專利名稱：一種煙用香料組分檢測(cè)的前處理及定量檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及煙用香料組分的檢測(cè)技術(shù)，具體涉及一種煙用香料組分檢測(cè)的前處理
方法，及香料組分的定量檢測(cè)方法。
背景技術(shù)：
煙用香料大部分是液態(tài)，包峰信息明顯，丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含量^ 1%，其 它香味物質(zhì)峰信息量少，煙用香料各種指標(biāo)的檢測(cè)中最關(guān)鍵的是香氣質(zhì)量的評(píng)定。香氣質(zhì) 量的評(píng)定若由人的感官評(píng)定，則由于人感官評(píng)價(jià)具有主觀性存在不確定因素而使結(jié)果存在 的差異比較大。 采用質(zhì)譜、色譜等高效靈敏的現(xiàn)代分析分離技術(shù)，使人們能夠分離較復(fù)雜的混合 物，并獲得有關(guān)組分有機(jī)化學(xué)結(jié)構(gòu)方面的大量信息，因此，煙草行業(yè)中普遍使用質(zhì)譜、色譜 對(duì)香料進(jìn)行檢測(cè)分析。而為防止出現(xiàn)大量包峰，保證分析結(jié)果的有效性，對(duì)樣品的前處理尤 為重要。目前對(duì)煙用香料樣品的前處理方法有很多，通過對(duì)煙用香料的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，同時(shí) 蒸餾萃取法(SDE)、水蒸汽蒸餾法(WSD)、超臨界流體萃取法(SCF)較為復(fù)雜，檢測(cè)效率低； 直接進(jìn)樣分析香料會(huì)產(chǎn)生明顯的包峰信息，對(duì)香味物質(zhì)檢測(cè)造成干擾；采用溶劑稀釋法使 得大量的小峰物質(zhì)檢出靈敏度降低；頂空分析法(HS)使樣品信息量大幅減少；頂空固相微 萃取法(SPME)的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)選擇困難，檢測(cè)的重現(xiàn)性差；而液液萃取法比較簡(jiǎn)單，能夠消除 包峰物質(zhì)的影響，重現(xiàn)性好，因此本發(fā)明選用液液萃取法對(duì)煙用香料的樣品進(jìn)行分析。
現(xiàn)在對(duì)煙用香料使用液液萃取法進(jìn)行前處理時(shí)，一般使用二氯甲烷、正戊烷、二硫 化碳等作為萃取劑，使用這些萃取劑進(jìn)行前處理后再利用色譜對(duì)香料進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，色譜區(qū) 分出的香味物質(zhì)峰較少，不夠靈敏。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的問題在于提供一種煙用香料組分檢測(cè)的前處理方法，能夠在對(duì)煙用
香料進(jìn)行前處理后進(jìn)入色譜檢測(cè)時(shí)消除包峰物質(zhì)的影響并區(qū)分出較多的香味組分。本發(fā)明
還提供了 一種煙用香料組分的定量檢測(cè)方法。 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為 —種煙用香料組分檢測(cè)的前處理方法，包括以下步驟 a、向待測(cè)的煙用香料中加入NaCl，所述煙用香料中丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含 量> 1% ; b、向上步得到的溶液中加入正己烷與乙醚，然后振蕩均勻，取出其中的有機(jī)層液
體，其中正己烷+乙醚的體積與香料的體積比為i : 2 3 : 2，正己烷與乙醚的體積比為 i : 2 2 : i。 作為優(yōu)選，所述NaCl的加入量為每毫升待測(cè)香料中加入0. 25g 0. 45g。
作為優(yōu)選，步驟b中所述正己烷+乙醚的體積與香料的體積比為i : i。
作為優(yōu)選，步驟b中正己烷與乙醚的體積比為i : i。
—種使用了所述前處理方法的煙用香料組分的定量檢測(cè)方法，包括以下步驟
①、對(duì)待測(cè)的煙用香料進(jìn)行所述前處理；
