本發(fā)明涉及有毒有害物質(zhì)檢測
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種快速檢測食品中甲醛的方法。
背景技術(shù)：
：甲醛為較高毒性的物質(zhì)，在我國有毒化學(xué)品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位，甲醛已經(jīng)被世界衛(wèi)生組織確定為致癌和致畸形物質(zhì)，是一種破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，會對人的皮膚，呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫，肝昏迷，腎衰竭等。世界衛(wèi)生組織確認(rèn)甲醛為致畸，致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應(yīng)源，長期接觸將導(dǎo)致基因突變。食品中甲醛，若經(jīng)口腔進入人體，會對消化、神經(jīng)、循環(huán)和泌尿系統(tǒng)產(chǎn)生影響，嚴(yán)重者將危及生命。誤服甲醛溶液，可致口腔、食管、胃腸損傷，致消化道穿孔，或致休克、昏迷及肝，腎損害。消化系統(tǒng)將會出現(xiàn)惡心、嘔吐等表現(xiàn)。如果不幸口服中毒，將會引起口、咽、食管及胃部灼燒感，伴有口腔黏膜糜爛，上腹疼痛，嘔出帶血性嘔吐物；嚴(yán)重時發(fā)生胃穿孔及肝臟損害。但是，一些不法商販因經(jīng)濟利益驅(qū)使，在食品中添加甲醛。甲醛可使食品保質(zhì)期延長，防止食品變質(zhì)，起到消毒和殺菌的作用。如水發(fā)食品中添加甲醛可以凝固蛋白防腐，改善外觀，增加口感，酒類飲料中加入甲醛防止渾濁，增加了透明度。殘留在食品中的甲醛嚴(yán)重的危害了人體健康，故世界各國規(guī)定食品中禁止加入甲醛，在食品中的甲醛含量不應(yīng)超出國家標(biāo)準(zhǔn)。目前食品企業(yè)檢測甲醛的方法較多，主要為乙酰丙酮法、鹽酸苯肼法、滴定法等，這幾種方法試驗線性關(guān)系差，精度低，不能滿足要求，而食品中甲醛的存在不僅存在毒性，降低的食品的質(zhì)量，如果檢測不準(zhǔn)，甲醛的限量不能保證就不僅僅是劣質(zhì)的食品，甚至?xí)蔀槎臼称?，食用者使用之后甚至?xí)＜吧斐刹豢赏旎氐木置妫蚨鵀閲?yán)格控制產(chǎn)品質(zhì)量，保證產(chǎn)品安全，食品中甲醛的殘留量的檢測及其合適有效的檢測方法就尤為重要。在諸多的檢測甲醛的方法中，AHMT法具有抗干擾性、靈敏度高等優(yōu)點，但由于其在實際樣品檢測中，顯色過程中會有沉淀出現(xiàn)，造成檢測吸光度值偏高，從而造成假陽性或檢測結(jié)果偏高的問題，限制了該方法的使用。CN201310621465.9公開一種食品中甲醛的快速檢測試劑檢測食品中甲醛的方法包括以下步驟：(1)稱取樣品，對樣品進行預(yù)處理，制得待測樣品溶液；(2)取3支比色管，在第1支比色管中加入待測樣品溶液，第22比色管中加入甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(陽性對照組)，第3比色管中不加待測樣品溶液和甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液(空白對照組)，最后在這3支比色管中均先加入氫氧化鈉溶液，再加入間苯三酚溶液；(3)在檢測試紙上滴加步驟(2)中反應(yīng)后的3組溶液，觀察檢測試紙上3組溶液顏色的改變，并將待測樣品溶液顏色改變與比色卡進行對比，對待測樣品中甲醛進行定性和定量分析。該方法通過人肉眼觀察溶液的顏色來確定甲醛的定性定量分析，抗干擾性弱，存在一定的局限性。CN201310011216.3公開了一種食品中甲醛含量的檢測方法，該方法在有亞硫酸鈉存在的條件下，加入甲醛溶液，則溶液的pH值將會上升，pH值上升的趨勢跟甲醛溶液中甲醛的濃度成正比，根據(jù)溶液中的pH值變化，可以找出甲醛的濃度隨pH值的變化關(guān)系，最終可以根據(jù)最后測出的pH值來得出原甲醛溶液中甲醛的濃度，進一步可以得出初始溶液中甲醛的含量。該方法操作比較復(fù)雜，步驟較多，抗干擾性弱，不夠簡便。技術(shù)實現(xiàn)要素：針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種快速檢測食品中甲醛的方法，該方法簡便，步驟少，測試結(jié)果準(zhǔn)確，能快速的檢測出甲醛的含量，抗干擾性強，解決了AHMT法實際樣品檢測由于沉淀造成的假陽性和檢測結(jié)果偏高的問題。