專利名稱：光信息記錄媒體及其制造方法、表面印刷方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種記錄著或者能夠記錄以光學(xué)方式可再生的信息，尤其在記錄光以及再生光所射入的基板入射側(cè)的相反側(cè)，以記錄層等為中介存在可利用水性油墨而形成圖像的印刷圖像形成層的光信息記錄媒體，且其特征為，關(guān)于該印刷圖像形成層，使用水性油墨時(shí)的顯示性能得到改善。
背景技術(shù)：
目前，在音頻等領(lǐng)域中，CD(Compact Disc，壓縮光盤)受到普及，而且，伴隨個(gè)人電腦(personal computer)的普及，CD-ROM也得到廣泛使用，作為保存其數(shù)據(jù)的光媒體。而且，伴隨最近短波長激光的開發(fā)與實(shí)用化，可進(jìn)行更高密度的記錄、再生的DVD(Digital Versatile Disc，數(shù)字多功能光盤)受到普及，另外，通過波長更短的激光，即所謂藍(lán)色激光的開發(fā)與實(shí)用化，而可進(jìn)行更加高密度之記錄、再生的對(duì)應(yīng)于HD DVD規(guī)格或Blu·ray規(guī)格的光盤受到普及。DVD中，除映像用的數(shù)字視頻光盤之外，還有電腦數(shù)據(jù)用的DVD-ROM。今后，還會(huì)銷售音樂專用的DVD。
CD或CD-ROM的結(jié)構(gòu)為，將使用聚碳酸酯等樹脂而制成的圓環(huán)狀圓板作為透光性基板，并在上面蒸鍍金或鋁等而設(shè)置反射層，進(jìn)而在上面覆蓋使用紫外線硬化性樹脂等的保護(hù)層，為了進(jìn)行記錄，在上述透光性基板表面上按照螺旋狀排列方式而形成凹凸?fàn)畹挠嵖恿?。該訊坑列是在將透光性基板成形時(shí)按照壓模器等的形狀而預(yù)先形成的，并在上面設(shè)置上述反射層。
DVD或DVD-ROM的基本結(jié)構(gòu)也與CD或CD-ROM的相同，而透光性基板的厚度是CD的一半，將該一半厚度的2枚透光性基板進(jìn)行粘合，從而確保光盤的整體厚度與CD相同。例如，最普通的單面單層DVD或DVD-ROM中，在一枚基板上形成凹凸?fàn)钣嵖恿?，并在上面設(shè)置反射層，進(jìn)而粘合一枚沒有那種訊坑列或反射層的基板。
另外，除利用如上所述的訊坑列預(yù)先記錄數(shù)據(jù)的CD或DVD之外，還正在開發(fā)以及使用能夠在光信息記錄媒體制成后，通過光學(xué)手段進(jìn)行數(shù)據(jù)記錄的CD-R、CD-RW、DVD-R或者DVD-RW等光信息記錄媒體。
在這樣的光信息記錄媒體中，也正在開發(fā)如下所述的光信息記錄媒體在記錄光或再生光所入射的透光性基板的相反側(cè)，以記錄層等各層為中介，設(shè)有用于收容水性油墨的油墨收容層，從而可使用水性油墨筆或噴墨打印機(jī)而通過水性油墨進(jìn)行顯示。先前的這種光信息記錄媒體中，在保護(hù)層的表面或者粘合的基板表面上，設(shè)有可固定水性油墨的油墨收容層。
專利文獻(xiàn)1日本專利特開2004-216614號(hào)公報(bào)[發(fā)明所欲解決的問題]目前，一般使用噴墨打印機(jī)進(jìn)行高畫質(zhì)的彩色印刷，此彩色印刷是，從多種顏色的各色油墨噴嘴向油墨收容層的各象素進(jìn)行噴附，并通過改變噴附油墨的顏色組合或這些油墨量，而調(diào)整顏色種類或濃度從而進(jìn)行印刷。此時(shí)，為獲得自然良好的發(fā)色，必須使得噴附到各個(gè)象素上的多種顏色的油墨不會(huì)相互交叉，而迅速被吸收，并固定于油墨收容層。另外，提供給油墨收容層表面的油墨必須以被內(nèi)部吸收且保持的狀態(tài)而固定，以消除印刷后的顯示體上所出現(xiàn)的發(fā)粘或掉墨現(xiàn)象等，或者不會(huì)因空氣中的濕氣或使用光信息記錄媒體時(shí)手上的水分等造成其顯示變質(zhì)，從而提高耐水性。
為實(shí)現(xiàn)上述對(duì)于油墨收容層的水性油墨的迅速吸收和固定，考慮到需要提高油墨收容層的親水性，然而一旦那樣處理后，在使用時(shí)容易吸收手上的水分或空氣中的濕氣，結(jié)果是，容易出現(xiàn)發(fā)粘現(xiàn)象，例如，當(dāng)以重疊的方式保管光信息記錄媒體時(shí)，會(huì)出現(xiàn)上下兩者之間產(chǎn)生粘附、或損壞顯示的品質(zhì)等問題，處理也較困難。而且，因水分的吸收使得油墨的顯示部分羽化，所以油墨的保持性、印刷后顯示品質(zhì)的耐久性也變差。
以上現(xiàn)象，使得油墨收容層的油墨吸收性與防止發(fā)粘這兩個(gè)要求產(chǎn)生對(duì)立，從而難以實(shí)現(xiàn)如同相片畫質(zhì)一樣的高畫質(zhì)顯示。
本發(fā)明的目的在于提供一種光信息記錄媒體，可同時(shí)滿足增強(qiáng)印刷圖像形成層油墨的吸收性和固定性，并且抑制或者防止顯示部分出現(xiàn)發(fā)粘這兩個(gè)相反的要求，從而使印刷性優(yōu)良以獲得高畫質(zhì)，且該印刷出的顯示體具有高保持性，并且進(jìn)行該顯示后的表面層上難以出現(xiàn)發(fā)粘現(xiàn)象。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們?yōu)榻鉀Q上述問題，經(jīng)過潛心研究得出以下結(jié)論含有對(duì)鋁進(jìn)行氣相氧化處理而得的氣相法氧化鋁的樹脂膜，可形成具有多數(shù)空孔的多孔質(zhì)膜，油墨可被該空孔吸收且保持，并且固定于此，可抑制或者防止多孔質(zhì)膜表面上殘留油墨，此時(shí)如果在鄰接于多孔質(zhì)膜的層上設(shè)置斥水部，即便通過旋涂法涂布多孔質(zhì)膜形成用涂布液，涂布液也會(huì)被該斥水部彈回，且不會(huì)因離心力的作用而被拋向外方，由此形成相對(duì)較厚的膜，即便使用粘度相對(duì)較低的涂布液也可獲得厚膜，而且，形成具有多數(shù)空孔的多孔質(zhì)膜，若進(jìn)一步在其下層形成固定層，油墨會(huì)被該空孔吸收，而增加透過量則可利用固定層吸收多余油墨，并使之固定，從而發(fā)現(xiàn)可更加徹底地抑制或者防止多孔質(zhì)膜表面上殘留油墨，由此實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種光信息記錄媒體，其特征在于(1)具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層包括含樹脂膜且具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，且該樹脂膜中含有氣相法無機(jī)粉末。