②、將取出的有機(jī)層液體用GC-FID進(jìn)行分析。 作為優(yōu)選，步驟②中所述GC的色譜柱為DB-5色譜柱，柱頭壓力為80KPa 150KPa。 作為優(yōu)選，所述GC的進(jìn)樣口溫度為200°C 300°C ，載氣流速0. 8mL/min 1. 2mL/ min，進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比為40 : 1 60 : 1。 作為優(yōu)選，所述GC的爐溫初始為30°C 60。C，保持3min 8min，以3°C /min 6°C /min的升溫速率升溫，升到120°C 20(TC后以5°C /min 15°C /min的升溫速率升溫 至200°C 300。C，保持lOmin 20min。 作為優(yōu)選，所述GC的爐溫初始為4(TC，保持5min，以5°C /min的升溫速率升溫，升 到15(TC后以8°C /min的升溫速率升溫至28(TC，保持15min。 作為優(yōu)選，所述FID檢測(cè)器的溫度為200°C 30(TC，氫氣與空氣的流量比為
i : 9 i : 15。 本發(fā)明提供的煙用香料的前處理方法及定量檢測(cè)方法能夠針對(duì)煙用香料包峰信
息明顯，其它香味物質(zhì)峰信息量較少的特點(diǎn)，消除煙用香料中包峰物質(zhì)的影響并區(qū)分出較 多的香味組分，檢測(cè)靈敏，重現(xiàn)性好，從而可以有效監(jiān)控香料的質(zhì)量情況。


圖1為未經(jīng)過前處理的煙用香料的GC-FID圖； 圖2為使用二氯甲烷進(jìn)行前處理的煙用香料的GC-FID圖； 圖3為使用正戊烷進(jìn)行前處理的煙用香料的GC-FID圖； 圖4為使用二氯甲烷+正戊烷進(jìn)行前處理的煙用香精的GC-FID圖； 圖5為使用正己烷+乙醚進(jìn)行前處理的煙用香料的GC-FID圖； 圖6為未經(jīng)過前處理的煙用香料GC-MS的TIC圖； 圖7為煙用香料使用正己烷+乙醚前處理后有機(jī)層GC-MS的TIC圖； 圖8為煙用香料使用正己烷+乙醚前處理后無機(jī)層GC-MS的TIC圖。
具體實(shí)施例方式
為了進(jìn)一步了解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是 應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的 限制。 對(duì)煙用香料進(jìn)行前處理可以防止出現(xiàn)大量包峰，影響檢測(cè)結(jié)果，而且煙用香料比 較粘稠，若不進(jìn)行前處理，容易堵塞進(jìn)樣針，還會(huì)使色譜的內(nèi)襯管、毛細(xì)柱很快被污染。
本發(fā)明提供的煙用香料組分檢測(cè)的前處理方法，包括以下步驟
a、向待測(cè)的煙用香料中加入NaCl，所述煙用香料中丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含 量> 1X，所述NaCl的加入量為每毫升待測(cè)香料中加入O. 25g 0. 45g。加入NaCl后可以 拉大萃取后兩相的密度差距，減少萃取劑的乳化。 b、向上步得到的溶液中加入正己烷與乙醚，然后振蕩均勻，取出其中的有機(jī)層液體，其中正己烷+乙醚的體積與香料的體積比為i : 2 3 : 2，優(yōu)選為i : i，正己烷與乙 醚的體積比為i : 2 2 : i，優(yōu)選為i : i。
煙用香料組分的定量檢測(cè)分析，包括①、對(duì)待測(cè)的煙用香料進(jìn)行所述前處理；
②、將取出的有機(jī)層液體用GC-FID (氣相色譜-氫火焰離子化檢測(cè)器)進(jìn)行分析。 氣相色譜儀的原理是以氣體作流動(dòng)相，當(dāng)樣品進(jìn)入氣化室氣化后，被流動(dòng)相帶入
色譜柱內(nèi)，樣品中各組分在流動(dòng)相和固定相之間進(jìn)行反復(fù)多次的分配，由于樣品中各組分
的性質(zhì)不同，在色譜柱中兩相間的分配系數(shù)和吸附系數(shù)不同，在流動(dòng)相帶動(dòng)下各組分在柱
子中的運(yùn)行速度也不同，經(jīng)過一定的柱長(zhǎng)后，各組分在柱子末端分離開，然后接在柱子后的