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案：一種快速檢測食品中甲醛的方法，具體檢測步驟為：i)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用甲醛濃度為0的基準(zhǔn)液，在波長550nm處將分光光度計進行調(diào)零后，檢測甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液的吸光度，并繪制濃度—吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；ii)樣品的檢測：用甲醛濃度為0的基準(zhǔn)液調(diào)零后，采用雙波長檢測樣品工作液的吸光度，具體如下：先在550nm處檢測樣品工作液的吸光度Y1；再將分光光度計的檢測波長調(diào)至660nm處檢測樣品工作液的吸光度Y2；iii)甲醛濃度的計算：將步驟ii)檢測的吸光度按照方程Y＝Y(jié)1-k×Y2進行計算得到樣品工作液中甲醛的吸光度；其中，Y為樣品工作液中甲醛的吸光度；k為樣品工作液在在660nm與550nm光源下產(chǎn)生的吸光度的轉(zhuǎn)換系數(shù)；將經(jīng)過計算得到的Y值比對步驟i)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，找出對應(yīng)的樣品工作液中甲醛的濃度X1，按照方程X＝β×X1得出樣品中甲醛的含量；其中，β為配制過程中樣品液濃度與樣品工作液濃度的比例系數(shù)；X1為樣品工作液中甲醛的濃度；X為樣品液中甲醛的含量。進一步地，本發(fā)明所述方法中k＝1.629；β＝10。進一步地，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為X2＝24.348×Y3，其中，Y3為橫軸濃度，X2為縱軸吸光度。進一步地，所述步驟i)中甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液配制如下：以《BW3450水中甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)》為母液，分別配制濃度為0.0～30.0mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液；移取甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液至比色皿中，加入檢測液A和檢測液B，混勻，靜置后向比色皿中滴加檢測液C，靜置后待用；其中，所述檢測液A為氫氧化鉀水溶液；所述檢測液B為AHMT的鹽酸溶液；所述檢測液C為高碘酸鉀水溶液；其中所述《BW3450水中甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)》為10mg/mL的甲醛水溶液。進一步地，所述靜置的時間為1～5分鐘。更進一步地，所述靜置的靜置時間為3分鐘。進一步地，所述步驟i)中所述標(biāo)準(zhǔn)品工作液的濃度為0.0、1.0、5.0、10.0、15.0、20.0、30.0mg/L。進一步地，所述步驟ii)樣品工作液的制備過程如下：將待測樣品進行剪碎或攪碎混勻后，稱取樣品于燒杯中，加入溶劑，用超聲波萃取后，取超聲溶液于樣品杯中，加入樣品處理液1號和樣品處理液2號后混勻，靜置1分鐘后過濾，濾液作為樣品液，待用；取兩份1.5mL所述樣品液于1cm比色皿中，加入檢測液A和檢測液B，混勻，靜置3分鐘后向比色皿中滴加檢測液C，靜置3分鐘后制得樣品工作液，待用；所述檢測液A為氫氧化鉀水溶液；所述檢測液B為AHMT的鹽酸溶液；所述檢測液C為高碘酸鉀水溶液；所述樣品處理液1號為乙酸鋅的乙酸溶液；所述樣品處理液2號為亞鐵氰化鉀水溶液。進一步地，所述檢測液A的配制：稱取28gKOH溶于100mL純凈水中，待用；所述檢測液B的配制：稱取0.25gAHMT，溶于0.5mol/L鹽酸中，并加水稀釋至50mL，待用；所述檢測液C的配制：稱取1.5gKIO4溶于100mL純凈水中，混勻后裝入LDPE塑料瓶內(nèi)，待用。進一步地，所述檢測液A的體積為0.4mL；所述檢測液B的體積為0.2mL；所述檢測液C的量為6滴。進一步地，所述樣品處理液1號的配制：稱取22.00gZn(CH3COO)2·2H2O溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀釋至100mL，待用；所述樣品處理液2號的配制：稱取10.60gK4Fe(CN)6·3H2O，加水溶解并稀釋至100mL，待用。進一步地，所述溶劑為蒸餾水或純凈水，所述溶劑的量為18.0mL；所述樣品的量為2.0g；所述超聲溶液為10.0mL；所述樣品處理液1號和樣品處理液2號的量均為0.5mL。進一步地，所述超聲波萃取的時間為15分鐘。