專(zhuān)利名稱(chēng)：三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰離子電池，特別是涉及一種過(guò)渡金屬易于氧化，高溫?zé)Y(jié)時(shí)間短，制備成本低的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法。
背景技術(shù)：
鋰離子電池因具有能量高、使用壽命長(zhǎng)、低污染等特點(diǎn)，而在便攜式手提電子設(shè)備、電動(dòng)汽車(chē)等眾多領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。正極材料在鋰離子電池結(jié)構(gòu)中占據(jù)著最重要的地位，其性能的優(yōu)劣直接決定了最終二次電池產(chǎn)品的性能，且它的性能和價(jià)格會(huì)直接影響到鋰離子蓄電池的性能和價(jià)格。
隨著便攜式電子設(shè)備的迅速普及，對(duì)電池性能的要求越來(lái)越高，同時(shí)必然對(duì)材料的性能要求也越來(lái)越高。因此，高電壓、高能量密度的正極材料成為研究的熱點(diǎn)。LiCoO2(鈷酸鋰)因其制作工藝簡(jiǎn)單、材料熱穩(wěn)定性及循環(huán)性能好等優(yōu)點(diǎn)，成為目前商用鋰離子電池正極的首選材料。但是鈷酸鋰中鋰的有效利用率為60％左右，且LiCoO2中鋰的脫嵌量與其充電壓正相關(guān)，如充電壓由4.2V增至4.5V時(shí)，電極的比容量從140～150mAh/g增至170～180mAh/g。然而研究發(fā)現(xiàn)，過(guò)充后的電極循環(huán)穩(wěn)定性變差，容量衰減極快，同時(shí)電池的安全性也變差。LiNiO2(鎳酸鋰)充放電比容量高，但熱穩(wěn)定性差。LiMn2O4(錳酸鋰)熱穩(wěn)定性好，但容量又偏低。因此集三者優(yōu)點(diǎn)于一身的鋰鎳錳鈷氧(LiNixMnyCo1-x-y-yO2)成為研究的焦點(diǎn)。
關(guān)于LiNixMnyCo1-x-yO2的制備和性能方面的文獻(xiàn)報(bào)道較多，其制備方法包括高溫固相法、溶膠凝膠法等。中國(guó)專(zhuān)利CN200410019741公開(kāi)了一種鋰離子蓄電池正極材料的制備方法，它是以共沉淀方法制備氫氧化錳鎳鈷前驅(qū)體，再與鋰源混合后通過(guò)高溫固相反應(yīng)制得正極材料。另一項(xiàng)中國(guó)專(zhuān)利CN1614801公開(kāi)了一種鋰離子電池用多元復(fù)合正極材料及其制備方法，該方法選用鎳、鈷、錳化合物為原料，配制成溶液后與堿溶液混合，同時(shí)加入一定量的添加劑，通過(guò)連續(xù)攪拌生成均一的沉淀，然后與鋰化合物按比例混合球磨后在高溫下煅燒、細(xì)化后獲得多元復(fù)合正極材料。共沉淀法制備氫氧化錳鎳鈷前驅(qū)體時(shí)，多數(shù)采用滴加的方法，導(dǎo)致在液滴滴下的小區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生局部過(guò)濃現(xiàn)象，形成大量的晶核，使得沉淀形貌很難控制。美國(guó)專(zhuān)利US2004191161公開(kāi)了一種鋰鎳鈷金屬氧化物及其制備方法，該方法以鋰化合物、氫氧化鎳鈷、金屬化合物為原料，通過(guò)高溫固相法制備鋰鎳鈷錳氧。但通過(guò)過(guò)渡金屬化合物的簡(jiǎn)單混合，很難使三種過(guò)渡金屬均勻分布，達(dá)不到摻雜的預(yù)期效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在解決上述問(wèn)題，而提供一種過(guò)渡金屬易于氧化，高溫?zé)Y(jié)時(shí)間短，制備成本低的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，該方法包括如下步驟a、將可溶性鎳、錳、鈷化合物按x∶y∶1-x-y的摩爾數(shù)混合成過(guò)渡金屬溶液，其中，0.1≤x≤0.6，0≤y≤0.6，0.1≤x+y≤0.9；該步驟中，所述鎳化合物可以是硝酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳或乙酸鎳；錳化合物可以是硝酸錳、硫酸錳、氯化錳或乙酸錳；鈷化合物可以是硝酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷或乙酸鈷。
b、將濃度為5～20％的氨水加入反應(yīng)器中達(dá)3～10cm高，從反應(yīng)器底部通入壓縮空氣進(jìn)行攪拌。該步驟所采用的氣體攪拌增加了氧氣與過(guò)渡金屬氫氧化物沉淀的接觸，利于沉淀在堿性條件下的氧化。同時(shí)采用氣體攪拌，因?yàn)闅怏w從反應(yīng)器底部進(jìn)入，對(duì)沉淀物產(chǎn)生上浮力，延長(zhǎng)了沉降時(shí)間，有利于形成滿(mǎn)足生產(chǎn)對(duì)前驅(qū)體粒度要求的前驅(qū)體。
