一種研究原油中有機(jī)氯裂解的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種研究原油中有機(jī)氯裂解的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]原油中含有有機(jī)氯，在原油加工過程中會(huì)裂解產(chǎn)生腐蝕介質(zhì)HCl，原油裂解的HCl是造成設(shè)備腐蝕、催化劑中毒的主要原因。氯腐蝕主要是露點(diǎn)腐蝕、沖刷腐蝕和奧氏體應(yīng)力腐蝕，主要集中在設(shè)備與管道的焊接處，極易引起設(shè)備穿孔或破裂，造成物料泄露，引發(fā)火災(zāi)等嚴(yán)重事故;氯離子會(huì)使各種催化劑中毒，且氯離子本身有很高的迀移性，形成的中毒往往是全床性的。
[0003]目前，采用以下幾種方法應(yīng)對氯腐蝕問題:(I)控制原油中有機(jī)氯來源；(2)優(yōu)化電脫鹽工藝；(3)注堿和加緩蝕劑；(4)材料升級。其中注堿和加緩蝕劑是被廣泛采用的一種方法，即采用堿液和緩蝕劑聯(lián)注方法，使原油中塔頂氯離子含量值低于氯腐蝕發(fā)生的臨界值20yg/g以下，但由于原油中有機(jī)氯裂解的不確定性，導(dǎo)致塔頂?shù)穆入x子含量很難控制，即使塔頂氯離子控制在防腐范圍之內(nèi)，加工裝置的一些部位也發(fā)生嚴(yán)重腐蝕，已經(jīng)嚴(yán)重影響到煉廠的安全、穩(wěn)定的生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種研究原油中有機(jī)氯裂解的方法，該方法操作簡單易行，研究結(jié)果有較高的可靠性。
[0005]本發(fā)明提供的一種研究原油中有機(jī)氯裂解的方法，該方法是將有機(jī)氯含量25mg/kg的原油在反應(yīng)釜中在常壓下攪拌加熱至360?500°C，然后等體積接收蒸餾各餾分油和用等量且濃度相同的堿性溶液分別吸收各餾分對應(yīng)的裂解尾氣，測定得到的各餾分油的有機(jī)氯含量和裂解尾氣的氯離子含量，即得出原油裂解產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕介質(zhì)HCl的溫度范圍。
[0006]所述有機(jī)氯含量是指原油中以含氯有機(jī)化合物形式存在的氯含量。
[0007]所述原油的有機(jī)氯含量25mg/kg。
[0008]接收蒸餾各餾分油I?200ml。
[0009]吸收各餾分油對應(yīng)的裂解尾氣的堿性溶液為I?100ml;堿性溶液是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%?10%的NaOH溶液。
[0010]所述得到的各餾分油用庫倫燃燒法測定其中有機(jī)氯含量，熱裂解尾氣用電位滴定發(fā)測出其中氯離子含量，即得出原油裂解產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕介質(zhì)HCl的主要溫度范圍。
[0011]本發(fā)明對原油種類沒有任何限制，操作簡單易行，研究結(jié)果有較高的可靠性。
【具體實(shí)施方式】
[0012]以下將通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的描述。
[0013]采用下面測試方法對本發(fā)明得到的產(chǎn)物進(jìn)行測定:
微庫倫滴定儀本發(fā)明裂解得到的餾分油采用洛陽石化設(shè)計(jì)研究院設(shè)計(jì)LC-4通用微庫倫儀進(jìn)行測定，該儀器配有LC-4庫倫儀主機(jī)、滴定池和攪拌器、流量溫度控制燃燒爐，電解液采用70%冰醋酸溶液，氧氣和氮?dú)饬髁糠謩e控制為300ml/min、80ml/min。爐溫控制為900°C。
[0014]自動(dòng)電位滴定儀
本發(fā)明裂解尾氣檢測儀器為日本京都電子公司(KEM)的AT-510自動(dòng)電位滴定儀，檢測電極選用銀電極和玻璃電極。
[0015]實(shí)施例1:
所選用的原油有機(jī)氯含量52mg/kg，密度0.9427 cm3。
[0016]將伊重-凝析混油在應(yīng)釜中攪拌加熱至460°C，壓力控制為常壓。加熱接收各餾分油10ml，對應(yīng)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%Na0H堿性溶液10ml吸收裂解的尾氣。抽提各餾分油中的無機(jī)氯，對各餾分油有機(jī)氯及溶液無機(jī)氯進(jìn)行檢測。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，有機(jī)氯的含量主要集中在350?420°C餾分段，無機(jī)氯主要裂解流程段為89?150°C和300?390°C，其中在360?380°C餾分段無機(jī)氯的含量超過了 20yg/g。
[0017]實(shí)施例2:
所選用的原油有機(jī)氯含量22mg/kg，密度0.9206g/cm3。
[0018]將馬瑞爾-錫爾提加混油在應(yīng)釜中攪拌加熱至430°C，壓力控制為常壓。加熱接收各餾分油60ml，對應(yīng)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)6%Na0H堿性溶液80ml吸收裂解的尾氣。抽提各餾分油中的無機(jī)氯，對各餾分油有機(jī)氯及堿液無機(jī)氯進(jìn)行檢測。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，有機(jī)氯的含量主要集中在343?389°C餾分段，無機(jī)氯主要裂解流程段為76?128°C和368?430°C，其中在418?430°C餾分段無機(jī)氯的含量達(dá)到12.7yg/g。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，該方法是將有機(jī)氯含量3rng/kg的原油在反應(yīng)釜中在常壓下攪拌加熱至360?500°C，然后等體積接收蒸餾各餾分油和用等量且濃度相同的堿性溶液分別吸收各餾分對應(yīng)的裂解尾氣，測定得到的各餾分油的有機(jī)氯含量和裂解尾氣的氯離子含量，即得出原油裂解產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕介質(zhì)HCl的溫度范圍。2.按照權(quán)利要求1所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，所述原油的有機(jī)氯含量2 5mg/kg。3.按照權(quán)利要求1所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，接收蒸餾各餾分油I?200ml。4.按照權(quán)利要求2所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，吸收各餾分油對應(yīng)的裂解尾氣的堿性溶液為I?10ml。5.按照權(quán)利要求1所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，堿性溶液是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%?10%的NaOH溶液。6.按照權(quán)利要求1所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，測定得到的各餾分油的有機(jī)氯含量采用庫倫燃燒法。7.按照權(quán)利要求1所述的一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，其特征在于，測定裂解尾氣和餾分油中的氯離子含量采用電位滴定法。
【專利摘要】一種研究原油有機(jī)氯裂解的方法，該方法是將有機(jī)氯含量≥3mg/kg的原油在反應(yīng)釜中在常壓下攪拌加熱至360～500℃，然后等體積接收蒸餾各餾分油和用等量且濃度相同的堿性溶液分別吸收各餾分對應(yīng)的裂解尾氣，測定得到的各餾分油的有機(jī)氯含量和裂解尾氣的氯離子含量，即得出原油裂解產(chǎn)生強(qiáng)腐蝕介質(zhì)HCl的溫度范圍。本發(fā)明可以有效的研究原油中有機(jī)氯化物的裂解溫度段，并可得到原油裂解產(chǎn)生腐蝕介質(zhì)HCl含量分布，對原油加工的腐蝕防護(hù)有重要的意義。
【IPC分類】G01N27/26, G01N27/42
【公開號】CN105548320
【申請?zhí)枴緾N201510942815
【發(fā)明人】吳世逵, 張戰(zhàn)軍, 陳雄毅, 莫桂娣, 洪曉瑛
【申請人】廣東石油化工學(xué)院
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月16日