進一步地，所述一種快速檢測食品中甲醛的方法，具體檢測步驟為：1)甲醛標(biāo)準(zhǔn)液配制：以10mg/mL的甲醛水溶液為母液，分別配制濃度為0.0、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、15.0mg/L、20.0mg/L、30.0mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液；2)甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液配制：移取步驟1)不同濃度的甲醛標(biāo)準(zhǔn)液1.5mL至1cm的比色皿中，加入0.4mL檢測液A和0.2mL檢測液B，混勻，靜置3分鐘后向比色皿中滴加6滴檢測液C，靜置3分鐘后待用；3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：將步驟2)配制的濃度為0.0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液在波長550nm處將分光光度計進行調(diào)零后，檢測甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液的吸光度，并繪制濃度—吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程；4)樣品液的制備：將待測樣品進行剪碎或攪碎混勻后，稱取2.0g樣品于燒杯中，加入18.0mL溶劑，用超聲波萃取15分鐘后，取10.0mL溶液于樣品杯中，加入0.5mL樣品處理液1號和0.5mL樣品處理液2號后混勻，靜置1分鐘后過濾，濾液作為樣品液，待用；5)樣品工作液的制備：取兩份1.5mL所述步驟4)制備的樣品液于1cm比色皿中，按步驟2)所述方法配制樣品工作液，待用；6)樣品工作液的檢測：將步驟3)所述的方法，檢測步驟5)制備的樣品工作液在波長550nm處的吸光度Y1；將分光光度計的檢測波長調(diào)至660nm后，檢測步驟5)制備的樣品工作液在波長660nm處的吸光度Y2；7)樣品中甲醛含量的計算：將步驟6)檢測的吸光度按照方程Y＝Y(jié)1-k×Y2進行計算得到樣品工作液中甲醛的吸光度；其中，Y為樣品工作液中甲醛的吸光度；k為樣品工作液在在660nm與550nm光源下產(chǎn)生的吸光度的轉(zhuǎn)換系數(shù)，k＝1.629；將經(jīng)過計算得到的Y值比對步驟3)繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，找出對應(yīng)的樣品工作液中甲醛的濃度，按照方程X＝β×X1得出樣品中甲醛的含量；其中，β為配制過程中樣品液濃度與樣品工作液濃度的比例系數(shù)，β＝10；X1為樣品工作液中甲醛的濃度；X為樣品中甲醛的含量；所述樣品處理液1號：稱取22.00g乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀釋至100mL，待用；所述樣品處理液2號：稱取10.60g亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6·3H2O]，加水溶解并稀釋至100mL，待用；所述檢測液A：稱取28g氫氧化鉀溶于100mL純凈水中，待用；所述檢測液B：稱取0.25gAHMT，溶于0.5mol/L鹽酸中，并稀釋至50mL，待用；所述檢測液C：稱取1.5g高碘酸鉀溶于100mL純凈水中，混勻后裝入LDPE塑料瓶內(nèi)，待用。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明提供一種快速檢測食品中甲醛的方法，該方法采用雙波長檢測，利用AHMT法顯色產(chǎn)物在光源660nm下沒有吸收光譜信號，而沉淀物在該波長下有吸收，獲得沉淀產(chǎn)生的吸光度Y2，通過轉(zhuǎn)換系數(shù)k得到沉淀在550nm下產(chǎn)生的吸光度k×Y2，將該吸光度值扣除即可得到甲醛顯色產(chǎn)物的真實吸光度Y，從而解決AHMT法假陽性和檢測結(jié)果偏高的問題。本發(fā)明提供的操作方法簡單，可操作性強，精密度高，重現(xiàn)性好，有效保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，檢測限低于10ppm，成本低，適合工業(yè)應(yīng)用。附圖說明圖1是本發(fā)明甲醛溶液濃度-吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖。具體實施方式簡要說明：AHMT：4-氨基-3-聯(lián)氨-5-疏基-1,2,4-三氮雜茂；酚試劑：3-甲基-2-苯并噻唑啉酮腙鹽酸鹽水合物。樣品處理液1號：稱取22.00g乙酸鋅[Zn(CH3COO)2·2H2O]溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀釋至100mL，待用；樣品處理液2號：稱取10.60g亞鐵氰化鉀[K4Fe(CN)6·3H2O]，加水溶解并稀釋至100mL，待用；檢測液A：稱取28g氫氧化鉀溶于100mL純凈水中，待用；檢測液B：稱取0.25gAHMT，溶于0.5mol/L鹽酸中，并稀釋至50mL，待用；檢測液C：稱取1.5g高碘酸鉀溶于100mL純凈水中，混勻后裝入LDPE塑料瓶內(nèi)，待用；甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：BW3450水中甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其濃度為10mg/mL的甲醛水溶液。耐酸堿的LDPE塑料瓶：體積10mL、瓶蓋具有小滴孔(滴孔的規(guī)格為每滴50μL)。