而且，本發(fā)明提供以下光信息記錄媒體及其制造方法(2)如上述(1)所述的光信息記錄媒體，其特征在于氣相法無機(jī)粉末為氣相法氧化鋁粉末；(3)如上述(1)所述的光信息記錄媒體，其特征在于油墨吸收性的多孔質(zhì)層為具有水性油墨吸收性的多孔質(zhì)層；(4)如上述(1)所述的光信息記錄媒體，其特征在于含有氣相法無機(jī)粉末的樹脂膜為含有氣相法無機(jī)粉末的親水性樹脂膜；(5)一種光信息記錄媒體，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，且在該多孔質(zhì)層側(cè)與之相鄰接的層的表面上形成斥水部；(6)如上述(5)所述的光信息記錄媒體，其特征在于鄰接于多孔質(zhì)層的層是使用斥水性材料而形成的，且斥水部是通過絲網(wǎng)印刷形成該鄰接層時(shí)的邊界區(qū)域；(7)如上述(5)所述的光信息記錄媒體，其特征在于基板是使用聚碳酸酯而形成的，該基板的內(nèi)周部以及外周部為非涂布部，斥水部為該非涂布部的內(nèi)周部以及外周部；(8)如上述(5)所述的光信息記錄媒體，其特征在于油墨吸收性的多孔質(zhì)層是水性油墨吸收性的；(9)如上述(5)所述的光信息記錄媒體，其特征在于印刷圖像形成層具有固定層與多孔質(zhì)層，該固定層鄰接于多孔質(zhì)層，該固定層為含有親水性樹脂膜的親水性固定層；(10)一種光信息記錄媒體，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層以及鄰接于其下層的固定層；(11)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于層疊各層的最上層為著色層，固定層介于該著色層與多孔質(zhì)層之間；(12)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層的外徑大于固定層的外徑；(13)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層上因熱量或溶劑的增減所引起的膨脹、收縮大于固定層；(14)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于固定層的平滑度高于多孔質(zhì)層；(15)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層含有無機(jī)粉末，多孔質(zhì)層與固定層的邊界相融合，且該多孔質(zhì)層上越靠近表層則無機(jī)粉末濃度越高；(16)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層具有透光性；(17)如上述(10)所述的光信息記錄媒體，其特征在于固定層為含有親水性樹脂膜的親水性固定層；(18)一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于光信息記錄媒體具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層為將含有氣相法無機(jī)粉末以及樹脂材料的涂布液通過旋涂法成膜后而獲得的多孔質(zhì)層；(19)如上述(18)所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于涂布液的粘度為300～14000mPa·s(25℃)；(20)如上述(18)所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于多孔質(zhì)層形成后的厚度為5～100μm；(21)一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層具有將含有親水性樹脂材料的涂布液通過旋涂法成膜后而獲得的多孔質(zhì)層，且在該多孔質(zhì)層側(cè)與之相鄰接的層的表面上具有斥水部，當(dāng)通過旋涂法涂布上述涂布液時(shí)，由該斥水部抑制或者防止該涂布液的擴(kuò)散，并使涂布液返回到擴(kuò)散的相反方向，由此進(jìn)行成膜，從而形成上述多孔質(zhì)層；(22)如上述(21)所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于涂布液的粘度為300～14000mPa·s(25℃)；(23)如上述(21)所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于多孔質(zhì)層形成后的厚度為5～100μm；(24)一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于光記錄媒體具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層上通過涂布含有樹脂材料的涂布液進(jìn)行成膜而形成固定層，在該固定層上通過涂布含有與該樹脂材料種類相同或不同的樹脂材料的涂布液進(jìn)行成膜而形成多孔質(zhì)層。
另外，本發(fā)明提供一種光信息記錄媒體的表面印刷方法，是在具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層之光信息記錄媒體表面上進(jìn)行印刷的方法，其特征在于準(zhǔn)備光信息記錄媒體，其中上述印刷圖像形成層包括含有氣相法無機(jī)粉末且具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，并通過上述噴墨記錄方法，使與上述氣相法無機(jī)粉末電性吸合的油墨噴附在上述印刷圖像形成層的表面上，并且使上述油墨被上述印刷圖像形成層吸收，以此方式進(jìn)行印刷。

根據(jù)本發(fā)明，可提供一種具有以下特征的光信息記錄媒體印刷圖像形成層具有多孔質(zhì)層，因此可迅速吸收并固定油墨，而另一方面，因該吸收而使得表面上難以殘留油墨，因此可抑制或者防止表面發(fā)粘，從而可同時(shí)滿足改善先前其中一方好則另一方就差的相反之兩者性能的要求，由此印刷性，例如彩色印刷的發(fā)色性等良好，該印刷后的顯示品質(zhì)具有高保持性，并且可形成難以因空氣中的濕氣等導(dǎo)致產(chǎn)生羽化或掉墨現(xiàn)象的高畫質(zhì)圖像。
此時(shí)，如果在鄰接于多孔質(zhì)層的層上設(shè)置斥水部，則即便通過旋涂法涂布多孔質(zhì)膜形成用涂布液，涂布液也會(huì)被該斥水部彈回，而不會(huì)因離心力的作用被拋向外方，由此可形成相對(duì)較厚的膜，且即便使用粘度相對(duì)較低的涂布液也可獲得厚膜，因此，該涂布液的制造較為容易，有助于降低成本以及提高作業(yè)效率。
而且，如果設(shè)置多孔質(zhì)層和固定層作為印刷圖像形成層，則可迅速吸收并固定油墨，而另一方面，可使多孔質(zhì)層上的吸收、透過更加徹底，所以表面上難以殘留油墨，因此，徹底抑制或者防止表面發(fā)粘，從而可同時(shí)滿足改善先前其中一方好則另一方就差的相反之兩方面性能的要求，由此可使得印刷性，例如彩色印刷的發(fā)色性等更加良好，此印刷出的顯示品質(zhì)的保持性更高，并且形成難以因空氣中的濕氣等產(chǎn)生羽化或掉墨現(xiàn)象的高畫質(zhì)圖像。


圖1是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例中作為光信息記錄媒體的光盤的部分剖面立體圖。
圖2是該光盤的一部分縱剖面立體圖。
圖3是該光盤的腰部縱剖面立體圖。
圖4是本發(fā)明另一實(shí)施例中作為光信息記錄媒體的光盤的腰部剖面立體圖。
圖5是表示本發(fā)明中多孔質(zhì)層的1層構(gòu)造的模式圖。
圖6是表示本發(fā)明中多孔質(zhì)層與固定層的2層構(gòu)造的模式圖。