檢測(cè)器將組分按順序檢測(cè)出來。 本發(fā)明使用的氣相色譜柱為DB-5色譜柱，柱頭壓力為80KPa 150KPa，優(yōu)選為 lOOKPa ;進(jìn)樣口溫度為200°C 30(TC，優(yōu)選為28(TC;載氣流速0. 8mL/min 1. 2mL/min，優(yōu) 選為lmL/min;進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比為40 : 1 60 : 1，優(yōu)選為50 : 1。程序升溫，爐 溫初始為30°C 60°C ，保持3min 8min，以較低的升溫速率3°C /min 6°C /min升溫，升 到120°C 200。C后以較高的升溫速率5°C /min 15°C /min升溫至200°C 300。C，保持 lOmin 20min。作為優(yōu)選，爐溫初始為40°C ，保持5min后開始升溫，以5°C /min的升溫速 率升溫到15(TC后，以8°C /min的升溫速率升溫至28(TC，保持15min。
FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源，載氣攜帶被分析組分和可燃?xì)釮2 從噴嘴進(jìn)入檢測(cè)器，助燃?xì)饪諝鈴乃闹軐?dǎo)入。被分析組分在氫氣_空氣火焰中被解離成正 負(fù)離子，在極化電壓形成的電場(chǎng)中，正負(fù)離子向各自相反的電極移動(dòng)，形成的離子流被收集 級(jí)吸收，微弱的離子流經(jīng)過高阻放大可以獲得可測(cè)量的電信號(hào)，產(chǎn)生的電流與燃燒的樣品 量成正比，因此可以根據(jù)信號(hào)的大小對(duì)有機(jī)化合物進(jìn)行定量分析。其主要特點(diǎn)是對(duì)幾乎所 有揮發(fā)性的有機(jī)化合物均有響應(yīng)，而且靈敏性高、基流小、線性范圍寬、死體積小、響應(yīng)快， 可以和毛細(xì)管柱直接聯(lián)用。本發(fā)明中，檢測(cè)器溫度為200°C 30(TC，優(yōu)選為28(TC，氫氣與
空氣的流量比為i : 9 i : 15，優(yōu)選為i : io。
實(shí)施例1 : 取煙用香料2mL，該煙用香料為華芳煙用香料有限公司的產(chǎn)品，其中丙二醇、甘油 和糖類的質(zhì)量含量^ 1%。 向2mL該煙用香料中加入NaCl 0. 72g，加入正己烷+乙醚的混合液2mL，其中正己 烷與乙醚的體積比為l : l，振蕩搖勻后靜置，混合液體分層，其中有機(jī)層呈現(xiàn)淺黃色，取淺 黃色層液體進(jìn)樣，利用GC-FID進(jìn)行定量檢測(cè)。 使用Agilent(安捷倫)4890GC-FID，色譜柱為DB-5，30mX0. 25iimX0. 25mm ;進(jìn)樣 口溫度280°C ;柱頭壓力lOOKPa ;載氣選用氮?dú)?，流速為lmL/min ;進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比 為50 : 1 ;程序升溫，爐溫初始為4(TC，保持5min后開始升溫，以5°C /min的升溫速率升 溫到15(TC后，以8°C /min的升溫速率升溫至28(TC，保持15min ;檢測(cè)器溫度為28(TC，氫 氣與空氣的流量比為1 : 10。 檢測(cè)獲得的GC-FID圖請(qǐng)參考圖5，圖5為使用正己烷+乙醚進(jìn)行前處理的煙用香 料的GC-FID圖。
實(shí)施例2 : 取煙用香料2mL，該煙用香料為廣州百花香料股份有限公司的產(chǎn)品，其中丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含量^ 5%。 向2mL該煙用香料中加入NaCl 0. 72g，加入正己烷+乙醚的混合液2mL，其中正己 烷與乙醚的體積比為l : l，振蕩搖勻后靜置，混合液體分層，分為淺黃色的有機(jī)層和黑褐 色的水層，分別取該煙用香料、淺黃色層液體和黑褐色層液體分別進(jìn)樣，利用GC-MS進(jìn)行定 性檢測(cè)。 檢測(cè)條件為使用Agilent 6890-5873GC-MS， HP-5ms柱，30mX0. 25iimX0. 25mm ; 進(jìn)樣口溫度28(TC;載氣為氦氣，流速為lmL/min;分流進(jìn)樣，分流比為20 : l;程序升溫，爐 溫初始為40°C ，保持5min后開始升溫，以5°C /min的升溫速率升溫到15(TC后，以8°C /min 的升溫速率升溫至280°C ，保持15min ;進(jìn)樣量1 y L，傳輸線溫度280°C ，離子源250°C ，四極 桿溫度15(TC，溶劑延遲時(shí)間為3. 5min，分析結(jié)果分別見圖6、圖7、圖8，圖6為未經(jīng)過前處 理的煙用香料GC-MS的TIC圖，圖7為煙用香料使用正己烷+乙醚前處理后有機(jī)層GC-MS 的TIC圖，圖8為煙用香料使用正己烷+乙醚前處理后無機(jī)層GC-MS的TIC圖。