AHMT法指甲醛與AHMT(4一氨基一3一聯(lián)氨一5一巰基一1，2，4一三氮雜茂)在堿性條件下縮合，經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，然后550nm下比色定量檢測甲醛含量的方法。該方法特異性和選擇性均較好，在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質(zhì)共存時不干擾測定。超聲儀：65W可調(diào)移液器：100～1000μL分析天平：感量0.0001g電子天平：感量0.01g為使本領(lǐng)域技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合附圖和具體實施方式對本發(fā)明作進一步描述。實施例1快速檢測魷魚中甲醛的方法，具體檢測步驟為：1)甲醛標(biāo)準(zhǔn)液配制：以《BW3450水中甲醛溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)》為母液，分別配制濃度為0.0、1.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L、15.0mg/L、20.0mg/L、30.0mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液；2)甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液配制：移取步驟1)不同濃度的甲醛標(biāo)準(zhǔn)液1.5mL至1cm的比色皿中，加入0.4mL的檢測液A、0.2mL的檢測液B，混勻，靜置3分鐘后向比色皿中滴加6滴檢測液C，靜置3分鐘后待用；3)標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：將步驟2)配制的濃度為0.0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液在波長550nm處將分光光度計進行調(diào)零后，檢測1.0、5.0、10.0、15.0、20.0、30.0mg/L甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液的吸光度，并繪制濃度—吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線；4)樣品液的制備：將待測魷魚樣品進行剪碎或攪碎混勻后，稱取2.0樣品于燒杯中，加入18.0mL的蒸餾水或純凈水，用超聲波萃取15分鐘后，取10.0mL溶液于樣品杯中，加入0.5mL樣品處理液1號和0.5mL樣品處理液2號后混勻，靜置1分鐘后過濾，濾液作為樣品液，待用；5)樣品工作液的制備：取兩份1.5mL所述步驟4)制備的魷魚樣品液于1cm比色皿中，加入0.4mL的檢測液A、0.2mL的檢測液B，混勻，靜置3分鐘后向比色皿中滴加6滴檢測液C，靜置3分鐘后待用；6)樣品工作液的檢測：將步驟2)配制的濃度為0.0的甲醛標(biāo)準(zhǔn)工作液在波長550nm處將分光光度計進行調(diào)零后，檢測步驟5)制備的魷魚樣品工作液在波長550nm處的吸光度Y1＝0.050；將分光光度計的檢測波長調(diào)至660nm后，檢測步驟5)制備的魷魚樣品工作液在波長660nm處的吸光度Y2＝0.023；7)魷魚樣品中甲醛含量的計算：β為配制過程中樣品液濃度與樣品工作液濃度的比例系數(shù)，β＝10；X1為樣品工作液中甲醛的濃度；X為樣品液中甲醛的含量；Y為樣品工作液中甲醛的吸光度；k為樣品工作液在在660nm與550nm光源下產(chǎn)生的吸光度的轉(zhuǎn)換系數(shù)，k＝1.629；Y＝Y(jié)1-k×Y2；X＝β×X1；將Y1和Y2的數(shù)值代入方程，可知Y＝0.0125，比對附圖1，得知其中X1＝0.305；由此計算，得知，樣品魷魚中甲醛的具體含量為3.05mg/kg。綜上可知，檢測得出樣品魷魚中甲醛的含量為<10mg/kg，干擾少。實施例2將鯽魚、豆腐和腐竹等按照實施例1的檢測方法進行檢測，同時將檢測的結(jié)果與單波長進行檢測的結(jié)果進行比對如下表2：表2單波長與雙波長方法比對樣品單波長雙波長魷魚12.53mg/kg<10mg/kg鯽魚25.47mg/kg<10mg/kg豆腐10.58mg/kg<10mg/kg腐竹11.45mg/kg<10mg/kg從表2可知，本發(fā)明采用雙波長檢測食品中的甲醛含量相對于單波長檢測，檢測結(jié)果更加靈敏，檢測限降低，干擾也相應(yīng)減小，具有明顯的優(yōu)勢?？梢岳斫獾氖?，以上實施方式僅僅是為了說明本發(fā)明的原理而采用的示例性實施方式，然而本發(fā)明并不局限于此。對于本領(lǐng)域內(nèi)的普通技術(shù)人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和實質(zhì)的情況下，可以做出各種變型和改進，這些變型和改進也視為被包含在本發(fā)明的保護范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3