本發(fā)明涉及咔唑檢測，具體涉及一種內(nèi)標(biāo)法測定沉積物中咔唑和9種鹵代咔唑的方法。

背景技術(shù)：

1、咔唑及其衍生物是一類含氮的雜環(huán)芳烴化合物，被廣泛用于光電材料、染料、醫(yī)藥和超分子識(shí)別等諸多領(lǐng)域中。鹵代咔唑是一種被一個(gè)或多個(gè)鹵素取代的咔唑類化合物，目前已發(fā)現(xiàn)135種鹵代咔唑同系物。毒理學(xué)研究表明，接觸咔唑和鹵代咔唑?qū)θ祟惤】涤胁焕绊憽｛u代咔唑具有致癌和致突變的類二噁英毒理效應(yīng)，能夠誘導(dǎo)嚙齒動(dòng)物、水生動(dòng)物和人類致癌、致畸和致突變。

2、鹵代咔唑不斷在沉積物、土壤、自然水體、飲用水、空氣灰塵等不同的環(huán)境介質(zhì)，動(dòng)物、人體等生物介質(zhì)中檢出。鹵代咔唑在自然環(huán)境中性質(zhì)穩(wěn)定，能長時(shí)間殘留于水體、土壤、沉積物和空氣中，具有潛在持久性和生物積累性。因此，開發(fā)一種在沉積物中測定咔唑和鹵代咔唑的方法至關(guān)重要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的在于提供一種內(nèi)標(biāo)法測定沉積物中咔唑和9種鹵代咔唑的方法，不僅能夠提高目標(biāo)化合物的回收率，還能夠提升檢測的精確度。

2、本發(fā)明為實(shí)現(xiàn)上述目的所采取的技術(shù)方案為：

3、一種表面活性劑，包括，硅基羧酸鈉鹽，硅基羧酸鈉鹽含硫元素和硅氧基團(tuán)；硅基羧酸鈉鹽的制備中，將乙烯基-三（三甲基硅氧基）硅烷先與巰基乙酸混合，在2,2-二甲基-苯基苯乙酮的引發(fā)條件下進(jìn)行反應(yīng)，然后再與無水碳酸鈉進(jìn)行鹽化反應(yīng)，獲得硅基羧酸鈉鹽。硅基羧酸鈉鹽具有很強(qiáng)的表面活性，能使液體表面張力顯著下降。使用硅基羧酸鈉鹽協(xié)助目標(biāo)化合物的超聲提取，能降低沉積物與溶劑間的界面張力和潤濕角，促進(jìn)沉積物表面潤濕性，有利于提高目標(biāo)化合物的提取效率。

4、優(yōu)選地，硅基羧酸鈉鹽的制備方法，具體為，

5、將乙烯基-三（三甲基硅氧基）硅烷和巰基乙酸混合，加入四氫呋喃，攪拌均勻，加入2,2-二甲基-苯基苯乙酮，用紫外光照射進(jìn)行反應(yīng)，加入無水碳酸鈉，反應(yīng)2-8h后，旋蒸除去溶劑，將沉淀用正己烷重復(fù)洗滌3-5次，在50-70℃的條件下真空干燥24-72h，獲得硅基羧酸鈉鹽。

6、更優(yōu)選地，乙烯基-三（三甲基硅氧基）硅烷和巰基乙酸的重量比為3-4：1。

7、更優(yōu)選地，巰基乙酸和四氫呋喃的液固比為1g：2-10ml。

8、更優(yōu)選地，巰基乙酸和2,2-二甲基-苯基苯乙酮的重量比為10-20：1。

9、更優(yōu)選地，紫外光照射波長為365nm，照射時(shí)間為10-30min。

10、更優(yōu)選地，乙烯基-三（三甲基硅氧基）硅烷和無水碳酸鈉的重量比為2-10：1。

11、一種內(nèi)標(biāo)法測定沉積物中咔唑和9種鹵代咔唑的方法，包括：將沉積物、內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液、萃取溶劑、金屬鹽和表面活性劑混勻進(jìn)行超聲提取，獲得提取液；在提取液中加入凈化材料并經(jīng)凈化處理獲得待測液；利用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜對待測液中咔唑和鹵代咔唑進(jìn)行檢測。

12、優(yōu)選地，內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液包括d8-咔唑標(biāo)準(zhǔn)品，內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液的質(zhì)量濃度為0.1-0.5mg/ml；萃取溶劑包括正己烷和丙酮，正己烷和丙酮的體積比為2-3：1；金屬鹽包括無水硫酸鎂和氯化鈉，無水硫酸鎂和氯化鈉的重量比為3-5：1。

13、優(yōu)選地，沉積物和內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液的用量比為1g：2-5μl。