c、用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)噴入所述的過(guò)渡金屬溶液，同時(shí)由伺服泵向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨與氫氧化鈉的混合液，使得過(guò)渡金屬溶液和氨與氫氧化鈉的混合液充分混合，在所述混合液由壓縮空氣霧化后，生成均一的前驅(qū)體沉淀。當(dāng)過(guò)渡金屬混合溶液噴射完畢，反應(yīng)體系達(dá)到設(shè)定的pH值，并且保持穩(wěn)定，停止向反應(yīng)器內(nèi)泵氨與氫氧化鈉混合液。前驅(qū)體在共沉淀過(guò)程中已經(jīng)被氧化。
該步驟中，所述過(guò)渡金屬溶液用噴槍從反應(yīng)器頂部噴入，攪拌用的壓縮氣體則是從反應(yīng)器底部通入，加入反應(yīng)器的過(guò)渡金屬溶液的噴射速度為0.2～2升/小時(shí)。反應(yīng)器的氨與氫氧化鈉混合液的出口設(shè)在壓縮氣體進(jìn)入反應(yīng)器的入口，混合液在壓縮空氣作用下迅速霧化。所述氨與氫氧化鈉的混合液的泵入量和泵入速度由反應(yīng)體系的pH值控制，該pH值控制在9.5～12.5范圍內(nèi)。pH值由pH計(jì)測(cè)量，pH計(jì)輸出控制信號(hào)到伺服泵，控制氨與氫氧化鈉混合液的加入量，使反應(yīng)體系保持在設(shè)定的pH值范圍內(nèi)。
該步驟中的氨與氫氧化鈉的混合液是作為沉淀劑，氨水同時(shí)起沉淀劑和絡(luò)合劑作用，它在前驅(qū)體制備時(shí)既作沉淀劑，同時(shí)分解出的NH4+又與過(guò)渡金屬離子絡(luò)合形成絡(luò)合離子，控制反應(yīng)速度；用噴射方法加入過(guò)渡金屬溶液可避免局部過(guò)濃現(xiàn)象。
d、將前驅(qū)體沉淀過(guò)濾、烘干、過(guò)篩后與鋰化合物按鋰原子的摩爾數(shù)與鎳錳鈷總的原子數(shù)之比為1∶1～1.3∶1的比例進(jìn)行濕混合，混合均勻后緩慢蒸發(fā)溶劑；該步驟中的鋰化合物為鋰的有機(jī)鹽、氫氧化鋰、氧化鋰或過(guò)氧化鋰。
e、將前驅(qū)體與鋰化合物的混合物在氧氣氣氛下進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，燒結(jié)產(chǎn)物經(jīng)研磨、篩分，制得分子式為L(zhǎng)iNixMnyCo1-x-yO2的正極材料。
所述高溫?zé)Y(jié)是以1～20℃/min的升溫速率升溫到650～750℃，保溫4～10h，然后以1～10℃/min的升溫速率升溫到850～1000℃，保溫8～24h，隨爐冷卻。
與現(xiàn)有的LiNixMnyCo1-x-yO2制備方法相比，本發(fā)明具有如下顯著特點(diǎn)
一、由于采用噴霧法加入過(guò)渡金屬溶液，避免了局部過(guò)濃現(xiàn)象。
二、在前驅(qū)體的制備過(guò)程中采用氣體攪拌，增加了氧氣與過(guò)渡金屬氫氧化物沉淀的接觸，利于沉淀在堿性條件下的氧化。由于氣體攪拌時(shí)，氣體從反應(yīng)器底部進(jìn)入，對(duì)沉淀物產(chǎn)生上浮力，延長(zhǎng)了沉降時(shí)間，有利于形成滿(mǎn)足粒度要求的前驅(qū)體。
三、前驅(qū)體在共沉淀過(guò)程中已經(jīng)被氧化，縮短了高溫?zé)Y(jié)時(shí)間，降低了制備成本。
四、本發(fā)明的方法制備的三元復(fù)合正極材料LiNixMnxCo1-2xO2在3.0-4.4V電位區(qū)間充放電，首次放電比容量都在170mAh/g以上，1C倍率放電100次循環(huán)容量保持率都在92％以上。
五、本發(fā)明的方法制備的三元復(fù)合正極材料因Ni、Mn、Co三種過(guò)渡金屬混合均勻，三者協(xié)同作用，穩(wěn)定了材料的層狀結(jié)構(gòu)，提高了材料的充放電容量、循環(huán)性能和耐過(guò)充性能。
具體實(shí)施例方式
下列實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步解釋和說(shuō)明，對(duì)本發(fā)明不構(gòu)成任何限制。
實(shí)施例1將鎳、錳、鈷按1∶1∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為3摩爾的硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為3mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為5摩爾的氫氧化鈉配成濃度為2mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量的氨水(氨水的量可根據(jù)后邊的比例確定)，氨與氫氧化鈉的摩爾比為3∶10。