1透光性基板7印刷圖像形成層8固定層9多孔質(zhì)層具體實(shí)施方式
關(guān)于一例本發(fā)明的光信息記錄媒體，圖1～3表示追記型光信息記錄媒體的例子，透光性基板1是中央具有中心孔2的透明圓板狀基板，通常是使用聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等透明樹脂通過噴射模塑法而制成。該透光性基板1單面的上述中心孔2的外側(cè)設(shè)有緊固區(qū)域，該緊固區(qū)域的外周側(cè)則成為信息記錄(數(shù)據(jù)記錄)區(qū)域。在該數(shù)據(jù)記錄區(qū)域部分，形成包含螺旋狀凹槽的跟蹤導(dǎo)引3。該跟蹤導(dǎo)引3的間距，例如在CD上為1.6μm，DVD上為0.74μm。
然后，在該透光性基板1的形成跟蹤導(dǎo)引3這一側(cè)的主面上，例如通過旋涂法等方法涂覆如同青色素或次甲基色素一樣的有機(jī)色素等的色素溶液并使之干燥，從而形成包括色素膜的記錄層4。并且，在該記錄層4上形成反射層5，此反射層5包括金、鋁、銀、銅、鈀等單體金屬膜、或這些的各種合金膜、甚至是向這些單體金屬或合金中添加微量成分而成的微量成分含有金屬的金屬膜。另外，從透光性基板1內(nèi)周到外周遍布整個(gè)表面而形成保護(hù)層6，用以覆蓋此反射層5，該保護(hù)層6包括使用紫外線硬化性樹脂等而獲得的紫外線硬化樹脂層等。
在該保護(hù)層6上形成印刷圖像形成層7。該印刷圖像形成層7包括位于下層的著色層8與位于上層的多孔質(zhì)層9。較理想的是著色層8由顏料或染料進(jìn)行著色。尤其是，當(dāng)著色成白色時(shí)則會(huì)遮蔽下層的金屬色而形成白色的底色，以此可提高透過層疊的多孔質(zhì)層9而到達(dá)其表面上的油墨發(fā)色性，從而可使色彩鮮明。另外，當(dāng)無需著色層8時(shí)，則設(shè)置僅具有多孔質(zhì)層9的印刷圖像形成層7。
關(guān)于著色層8，具體而言，通過涂覆由以下方式獲得的涂布液而形成向紫外線硬化性樹脂材料中或其它樹脂材料中，混合微粉二氧化硅、滑石、云母、碳酸鈣、氧化鈦、氧化鋅、膠體氧化硅、碳黑、鐵丹等無機(jī)顏料，或羧甲基纖維素、糊精、甲基纖維素等有機(jī)材料的微粉末作為添加劑，進(jìn)而根據(jù)需要添加溶劑。
而且，多孔質(zhì)層9具有多孔質(zhì)膜，該多孔質(zhì)膜是使紫外線硬化性樹脂材料中或其它樹脂材料中含有氣相法無機(jī)粉末，例如氣相法氧化鋁，并添加其它添加劑而獲得的涂布液的涂布膜。該氣相法氧化鋁為，使氯化鋁或金屬鋁等氣化，且通過氣相利用氧化性氣體將其氧化而獲得的氧化鋁微粒子(氧化鋁微粒子)，是結(jié)晶型為無定型、β型、γ型、δ型、θ型等所謂的過渡氧化鋁。其它無機(jī)材料也可以此為基準(zhǔn)，而獲得氣相法無機(jī)粉末(氣相法金屬氧化物粉末等)。尤其是，使用氧化鋁粒子為γ型的結(jié)晶型而作為氣相法無機(jī)粉末時(shí)，該結(jié)晶型具有適于附著油墨的形狀，因此如果是含有該結(jié)晶型氧化鋁粒子的多孔質(zhì)層，則可迅速地吸收油墨。
含有上述氣相法氧化鋁(以下，“氣相法氧化鋁”亦可稱作“氣相法無機(jī)粉末”)的涂布液，與除代替該氣相法氧化鋁而含有通常的濕式法氧化鋁(水性無機(jī)粉末)之外而以相同方式獲得的涂布液相比，可提高其粘度，由此可加厚通過旋涂法等而涂布的涂布膜的膜厚，所以僅利用該涂布膜的多孔質(zhì)膜，就可對(duì)油墨加以吸收、保持、以及固定。
關(guān)于著色層8或者多孔質(zhì)層9中所使用的樹脂材料，可列舉例如聚環(huán)氧乙烷(polyethylen oxide)、聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)、聚乙烯甲基醚(polyvinyl methylether)、聚乙烯醇縮甲醛(polyvinyl formal)、羧基乙烯聚合物(carboxyvinyl polymer)、羥乙基纖維素(hydroxyethyl cellulose)、羥丙基纖維素(hydroxypropyl cellulose)、甲基纖維素(methyl cellulose)、羧甲基纖維素鈉鹽(sodium carboxymethyl cellulose)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl pyrrolidon)中至少一種，根據(jù)需要可添加溶劑等添加劑而進(jìn)行使用，著色層主要為紫外線硬化性樹脂材料、而多孔質(zhì)層為親水性樹脂材料，且其具有紫外線硬化性或熱硬化性，紫外線硬化性樹脂材料也可使用將至少一種上述樹脂材料、光聚合單體、光聚合引發(fā)劑、進(jìn)而根據(jù)需要所添加的其它添加劑進(jìn)行混合而制成的親水性紫外線硬化性樹脂。如果用熱聚合引發(fā)劑來代替光聚合引發(fā)劑，則亦可使用熱硬化性樹脂材料。涂布液中，亦可根據(jù)需要而添加溶劑以調(diào)整粘度。
形成多孔質(zhì)層9時(shí)，向上述親水性材料中或其它樹脂材料中混合200～2000重量百分比的上述氣相法氧化鋁，較理想的是500重量百分比左右(并非是兩者合計(jì)中所占百分比，而是相對(duì)于樹脂的百分比)，并將其涂布液的粘度調(diào)整為300～14000mPa·s，較理想的是350～8100mPa·s，尤其好的是960～8100mPa·s(固形分(非揮發(fā)分)為10～50重量百分比，在25℃環(huán)境下，通過博力飛(Brookfield)B型粘度計(jì)對(duì)粘度進(jìn)行調(diào)整)。其厚度可形成為1μm以上的膜厚，較理想的是5μm～100μm，尤其好的是4.0μm～32μm、其中10μm～32μm更佳，這些主要是為了畫質(zhì)上無羽化現(xiàn)象，從畫質(zhì)方面而考慮的。通過調(diào)整到這樣的范圍內(nèi)，則僅設(shè)置一層多孔質(zhì)層，就可提高油墨的吸收性，并且無需反復(fù)形成多個(gè)多孔質(zhì)層，經(jīng)1次涂布就可形成包含油墨的吸收以及固定優(yōu)良的多孔質(zhì)膜的多孔質(zhì)層。
關(guān)于多孔質(zhì)層9的形成方法，除絲網(wǎng)印刷法之外，也可列舉旋涂法。使用絲網(wǎng)印刷法時(shí)，考慮到印刷的不均勻而需要使光盤(基板)內(nèi)外周留有一定程度的邊界(空白部)從而形成多孔質(zhì)層，與此相對(duì)，使用旋涂法時(shí)，可在外周方向上利用離心力，在內(nèi)周方向上利用吸引機(jī)構(gòu)而在整個(gè)光盤上形成多孔質(zhì)層，因此，制造上較為容易，但會(huì)因涂布液的粘度而導(dǎo)致膜厚不均勻，先前，必須下功夫確保特定的膜厚。然而，在形成本發(fā)明所述的多孔質(zhì)層9時(shí)，如上所述，可根據(jù)氣相法氧化鋁的混合量的增減而增減涂布液的粘度，由此可調(diào)整用于吸收多孔質(zhì)層的油墨的膜厚，并使得油墨不會(huì)過多地殘留于多孔質(zhì)層9表面，而是被吸收到內(nèi)部且得到固定，因此，不會(huì)損壞印刷圖像的畫質(zhì)，且即便使用旋涂法也可容易地形成所需的多孔質(zhì)層。而且，利用旋涂法可維持多孔質(zhì)層的平滑性。