對(duì)比例1 : 取與實(shí)施例1中相同的煙用香料，進(jìn)樣后獲得的GC-FID圖請(qǐng)參考圖1，圖1為未經(jīng) 過前處理的煙用香料的GC-FID圖。
對(duì)比例2: 取與實(shí)施例1中相同的煙用香料2mL，向該煙用香料中加入NaClO. 72g，加入二氯 甲烷2mL，振蕩搖勻后靜置，混合液體分層，其中有機(jī)層呈現(xiàn)淺黃色，取淺黃色層液體進(jìn)樣， 利用GC-FID進(jìn)行定量檢測(cè)。 檢測(cè)過程中的色譜條件與實(shí)施例相同。檢測(cè)獲得的GC-FID圖請(qǐng)參考圖2，圖2為 使用二氯甲烷進(jìn)行前處理的煙用香料的GC-FID圖。
對(duì)比例3: 取與實(shí)施例1中相同的煙用香料2mL，向該煙用香料中加入NaClO. 72g，加入正戊 烷2mL，振蕩搖勻后靜置，混合液體分層，其中有機(jī)層呈現(xiàn)淺黃色，取淺黃色層液體進(jìn)樣，利 用GC-FID進(jìn)行定量檢測(cè)。 檢測(cè)過程中的色譜條件與實(shí)施例相同。檢測(cè)獲得的GC-FID圖請(qǐng)參考圖3，圖3為 使用正戊烷進(jìn)行前處理的煙用香料的GC-FID圖。
X寸比例4: 取與實(shí)施例1中相同的煙用香料2mL，向該煙用香料中加入NaClO. 72g，加入二氯 甲烷+正戊烷的混合液2mL，其中二氯甲烷與正戊烷的體積比為l : l，振蕩搖勻后靜置，混 合液體分層，其中有機(jī)層呈現(xiàn)淺黃色，取淺黃色層液體進(jìn)樣，利用GC-FID進(jìn)行定量檢測(cè)。檢 測(cè)過程中的色譜條件與實(shí)施例相同。檢測(cè)獲得的GC-FID圖請(qǐng)參考圖4，圖4為使用二氯甲 烷+正戊烷進(jìn)行前處理的煙用香精的GC-FID圖。 煙用香料中的香味物質(zhì)為易揮發(fā)物質(zhì)，圖1至圖5的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知使用幾種萃取 劑對(duì)該煙用香料進(jìn)行前處理后再檢測(cè)，能夠消除丙二醇、甘油、糖等包峰物質(zhì)的影響，而且 還可以比較出，圖5中前5min的出峰最多，能夠區(qū)分的香味組分較多。因此使用正己烷+ 乙醚作為萃取劑的前處理方法，能夠消除煙用香料中包峰物質(zhì)的影響并區(qū)分出較多的香味 組分，檢測(cè)靈敏度高。 觀察圖6至圖8，可以看到有機(jī)層的圖譜中包峰已經(jīng)被消除，水層的圖譜中顯示出被消除的包峰，且香味物質(zhì)峰基本都在有機(jī)層的圖譜中，水層的圖譜中香味物質(zhì)峰殘留的 很少，且在香味物質(zhì)圖譜中也都有對(duì)應(yīng)的峰。可知本發(fā)明提供的前處理方法，通過萃取劑的 萃取能將煙用香料中的香味物質(zhì)和產(chǎn)生包峰的物質(zhì)分開，萃取后的有機(jī)層中香味物質(zhì)基本 沒有遺漏，有效的提取了香味物質(zhì)，消除包峰，改善基線，提高靈敏度，使得復(fù)雜的香料體系 得到分離。 以上對(duì)本發(fā)明所提供的煙用香料組分檢測(cè)的前處理及定量檢測(cè)方法進(jìn)行了詳細(xì) 介紹。本文中應(yīng)用了具體個(gè)例對(duì)本發(fā)明的原理及實(shí)施方式進(jìn)行了闡述，以上實(shí)施例的說明 只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人 員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和 修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種煙用香料組分檢測(cè)的前處理方法，其特征在于，包括以下步驟a、向待測(cè)的煙用香料中加入NaCl，所述煙用香料中丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含量≥1％；b、向上步得到的溶液中加入正己烷與乙醚，然后振蕩均勻，取出其中的有機(jī)層液體，其中正己烷+乙醚的體積與香料的體積比為1∶2～3∶2，正己烷與乙醚的體積比為1∶2～2∶1。