14、優(yōu)選地，沉積物和萃取溶劑的液固比為1g：2-4ml。

15、優(yōu)選地，沉積物和金屬鹽的重量比為3-5：1。

16、優(yōu)選地，金屬鹽和表面活性劑的重量比為2-15：1。

17、優(yōu)選地，超聲提取溫度為20-60℃，超聲提取時(shí)間為10-30min。

18、優(yōu)選地，凈化材料包括以下質(zhì)量份數(shù)的組成成分：30份乙二胺-n-丙基硅烷、70份十八烷基硅烷鍵合硅膠、2份石墨化炭黑和50份無水硫酸鎂。

19、優(yōu)選地，沉積物與凈化材料的重量比為2-4：1。

20、優(yōu)選地，一種內(nèi)標(biāo)法測定沉積物中咔唑和9種鹵代咔唑的方法，具體為，

21、在沉積物中加入質(zhì)量濃度為0.1-0.5mg/ml的d8-咔唑內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)工作液，靜置20-40min，加入正己烷和丙酮并渦旋5min，加入無水硫酸鎂、氯化鈉和表面活性劑，表面活性劑包括硅基羧酸鈉鹽和四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料中至少一種，立即用手搖20-60s混合，在20-60°c超聲提取10-30min，然后在4000-8000rpm離心5-20min，取上清液并加入1.0-3.0g凈化材料，渦旋2-10min，以4000-8000rpm離心5-20min，取上清液用液氮吹近干，用0.5-1.5ml乙腈復(fù)溶，通過0.45μm有機(jī)膜過濾，獲得待測液，再利用氣相色譜串聯(lián)質(zhì)譜對待測液中咔唑和鹵代咔唑進(jìn)行檢測。四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料具有較大的比表面積，具有多孔結(jié)構(gòu)且孔徑分布比較均勻，能夠提高對目標(biāo)化合物的吸附效果，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效富集；同時(shí)，四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料具有極高的表面能，表面容易功能化，在與硅基羧酸鈉鹽的結(jié)合使用下，能夠使粒子間充分接近，減少平衡時(shí)間，從而進(jìn)一步提高對目標(biāo)化合物的提取效率。

22、更優(yōu)選地，表面活性劑包括硅基羧酸鈉鹽。

23、更優(yōu)選地，表面活性劑包括四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料。

24、更優(yōu)選地，表面活性劑包括硅基羧酸鈉鹽和四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料。

25、更進(jìn)一步優(yōu)選地，硅基羧酸鈉鹽和四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料的重量比為0.2-4：1。

26、更優(yōu)選地，四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料的制備方法，具體為，

27、將竹纖維置于氫氧化鉀溶液中浸泡6-12h，濾出后水洗直至中性，加入過硫酸銨于60-100℃氧化降解12-24h制備出纖維素納米材料，并將其分散到水中，在惰性環(huán)境中加入四氧化三鐵和丙酮，然后在攪拌下加入氨水，調(diào)ph值至堿性，在40-80℃晶化0.5-2h后，用磁鐵對產(chǎn)物進(jìn)行收集，經(jīng)乙醇洗滌3-5次，干燥，獲得四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料。

28、更進(jìn)一步優(yōu)選地，氫氧化鉀的濃度為0.5-1.5mol/l。

29、更進(jìn)一步優(yōu)選地，竹纖維與過硫酸銨的重量比為1：1-3。

30、更進(jìn)一步優(yōu)選地，竹纖維與四氧化三鐵的重量比為1：1-3。

31、更進(jìn)一步優(yōu)選地，四氧化三鐵與丙酮的液固比為1g：2-3ml。

32、本發(fā)明由于采用了硅基羧酸鈉鹽和磁性納米材料對超聲提取進(jìn)行輔助，具有如下有益效果：本發(fā)明制備得硅基羧酸鈉鹽具有很強(qiáng)的表面活性，能使液體表面張力顯著下降，降低沉積物與溶劑間的界面張力和潤濕角，促進(jìn)沉積物表面潤濕性，從而有利于提高目標(biāo)化合物的提取效果。本發(fā)明制備得四氧化三鐵/纖維素磁性納米復(fù)合材料不僅具有較大的比表面積，具有多孔結(jié)構(gòu)且孔徑分布比較均勻，能夠提高對目標(biāo)化合物的吸附效果，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)化合物的有效富集；而且具有極高的表面能，表面容易功能化，在與硅基羧酸鈉鹽的結(jié)合使用下，能夠使粒子間充分接近，減少平衡時(shí)間，從而進(jìn)一步提高對目標(biāo)化合物的提取效率。因此，本發(fā)明提供一種高效簡便、具有良好回收率和精密度的內(nèi)標(biāo)法測定沉積物中咔唑和鹵代咔唑的方法。