如圖5所示，所獲得的多孔質(zhì)層上，產(chǎn)生空孔，在此，油墨被吸收(例如海綿吸水一樣)且得到保持與固定。這樣，產(chǎn)生空孔的原因在于涂布膜干燥的過程、或特別是硬化型樹脂的硬化過程中，樹脂收縮，從而與氣相法氧化鋁等微粒子之間產(chǎn)生空隙。
尤其是，氣相法氧化鋁微粒子在制膜后的狀態(tài)下帶有正電荷。在這樣的氣相法氧化鋁微粒子上，使用帶有負(fù)電荷的油墨，以作為噴墨方式中使用的油墨。使該油墨附著于含有氣相法氧化鋁微粒子的多孔質(zhì)層，則氧化鋁微粒子和油墨之間相互電性吸合，因此可將油墨保持在層中。
多孔質(zhì)層9吸收油墨且使其固定，并可抑制或者防止其表面上殘留油墨而使油墨固定。因此，例如滴下水性油墨，30分鐘后該油墨浸透而較少殘留在表面上，即便用手觸摸，油墨也不會(huì)產(chǎn)生羽化，為便于固定，只要形成具有充分親水性的氣相法氧化鋁含有樹脂膜即可。即，只要不是依靠油墨的干燥而單純地使得油墨附著，而能夠使得油墨不容易消除的可固定油墨的膜即可。
通過使用上述方法，可判斷多孔質(zhì)層9(印刷圖像形成層)是否具有耐水性。
印刷在該多孔質(zhì)層9表面上的油墨，從表面看其附著面積并未縮小，且其固定在多孔質(zhì)層的內(nèi)部。
這樣的多孔質(zhì)層中，樹脂膜的氣相法氧化鋁含量越多則表面的粘附性越小，則所付與的油墨也難以殘留在表面上，因此，即使將光信息記錄媒體重疊放置且接觸該多孔質(zhì)層，也不會(huì)產(chǎn)生粘附。
如圖6所示，亦可使印刷圖像形成層7與上述多孔質(zhì)層9同樣地具有多孔質(zhì)層與固定層的雙層構(gòu)造。此時(shí)，多孔質(zhì)層可僅使付與到其表面上的水性油墨迅速透過并送到固定層，而在該固定層上將所送到的油墨固定即可，也可分擔(dān)油墨的透過以及固定功能，使固定層具有吸收多孔質(zhì)層未吸收完的多余油墨的作用。如果使多孔質(zhì)層專門用于透過油墨，也可徹底抑制其表面上殘留油墨，多孔質(zhì)層表面上不會(huì)混合顏色不同的油墨，而可獲得良好的發(fā)色，并且，即使用手觸摸、刮擦印刷顯示部分，也不會(huì)產(chǎn)生掉墨現(xiàn)象，而且，即使透過大氣中的水分，由于多孔質(zhì)層表面上沒有油墨或油墨較少，所以油墨不會(huì)產(chǎn)生羽化，則不會(huì)產(chǎn)生類似圖像變質(zhì)這樣的現(xiàn)象。為了使油墨易于透過，多孔質(zhì)層最好是包括具有細(xì)微通孔的多孔性膜，例如可使用膜厚較薄的含有上述氣相法氧化鋁的樹脂膜。此時(shí)，即使不在上述膜厚或者粘度范圍內(nèi)亦可。使用這樣的方法，如圖6所示，將多孔質(zhì)膜作為具有空隙結(jié)構(gòu)的薄膜，且增粘膜為親水性(膨脹材質(zhì)材料)時(shí)，“IJ氣泡”(Inkject Bubble，噴墨氣泡)(亦可為其它油墨)被多孔質(zhì)膜吸收，并透過至固定層，使之膨脹，然而與僅為無多孔質(zhì)膜的增粘膜時(shí)該膨脹程度較大相比，此時(shí)的膨潤程度較小，因此干燥之后固定層也受到平坦化，則難以使印刷圖像出現(xiàn)羽化現(xiàn)象。
固定層較理想的是包含親水性樹脂的層，例如，較理想的是親水性紫外線硬化性樹脂膜。關(guān)于親水性紫外線硬化性樹脂膜，可通過將混合以下多種親水性樹脂中至少一種、光聚合單體、光聚合引發(fā)劑、進(jìn)而根據(jù)需要所添加的其它添加劑而獲得的親水性紫外線硬化性樹脂組成物的涂布液進(jìn)行涂層而制成，上述多種親水性樹脂例如聚環(huán)氧乙烷(polyethylen oxide)、聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)、聚乙烯甲醚(polyvinyl methyl ether)、聚乙烯醇縮甲醛(polyvinyl formal)、羧基乙烯基聚合物(carboxyvinyl polymer)、羥乙基纖維素(hydroxyethyl cellulose)、羥丙基纖維素(hydroxypropyl cellulose)、甲基纖維素(methyl cellulose)、羧甲基纖維素鈉鹽(sodium carboxymethyl cellulose)、聚乙烯吡咯烷酮(polyvinyl prrolidon)、酮類甲醛、苯乙烯/無水馬來酸共聚物、蟲膠、糊精、聚(丙烯酸吡咯烷酮乙酯)、聚丙烯酸及其金屬鹽、聚胺、聚丙烯酰胺、聚乙二醇、聚二乙胺基乙基(甲基)丙烯酰胺、聚羥基苯乙烯、聚乙烯烷基醚、聚乙烯羥基苯甲酸酯、聚苯二甲酸、醋酸纖維素羥基二烯苯二甲酸酯、例如含有主鏈為甲基丙烯酸甲酯而側(cè)鏈為N-羥甲基丙烯酰胺的LH-40(綜研化學(xué)公司制造)之類的接枝聚合物類、水溶性醇酸樹脂、水溶性聚酯、水溶性聚環(huán)氧樹脂、聚酰胺、聚乙烯甲基醚、聚醋酸乙烯酯的皂化物、羥甲基纖維素、羥甲基纖維素鈉鹽、阿拉伯膠、瓜兒豆膠、海藻酸鈉等。關(guān)于其它親水性樹脂，可列舉上述例示中的親水性樹脂中至少一種，根據(jù)需要而添加溶劑等添加劑而配制涂布液，并通過對(duì)其進(jìn)行涂布而形成包括樹脂膜的固定層。
這樣，當(dāng)為多孔質(zhì)層與固定層的雙層構(gòu)造時(shí)，可使固定層吸收多孔質(zhì)層未吸收完的多余油墨的作用，固定也可通過固定層實(shí)現(xiàn)而無需利用多孔質(zhì)層進(jìn)行固定，因此，其膜厚可較薄，利用使用先前的水性氧化鋁之粘度較低的多孔質(zhì)層用涂布液，也可形成多孔質(zhì)膜，如果提高其粘度且增加其涂布量，則無需考慮如形成厚膜時(shí)的粘度調(diào)整，因此可降低成本，并提高作業(yè)效率。
當(dāng)為多孔質(zhì)層與固定層的雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，固定層的多孔質(zhì)層側(cè)的表面上最好要實(shí)施斥水處理。關(guān)于該斥水處理，例如將氟系化合物或硅系化合物等斥水性材料涂覆于其表面，形成斥水部(斥水層)。而且，也可將與多孔質(zhì)層相鄰接的層的一部分，例如光盤內(nèi)外周區(qū)域的表面形成為粗面。尤其是，當(dāng)通過旋涂法形成多孔質(zhì)層時(shí)，若對(duì)于固定層表面的光盤(透光性基板)外周附近對(duì)應(yīng)的部分進(jìn)行斥水處理，則在形成多孔質(zhì)層時(shí)，因旋涂法中所產(chǎn)生的離心力使得多孔質(zhì)層用涂布液產(chǎn)生擴(kuò)散時(shí)，其會(huì)被斥水處理部彈至內(nèi)側(cè)(類似于被水壩截止)，因此可防止無意中被拋至光盤外。由此，即便粘度較低的多孔質(zhì)層用涂布液，也易于確保特定的膜厚。
而且，通過絲網(wǎng)印刷形成固定層時(shí)，光盤外周相應(yīng)的部分形成邊界區(qū)域，而其下面不管是紫外線硬化樹脂等保護(hù)層，還是已粘合的聚碳酸酯等基板，材質(zhì)均為斥水性，因此，該邊界部分可阻止多孔質(zhì)層用涂布液的因進(jìn)行旋涂而導(dǎo)致涂覆時(shí)出現(xiàn)擴(kuò)散，起到所謂的水壩的堤壩作用。
這樣，當(dāng)多孔質(zhì)層用涂布液殘留在光盤的外周附近時(shí)，涂布膜的膜厚也可較厚，外周部分也可確保其厚度。