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的前處理方法，其特征在于，所述NaCl的加入量為每毫升待測(cè) 香料中加入O. 25g 0. 45g。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的前處理方法，其特征在于，步驟b中所述正己烷+乙醚的體積 與香料的體積比為1:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的前處理方法，其特征在于，步驟b中正己烷與乙醚的體積比為i : io
5. —種使用了權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的前處理方法的煙用香料組分的定量檢測(cè)方法，其特征在于，包括以下步驟① 、對(duì)待測(cè)的煙用香料進(jìn)行所述前處理；② 、將取出的有機(jī)層液體用GC-FID進(jìn)行分析。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的定量檢測(cè)方法，其特征在于，步驟②中所述GC的色譜柱為 DB-5色譜柱，柱頭壓力為80KPa 150KPa。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的定量檢測(cè)方法，其特征在于，所述GC的進(jìn)樣口溫度為 200。C 30(TC，載氣流速0. 8mL/min 1.2mL/min，進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比為40 : l 60 : 1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的定量檢測(cè)方法，其特征在于，所述GC的爐溫初始為30°C 60。C，保持3min 8min，以3°C /min 6°C /min的升溫速率升溫，升到120°C 200。C后以 5°C /min 15°C /min的升溫速率升溫至200°C 300。C，保持lOmin 20min。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的定量檢測(cè)方法，其特征在于，所述GC的爐溫初始為4(TC，保 持5min，以5°C /min的升溫速率升溫，升到15(TC后以8°C /min的升溫速率升溫至280°C， 保持15min。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的定量檢測(cè)方法，其特征在于，所述FID檢測(cè)器的溫度為 2Q0。C 300。C，氫氣與空氣的流量比為1 : 9 1 : 15。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種煙用香料組分檢測(cè)的前處理方法，包括以下步驟a、向待測(cè)的煙用香料中加入NaCl，所述煙用香料中丙二醇、甘油和糖類的質(zhì)量含量≥1％；b、向上步得到的溶液中加入正己烷與乙醚，然后振蕩均勻，取出其中的有機(jī)層液體，其中正己烷+乙醚的體積與香料的體積比為1∶2～3∶2，正己烷與乙醚的體積比為1∶2～2∶1。本發(fā)明提供的煙用香料的前處理方法及定量檢測(cè)方法能夠針對(duì)煙用香料包峰信息明顯，其它香味物質(zhì)峰信息量較少的特點(diǎn)，消除煙用香料中包峰物質(zhì)的影響并區(qū)分出較多的香味組分，檢測(cè)靈敏，重現(xiàn)性好，從而可以有效監(jiān)控香料的質(zhì)量情況。
文檔編號(hào)G01N1/28GK101762415SQ200910254279
公開日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2009年12月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月14日
發(fā)明者孔浩輝, 張心穎, 陳翠玲 申請(qǐng)人:廣東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司