在反應(yīng)器內(nèi)加入5cm深的氨水溶液，開(kāi)啟壓縮空氣閥門(mén)，通過(guò)氣體流量計(jì)控制攪拌強(qiáng)度。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)的氨水溶液攪拌均勻時(shí)，用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)加入過(guò)渡金屬混合溶液，同時(shí)開(kāi)啟由pH計(jì)控制的伺服泵，伺服泵在pH計(jì)控制下向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨水和氫氧化鈉的混合液，將pH值控制在10，形成Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2前驅(qū)體。
稱(chēng)取100克的LiOH·H2O(一水合氫氧化鋰)，溶解于質(zhì)量為L(zhǎng)iOH·H2O四倍的去離子水，按鋰/(鎳+錳+鈷)＝1.05的比例加入烘干后的前驅(qū)體，在攪拌條件下緩慢蒸發(fā)溶劑，使氫氧化鋰二次結(jié)晶。將此混合物進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，以10℃/min的升溫速率升溫到650℃，保溫10h，再以5℃/min的升溫速率升溫到850℃，保溫20h，然后隨爐冷卻。冷卻后的物料經(jīng)球磨破碎，過(guò)300目篩，即得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi1/3Mn1/3Co1/3O2。
LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2的首次放電比容量170.3mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為94.7％。
實(shí)施例2將鎳、錳、鈷按2∶2∶1的比例稱(chēng)取硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為3mol/L的溶液，其余條件同實(shí)例1，最終產(chǎn)物為L(zhǎng)iNi0.4Mn0.4Co0.2O2。首次放電比容量都在171.2mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為93.2％。
實(shí)施例3將鎳、錳、鈷按1∶1∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為6摩爾的硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為4mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為9摩爾的氫氧化鈉配成濃度為3mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量(可根據(jù)后面的比例確定)的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為1∶2。其余條件同實(shí)施例1，形成Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2前驅(qū)體；稱(chēng)取200克的LiOH·H2O(一水合氫氧化鋰)，溶解于質(zhì)量為L(zhǎng)iOH·H2O三倍的去離子水，按鋰/(鎳+錳+鈷)＝1.05的比例加入烘干后的前驅(qū)體，在攪拌條件下緩慢蒸發(fā)溶劑。將此混合物進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，燒結(jié)氣氛為氧氣，以10℃/min的升溫速率升溫到700℃，保溫6h，再以5℃/min的升溫速率升溫到900℃，保溫12h，隨爐冷卻。冷卻后的物料經(jīng)球磨破碎，過(guò)300目篩，即得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi1/3Mn1/3Co1/3O2。首次放電比容量都在170.8mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為94.8％。
實(shí)施例4將鎳、錳、鈷按1∶1∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為3摩爾的硫酸鎳、硫酸錳、硫酸鈷，配成濃度為2mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為4摩爾的氫氧化鈉配成濃度為3mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量(根據(jù)后面的比例確定)的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為3∶5。在反應(yīng)器內(nèi)加入5cm深的氨水溶液，開(kāi)啟壓縮空氣閥門(mén)，通過(guò)氣體流量計(jì)控制攪拌強(qiáng)度。