當(dāng)為多孔質(zhì)層與固定層的雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，首先，在保護(hù)膜6表面上涂覆例如聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、纖維素衍生物等(亦可使用上述例示中的親水性樹脂)的涂布液，并使之熱干燥而形成親水性樹脂膜，將其作為固定層?；蛘?，也可在保護(hù)膜6表面上涂覆例如含有二甲基烯丙基胺(DMAA)、2-丙烯酸羥乙酯、丙烯酰胺衍生物等(亦可使用上述親水性紫外線硬化性樹脂組合物)的放射線硬化性親水性樹脂材料的涂布液，并對(duì)其例如照射紫外線作為放射線使之硬化，從而形成紫外線硬化親水性樹脂膜，而將其作為固定層。親水性樹脂膜、紫外線硬化親水性樹脂膜中，也可添加若干為二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣等無機(jī)粒子且粒徑為0.1～50μm左右的填料，具體而言，相對(duì)于樹脂為5～10重量百分比。該固定層厚度5～20μm左右較為合適。
當(dāng)為多孔質(zhì)層與固定層的雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，關(guān)于多孔質(zhì)層，在上述固定層上涂覆向樹脂膠合劑等中分散微粒子狀的填料后而獲得的涂布液，使其干燥后而形成包括具有微小通孔(空孔)的多孔質(zhì)膜的多孔質(zhì)層。關(guān)于該填料，使用二氧化硅、氧化鋁、碳酸鈣等無機(jī)粒子，且粒徑為5～500nm左右。關(guān)于樹脂膠合劑，例如使用聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛、聚乙二醇等樹脂(亦可使用上述例示中的親水性樹脂、上述親水性紫外線硬化性樹脂)，并使用均勻分散相對(duì)該樹脂膠合劑1～30倍的填料而獲得的涂布液。
使用上述方法所形成的多孔質(zhì)層如圖6所示，通過干燥時(shí)樹脂膠合劑的收縮，在以較多量進(jìn)行分散的填料之間形成細(xì)小的間隙，即，形成無數(shù)個(gè)細(xì)小的通孔。該細(xì)小的通孔，可使付與多孔質(zhì)層表面的水性油墨通過毛細(xì)管現(xiàn)象而浸透、透過，并送到其下層的固定層。
當(dāng)為多孔質(zhì)層與固定層的雙層結(jié)構(gòu)時(shí)，除上述具有多孔質(zhì)層的1層結(jié)構(gòu)時(shí)的效果之外，與將含有氣相法無機(jī)粉末的多孔質(zhì)層直接形成于底層的情形相比，若為親水性固定層，尤其是包括不含填料的親水性樹脂時(shí)，尤其是底層為紫外線硬化樹脂膜時(shí)，則兩者之間的粘著性較好，亦可改善對(duì)于含有氣相法無機(jī)粉末的多孔質(zhì)層的粘著性，由此可抑制或者防止多孔質(zhì)層或固定層的剝落。
而且，利用上述雙層構(gòu)造可起到油墨的透過以及固定功能，因此可使每層的膜厚變薄，并且，當(dāng)固定層上形成多孔質(zhì)層時(shí)，其邊界出現(xiàn)融合，所以越靠近表層則氣相法無機(jī)粉末的濃度越高，則進(jìn)一步可防止多孔質(zhì)層表面粘附，另外，若使多孔質(zhì)層的外徑大于固定層的外徑，則可抑制因固定層的粘附性而導(dǎo)致的光盤之間的粘附等，因此，可形成吸收性較高的固定層并以此提高油墨吸收效果，獲得高可靠性，而且，當(dāng)通過熱量或溶劑的增減而使得多孔質(zhì)層的膨脹、收縮量較大，固定層的膨脹、收縮量較小時(shí)，固定層成為緩沖層，因此可抑制因干燥工序或印刷后的膨脹、收縮而引起的龜裂較少產(chǎn)生，并且，當(dāng)使固定層的平滑度越高、使多孔質(zhì)層以越薄的厚度成膜時(shí)則該多孔質(zhì)層變得透明，由此可確保較高平滑度且實(shí)現(xiàn)較高光澤度，并且可通過使多孔質(zhì)層以較薄的厚度成膜而獲得較高的生產(chǎn)性。
圖1～3中所示的光信息記錄媒體結(jié)構(gòu)為如CD-R，透光性基板1上依次設(shè)置記錄層4、反射層5，而且在該反射層5之上從透光性基板1內(nèi)周到外周遍布整個(gè)表面而形成保護(hù)層6；而圖4中所示的光信息記錄媒體結(jié)構(gòu)為如DVD-R或DVD+R，在透光性基板1上依次設(shè)置記錄層4、反射層5，而且以粘合層10為中介而使得其與另一基板11粘合。后一光信息記錄媒體中，無記錄光或再生光射入的基板11的表面?zhèn)仍O(shè)有印刷圖像形成層，而該印刷圖像形成層如上所述，可為僅具有多孔質(zhì)層的一層結(jié)構(gòu)，也可具有包含多孔質(zhì)層與和粘層的復(fù)層構(gòu)造，兩種情況下均可根據(jù)需要而將著色層設(shè)為最下層。此著色層設(shè)于圖1～3中保護(hù)層之上，該著色層之上可僅設(shè)置一層多孔質(zhì)層，也可為包含多孔質(zhì)層和固定層的復(fù)層構(gòu)造。并且，固定層、多孔質(zhì)層均可為單層，也可形成為復(fù)層。另外，“印刷圖像形成層”可為“油墨收容層”。而且，也可適用于可利用短波長，例如360nm～450nm的激光波長進(jìn)行記錄的光信息記錄媒體中。
以下，參照?qǐng)D示對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行具體說明。
(測試?yán)?)CD-R中印刷圖像形成層使用包含固定層(膨脹層)和多孔質(zhì)層的雙層構(gòu)造之例將聚乙烯醇(聚合度500、皂化度86～90mol％)的10重量百分比水溶液2份(重量份，以下相同)、與聚乙烯醇(聚合度3100～3900、皂化度86～90mol％)的6重量百分比水溶液71份進(jìn)行混合，并向其中加入20重量百分比的硝酸水溶液1.5份，進(jìn)而溶解0.25份八水合二氯氧化鋯后的水溶液1.0份。充分混合該水溶液，加入氣相法氧化鋁(艾羅技公司制造，Alu-C)24.5份，使用球磨機(jī)利用一天時(shí)間使其分散，由此獲得涂布液A。該涂布液在25℃時(shí)的粘度為3140(mPa·s)。
然后，準(zhǔn)備外徑120mm、內(nèi)徑15mm、厚度1.2mm的由聚碳酸酯制成的透光性基板，且該基板上在直徑為46～117mm的范圍內(nèi)形成半值寬度0.5μm、深0.2μm、跟蹤間距為1.6μm的槽狀跟蹤導(dǎo)引。
如圖1～3所示，在該透光性基板1的上述跟蹤導(dǎo)引3的形成面上，旋涂已由溶劑溶解的青色素，并使其干燥，從而形成包括平均膜厚為70nm的色素膜的記錄層4。在該記錄層上濺鍍銀，形成厚度為100nm的反射層5。并且，利用旋涂法涂覆紫外線硬化性樹脂SD-318(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造)，并對(duì)其照射紫外線，使之硬化，形成厚度為10μm的保護(hù)層6。由此獲得所謂的CD-R。
