顯示屏或等離子顯示屏中，或者用于生產(chǎn)通過化學(xué)和/或電鍍法涂覆的任何所需形式的產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過化學(xué)和/或電鍍沉積來自金屬鹽溶液的金屬而在基質(zhì)上施加金屬層的方法，主要特征是基質(zhì)表面包含碳納米管。本發(fā)明進一步涉及碳納米管在施加金屬層至基質(zhì)中的用途。文檔編號C25D5/56GK101522956SQ200780037131公開日2009年9月2日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年8月3日發(fā)明者C·基伯格,J·卡祖恩,J·普菲斯特,K·喬希,N·施奈德,N·瓦格納,R·洛赫特曼申請人:巴斯夫歐洲公司