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)的氨水溶液攪拌均勻時(shí)，用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)加入過(guò)渡金屬混合溶液，同時(shí)開(kāi)啟由pH計(jì)控制的伺服泵，伺服泵在pH計(jì)控制下向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨水和氫氧化鈉混合液，將pH值控制在10.5，形成Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2前驅(qū)體；稱(chēng)量100克的LiOH·H2O，溶解于質(zhì)量為L(zhǎng)iOH·H2O四倍的去離子水，按鋰/(鎳+錳+鈷)＝1.04的比例加入烘干后的前驅(qū)體，在攪拌條件下緩慢蒸發(fā)溶劑。高溫?zé)Y(jié)條件同實(shí)施例3，得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi1/3Mn1/3Co1/3O2。首次放電比容量都在170.6mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為94.6％。
實(shí)施例5將鎳、錳、鈷按2∶2∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為5摩爾的硫酸鎳、硝酸錳、硫酸鈷，配成濃度為3mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為5.5摩爾的氫氧化鈉配成濃度為3mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量(根據(jù)后面的比例確定)的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為1∶1；其余條件同實(shí)施例4，得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi0.4Mn0.4Co0.2O2。首次放電比容量都在172.7mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為93.4％。
實(shí)施例6將鎳、錳、鈷按3∶3∶2的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為4摩爾的硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為2mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為5摩爾的氫氧化鈉配成濃度為2mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量(根據(jù)后面的比例確定)的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為4∶5。在反應(yīng)器內(nèi)加入5cm深的氨水溶液，開(kāi)啟壓縮空氣閥門(mén)，通過(guò)氣體流量計(jì)控制攪拌強(qiáng)度。當(dāng)反應(yīng)器內(nèi)的氨水溶液攪拌均勻時(shí)，用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)加入過(guò)渡金屬混合溶液，同時(shí)開(kāi)啟由pH計(jì)控制的伺服泵，伺服泵在pH計(jì)控制下向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨水和氫氧化鈉的混合液，將pH值控制在10.5，形成Ni0.375Mn0.375Co0.25(OH)2前驅(qū)體。稱(chēng)取300克的CH3COOLi·2H2O(中文名稱(chēng)二水合乙酸鋰)，溶解于質(zhì)量為CH3COOLi·2H2O三倍的去離子水，按鋰/(鎳+錳+鈷)＝1.06的比例加入烘干后的前驅(qū)體，在攪拌條件下緩慢蒸發(fā)溶劑。將此混合物進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，以10℃/min的升溫速率升溫到750℃，保溫10h，再以5℃/min的升溫速率升溫到1000℃，保溫12h，隨爐冷卻。冷卻后的物料經(jīng)球磨破碎，過(guò)300目篩，即得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi0.375Mn0.375Co0.25O2。首次放電比容量都在173.2mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為92.1％。
對(duì)比例1將鎳、錳、鈷按1∶1∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為3摩爾的硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為3mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為5摩爾的氫氧化鈉配成濃度為2mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為3∶10。在反應(yīng)器內(nèi)加入5cm深的氨水溶液，采用滴加方式向反應(yīng)器內(nèi)加入過(guò)渡金屬混合溶液，pH值控制在10，伺服泵在pH計(jì)控制下向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨水和氫氧化鈉混合液，混合液也不經(jīng)過(guò)霧化，采用氣體攪拌，形成Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2前驅(qū)體。高溫?zé)Y(jié)工藝同實(shí)施例1，冷卻后的物料經(jīng)球磨破碎，過(guò)300目篩，即得最終產(chǎn)物L(fēng)iNi1/3Mn1/3Co1/3O2。首次放電比容量都在166.8mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為87.2％。