以下將圖示省略，在保護(hù)層6的整個(gè)表面上利用白色油墨形成白色的底層(對(duì)包含特殊丙烯酸系丙烯酸酯(日本化藥公司制)(紫外線硬化型樹脂)28份、聚酯系丙烯酸酯(東亞合成公司制)(其它膠合劑)20份、合成二氧化硅(阿歐諾基公司制)(顏料)16份、氧化鈦(白色顏料)28份、Irgacure(光聚合引發(fā)劑)8重量份的涂布液((顏料在固形分中占44％)進(jìn)行涂布，并使其干燥、硬化而形成))后，配制使聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的20重量百分比水溶液中分散包括平均粒徑為7μm的二氧化硅微粒子的填料10重量百分比而成的涂布液，通過絲網(wǎng)印刷法將其印刷到上述底層上，但對(duì)其外周部分的邊界區(qū)域不進(jìn)行印刷。然后，將該涂膜加熱到60℃使其干燥，由此形成膜厚為15μm的親水性固定層8。
然后，通過旋涂法將上述涂布液A設(shè)于上述固定層8之上。接下來，將該涂膜加熱到60℃且使其干燥，由此形成含有膜厚為10μm的多孔質(zhì)膜的多孔質(zhì)層9(含有親水性多孔質(zhì)膜的親水性多孔質(zhì)層)。這樣，在形成于保護(hù)層6之上的白色底層上，形成包含固定層8和多孔質(zhì)層9的雙層構(gòu)造的印刷圖像形成層7。
這樣，將會(huì)露出多孔質(zhì)層，而該多孔質(zhì)層的外徑大于固定層的外徑，油墨被吸收且確實(shí)難以殘留在表面上，并且即便油墨固定后，也可將比多孔質(zhì)層更容易表面發(fā)粘的固定層鎖入內(nèi)側(cè)。而且，固定層的膜厚大于多孔質(zhì)層，并進(jìn)行絲網(wǎng)印刷，且平滑度較高，多孔質(zhì)層為透明薄膜，因此具有光澤度，而且，涂覆涂布液A之后，固定層的表層部溶解，該涂布膜在其邊界上融合，因此含有該涂布膜的多孔質(zhì)層的顏料比率提高而與表層相似，但是表面粘附性降低。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，通過Bubble Jet(氣泡式噴射)(注冊(cè)商標(biāo))打印機(jī)并使用水性彩色油墨而印刷圖像。結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像。印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面接受油墨的位置，而印刷圖像上并未產(chǎn)生掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置上，薄膜并未粘附。
以下，關(guān)于上述涂布液A，研究其粘度與旋涂性間的關(guān)系，以及多孔質(zhì)層的膜厚與畫質(zhì)間的關(guān)系。
表1中，表示為形成多孔質(zhì)層9，對(duì)氣相法氧化鋁的添加量下的涂布液的粘度與其相應(yīng)的旋涂性進(jìn)行調(diào)查的結(jié)果；表2中表示通過該旋涂法而形成的多孔質(zhì)層9的膜厚與其相應(yīng)的畫質(zhì)性。
如這些表所示，可得知如果添加12～26重量百分比的氣相法氧化鋁，且將用于形成多孔質(zhì)層9的涂布液的粘度調(diào)整為39.5～8028mPa·s(25℃)，則可提高旋涂性而可較好地使用旋涂法，通過該方法而形成的多孔質(zhì)層9上，如果其膜厚形成于10.9μm～31.4μm的范圍內(nèi)，則畫質(zhì)變得良好，當(dāng)其膜厚在4.5μm～6.7μm范圍內(nèi)時(shí)會(huì)出現(xiàn)少量的羽化現(xiàn)象，然而若范圍在0.4μm～3.7μm時(shí)會(huì)出現(xiàn)羽化現(xiàn)象，與此相比，畫質(zhì)有所改善。
而且，通過旋涂法在上述固定層8外周涂覆氟系化合物的斥水劑溶液，并形成斥水處理帶狀圓環(huán)狀部，之后，在該固定層8上，用溶劑將上述涂布液A稀釋使其粘度為200mPa·s，使用該經(jīng)過低粘度化后的涂布液并與上述相同地通過旋涂法而形成多孔質(zhì)層。當(dāng)從剖面方向觀察該多孔質(zhì)層的膜厚時(shí)，內(nèi)周側(cè)的膜厚為20μm，上述斥水處理帶狀圓環(huán)狀部外周相應(yīng)的部分的膜厚為20μm。另外，除進(jìn)行上述斥水處理之外，使用通過同樣的方法進(jìn)行同樣的低粘度化后而獲得的涂布液，形成多孔質(zhì)層之后，各自對(duì)應(yīng)的內(nèi)周側(cè)膜厚為2μm，外周側(cè)膜厚為2μm。
而且，在不形成上述白色底層，且在上述保護(hù)層上不進(jìn)行與上述相同的斥水處理的情況下，通過與上述相同的方式調(diào)查多孔質(zhì)層的厚度時(shí)，得到大致相同的結(jié)果。
(測試?yán)?)CD-R中采用多孔質(zhì)層的1層構(gòu)造作為印刷圖像形成層之例直到在保護(hù)層上形成白色底層為止，使用與上述測試?yán)?相同的方法形成各層，在該白色底層上未設(shè)置固定層，而在白色底層上直接形成膜厚20μm的多孔質(zhì)層(如表1所示，使用提高了粘度的涂布液，則得到作為厚膜的涂布膜的多孔質(zhì)層)，由此形成包括1層該多孔質(zhì)層的印刷圖像形成層。
使用與測試?yán)?相同的方法，在如此所獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上進(jìn)行印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置，印刷圖像上并未出現(xiàn)掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置上，薄膜并未粘附。
(測試?yán)?)CD-R上采用包含固定層(膨脹層)和多孔質(zhì)層的雙層構(gòu)造作為印刷圖像形成層之例與上述測試?yán)?相同，直到形成保護(hù)層，且在二甲基丙烯酰胺中溶解10重量百分比的羧甲基纖維素所得的溶液中，分散含有平均粒徑為10μm的二氧化硅微粒子的10重量百分比填料，以此配制成涂布液，并通過絲網(wǎng)印刷法將該涂布液印刷在該保護(hù)層的表面上。然后，向該涂膜照射紫外線使其硬化，從而形成膜厚為15μm的親水性固定層。
然后，向5重量百分比聚乙二醇的甲基乙基酮溶液中，分散含有平均粒徑為50nm的二氧化硅微粒子的30重量百分比填料，以此配制成涂布液，并通過絲網(wǎng)印刷法將該涂布液印刷在上述固定層上。然后，將該涂膜加熱到60℃且使其干燥，從而形成包括膜厚為10μm的多孔質(zhì)膜的多孔質(zhì)層。由此，在保護(hù)層上形成具有包含固定層和多孔質(zhì)層的雙層構(gòu)造的印刷圖像形成層。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，進(jìn)行與測試?yán)?相同的印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置，印刷圖像上并未出現(xiàn)掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置上，而膜并未粘附。
(測試?yán)?)CD-R上采用多孔質(zhì)層的1層構(gòu)造作為印刷圖像形成層之例與上述測試?yán)?相同，直到形成保護(hù)層，且在該保護(hù)層上不設(shè)固定層，而是直接形成多孔質(zhì)層，由此形成包含1層該多孔質(zhì)層的印刷圖像形成層。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層的表面上，進(jìn)行與測試?yán)?相同的印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置，印刷圖像上并未出現(xiàn)掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面接受油墨的位置上，而膜并未粘附。
(測試?yán)?)DVD-R上采用包含固定層(膨脹層)和多孔質(zhì)層的雙層構(gòu)造作為印刷圖像形成層之例準(zhǔn)備外徑120mm、內(nèi)徑15mm、厚0.6mm的聚碳酸酯制的透光性基板，且該基板上在直徑為46～117mm的范圍內(nèi)形成半值寬度0.3μm、深0.2μm、跟蹤間距0.74μm的槽狀跟蹤導(dǎo)引。
如圖4所示，在該透光性基板1的上述跟蹤導(dǎo)引3的形成面上，旋涂由溶劑溶解的青色素，并使其干燥，從而形成包括平均膜厚為50nm的色素膜的記錄層4。在該記錄層上濺鍍銀，形成厚100nm的反射層5。進(jìn)而通過旋涂法涂覆紫外線硬化性樹脂SD-318(大日本油墨化學(xué)工業(yè)公司制造)，向其照射紫外線并使其硬化，從而形成厚10mm的保護(hù)層6。在該保護(hù)層6表面上涂覆紫外線硬化性樹脂粘合劑，并粘合與上述材質(zhì)、形狀相同的基板11，穿透該基板11而向該粘合劑照射紫外線，并使其硬化，從而使該基板粘合。由此得到所謂的DVD-R。
然后，除使用所獲得的DVD-R代替CD-R之外，均按照上述測試?yán)?進(jìn)行，在已粘合的基板上依次形成白色底層、親水性固定層8、多孔質(zhì)層9，從而形成包含固定層和多孔質(zhì)層的雙層構(gòu)造的印刷圖像形成層7。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，使用與測試?yán)?相同的方法進(jìn)行印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面接受油墨的位置，印刷圖像上并未出現(xiàn)掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面接受油墨的位置，而膜并未粘附。
(測試?yán)?)DVD-R上采用多孔質(zhì)層的1層構(gòu)造作為印刷圖像形成層之例與上述測試?yán)?相同，直到形成白色底層，且在該白色底層之上不設(shè)置固定層，而直接形成多孔質(zhì)層，從而形成包括一層該多孔質(zhì)層的印刷圖像形成層。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，進(jìn)行與測試?yán)?相同的印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，印刷之后，用手用力刮擦多孔質(zhì)層表面接受油墨的位置，印刷圖像上并未出現(xiàn)掉墨現(xiàn)象。而且，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓在多孔質(zhì)層表面印有油墨的位置上，而膜并未粘附。
(比較例1)將聚乙烯醇(聚合度500、皂化度86～90mol％)的10重量百分比水溶液2份、與聚乙烯醇(聚合度3100～3900、皂化度86～90mol％)的6重量百分比水溶液50份、以及離子交換水30.5份進(jìn)行混合，并向其中加入20重量百分比的硝酸水溶液1.5份，進(jìn)而加入溶解了0.25份八水合二氯氧化鋯的水溶液1.0份。使該水溶液充分混合，加入氣相法氧化鋁(艾羅技公司制造、Alu-C)15份，使用球磨機(jī)利用一天時(shí)間使其分散，從而獲得涂布液B。該涂布液的粘度在25℃時(shí)為280(mPa·s)。
除使用涂布液B代替涂布液A且形成膜厚為4μm的多孔質(zhì)膜這方面之外，其它均與上述測試?yán)?相同，而得到形成具有一層多孔質(zhì)膜的印刷圖像形成層的光盤。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，使用與測試?yán)?相同的方法進(jìn)行印刷，結(jié)果是，印刷時(shí)出現(xiàn)羽化現(xiàn)象。
而且，為使用涂布液B制成膜厚20μm的多孔質(zhì)膜，而改變旋涂法的條件等時(shí)，多孔質(zhì)膜會(huì)變得不均勻。
(比較例2)與上述實(shí)施例1相同，直到形成固定層，但不形成多孔質(zhì)層，由此形成包括一層固定層的印刷圖像形成層。
在使用上述方法獲得的光盤的固定層表面上，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行印刷，結(jié)果是，得到發(fā)色鮮艷的鮮明圖像，在23℃、85％濕度的環(huán)境中，將PET薄膜(聚酯薄膜)按壓固定層表面接收油墨的位置，而膜并未粘附。
(比較例3)除對(duì)于多孔質(zhì)層使用上述涂布液B代替上述涂布液A而形成多孔質(zhì)膜之外，其它均使用與上述測試?yán)?相同的方法，由此獲得由一層多孔質(zhì)膜形成印刷圖像形成層的光盤。
在使用上述方法獲得的光盤的多孔質(zhì)層表面上，使用與測試?yán)?相同的方法進(jìn)行印刷，結(jié)果是，印刷時(shí)產(chǎn)生羽化現(xiàn)象。
而且，為使用涂布液B獲得膜厚20μm的多孔質(zhì)膜，而改變旋涂法的條件等時(shí)，多孔質(zhì)膜會(huì)變得不均勻。


權(quán)利要求
1.一種光信息記錄媒體，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層包括含樹脂膜且具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，而該樹脂膜中含有氣相法無機(jī)粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光信息記錄媒體，其特征在于氣相法無機(jī)粉末為氣相法氧化鋁粉末。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的光信息記錄媒體，其特征在于上述氣相法氧化鋁粉末具有γ型結(jié)晶結(jié)構(gòu)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光信息記錄媒體，其特征在于油墨吸收性的多孔質(zhì)層為具有水性油墨吸收性的多孔質(zhì)層。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光信息記錄媒體，其特征在于上述印刷圖像形成層，透過所吸收的油墨與上述氣相法無機(jī)粉末之間電性吸合而具有耐水性。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光信息記錄媒體，其特征在于含有氣相法無機(jī)粉末的樹脂膜為含有氣相法無機(jī)粉末的親水性樹脂膜。
7.一種光信息記錄媒體，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層包括具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，且在該多孔質(zhì)層側(cè)與之相鄰接的層的表面上形成有斥水部。
8，根據(jù)權(quán)利要求7所述的光信息記錄媒體，其特征在于鄰接于多孔質(zhì)層的層是使用斥水性材料而形成的，而斥水部是通過絲網(wǎng)印刷形成該鄰接的層時(shí)的邊界區(qū)域。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光信息記錄媒體，其特征在于基板是使用聚碳酸酯而形成的，且該基板的內(nèi)周部以及外周部為非涂布部，斥水部為該非涂布部的內(nèi)周部以及外周部。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光信息記錄媒體，其特征在于油墨吸收性的多孔質(zhì)層是具有水性油墨吸收性的。
11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的光信息記錄媒體，其特征在于印刷圖像形成層具有固定層與多孔質(zhì)層，且該固定層鄰接于多孔質(zhì)層，該固定層為含有親水性樹脂膜的親水性固定層。
12.一種光信息記錄媒體，其特征在于具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層中包括具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層以及鄰接于其下層的固定層。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于層疊的各層中的最上層為著色層，且固定層介于該著色層與多孔質(zhì)層之間。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層的外徑大于固定層的外徑。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層中，因熱或溶劑的增減而產(chǎn)生的膨脹、收縮大于固定層。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于固定層的平滑度高于多孔質(zhì)層。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層含有無機(jī)粉末，多孔質(zhì)層與固定層的邊界融合，且該多孔質(zhì)層上越靠近表層則無機(jī)粉末濃度越高。
18.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于多孔質(zhì)層具有透光性。
19.根據(jù)權(quán)利要求12所述的光信息記錄媒體，其特征在于固定層為包含親水性樹脂膜的親水性固定層。
20.一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于光記錄媒體具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層是通過旋涂法使含有氣相法無機(jī)粉末以及樹脂材料的涂布液成膜而獲得的多孔質(zhì)層。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于涂布液的粘度為300～14000mPa·s(25℃)。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于多孔質(zhì)層形成后的厚度為5～100μm。
23.一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于光記錄媒體具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層具有通過旋涂法使含有親水性樹脂材料的涂布液成膜而獲得的多孔質(zhì)層，且在該多孔質(zhì)層側(cè)與之相鄰接的層的表面上具有斥水部，當(dāng)通過旋涂法涂布上述涂布液時(shí)由該斥水部抑制或者防止涂布液擴(kuò)散，并使之朝與該擴(kuò)散相反的方向返回而成膜，從而形成上述多孔質(zhì)層。
24.根據(jù)權(quán)利要求23所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于涂布液的粘度為300～14000mPa·s(25℃)。
25.根據(jù)權(quán)利要求23所述的光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于多孔質(zhì)層形成后的厚度為5～100μm。
26.一種光信息記錄媒體的制造方法，其特征在于光記錄媒體具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且上述印刷圖像形成層上通過涂布含有樹脂材料的涂布液進(jìn)行成膜而形成固定層，且該固定層上通過涂布含有與該樹脂材料種類相同或不同的樹脂材料的涂布液進(jìn)行成膜而形成多孔質(zhì)層。
27.一種光信息記錄媒體的表面印刷方法，是在具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層之光信息記錄媒體表面上進(jìn)行印刷的方法，其特征在于準(zhǔn)備上述印刷圖像形成層包括含氣相法無機(jī)粉末且具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層的光信息記錄媒體，并通過上述噴墨記錄方法，使與上述氣相法無機(jī)粉末電性吸合的油墨附著在上述印刷圖像形成層的表面上，且使上述油墨被上述印刷圖像形成層吸收，以此方式進(jìn)行印刷。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種光信息記錄媒體，可同時(shí)滿足增強(qiáng)印刷圖像形成層的油墨吸收性與固定性，并且抑制或者防止顯示部分發(fā)粘這兩個(gè)相反的要求，從而使印刷性優(yōu)良，以獲得高畫質(zhì)，且該印刷出的顯示體具有高保持性，并且進(jìn)行過該顯示的表面層上難以出現(xiàn)發(fā)粘現(xiàn)象。此時(shí)，關(guān)于印刷圖像形成層用涂布液，即便是粘度比較低的產(chǎn)品也可獲得厚膜。本發(fā)明的光信息記錄媒體，具有以層疊于透光性基板一個(gè)主面上的各層為中介的印刷圖像形成層，且記錄著或者能夠記錄，利用從該基板另一主面?zhèn)壬淙氲募す庖怨鈱W(xué)方式可讀取的信號(hào)，并且，上述印刷圖像形成層包括含樹脂膜且具有油墨吸收性的多孔質(zhì)層，而該樹脂膜中含有氣相法無機(jī)粉末。而且，在該多孔質(zhì)層側(cè)與之相鄰接的層的表面上形成斥水部。而且，在鄰接多孔質(zhì)層的下層設(shè)置固定層。
文檔編號(hào)G11B7/26GK1838279SQ20061000830
公開日2006年9月27日 申請(qǐng)日期2006年2月17日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月18日
發(fā)明者內(nèi)田守, 松本孝信, 遠(yuǎn)藤智德, 辛有明 申請(qǐng)人:太陽誘電株式會(huì)社