對(duì)比例2將鎳、錳、鈷按1∶1∶1的比例稱(chēng)取三種原子總物質(zhì)量為3摩爾的硝酸鎳、硝酸錳、硝酸鈷，配成濃度為4mol/L的溶液，同時(shí)稱(chēng)取總物質(zhì)量為數(shù)4.5摩爾的氫氧化鈉配成濃度為3mol/L的溶液，待溶液冷卻后加入一定量(根據(jù)后面的比例確定)的氨水，氨與氫氧化鈉的摩爾比為1∶2。采用攪拌機(jī)進(jìn)行攪拌，采用噴霧法加過(guò)渡金屬溶液，pH值控制在10，伺服泵在pH計(jì)控制下向反應(yīng)器內(nèi)滴加氨水和氫氧化鈉的混合液，形成Ni1/3Mn1/3Co1/3(OH)2前驅(qū)體。配料、高溫?zé)Y(jié)工藝同實(shí)施例3，最終產(chǎn)物L(fēng)iNi1/3Mn1/3Co1/3O2。首次放電比容量都在167.4mAh/g，1C倍率充放電100次循環(huán)后，容量保持率為88.7％。
權(quán)利要求
1.一種三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，它包括如下步驟a、將可溶性鎳、錳、鈷化合物按x∶y∶1-x-y的摩爾數(shù)混合成過(guò)渡金屬溶液，其中，0.1≤x≤0.6，0≤y≤0.6，0.1≤x+y≤0.9；b、將濃度為5～20％的氨水加入反應(yīng)器中達(dá)3～10cm高，從反應(yīng)器底部通入壓縮空氣進(jìn)行攪拌；c、用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)噴入所述的過(guò)渡金屬溶液，同時(shí)由伺服泵向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨與氫氧化鈉的混合液，使得過(guò)渡金屬溶液和氨與氫氧化鈉的混合液充分混合，在所述混合液由壓縮空氣霧化后，生成均一的前驅(qū)體沉淀；d、將前驅(qū)體沉淀過(guò)濾、烘干、過(guò)篩后與鋰化合物按鋰原子的摩爾數(shù)與鎳錳鈷總的原子數(shù)之比為1∶1～1.3∶1的比例進(jìn)行濕混合，混合均勻后緩慢蒸發(fā)溶劑；e、將前驅(qū)體與鋰化合物的混合物在氧氣氣氛下進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，燒結(jié)產(chǎn)物經(jīng)研磨、篩分，制得分子式為L(zhǎng)iNixMnyCo1-x-yO2的正極材料。
2.如權(quán)利要求1所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(a)中，所述鎳化合物可以是硝酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳或乙酸鎳；錳化合物可以是硝酸錳、硫酸錳、氯化錳或乙酸錳；鈷化合物可以是硝酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷或乙酸鈷。
3.如權(quán)利要求1所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(c)中，加入反應(yīng)器的過(guò)渡金屬溶液的噴射速度為0.2～2升/小時(shí)。
4.如權(quán)利要求3所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，所述過(guò)渡金屬溶液用噴槍從反應(yīng)器頂部噴入，攪拌用的壓縮氣體則是從反應(yīng)器底部通入。
5.如權(quán)利要求1所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(c)中，反應(yīng)器的氨與氫氧化鈉混合液的出口設(shè)在壓縮氣體進(jìn)入反應(yīng)器的入口，混合液在壓縮空氣作用下迅速霧化。
6.如權(quán)利要求5所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(c)中，所述氨與氫氧化鈉的混合液的泵入量和泵入速度由反應(yīng)體系的pH值控制，該pH值控制在9.5～12.5范圍內(nèi)。
7.如權(quán)利要求6所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，反應(yīng)器內(nèi)混合液的pH值由pH計(jì)測(cè)量，pH計(jì)輸出控制信號(hào)到伺服泵，控制氨與氫氧化鈉混合液的加入量，使反應(yīng)體系保持在設(shè)定的pH值范圍內(nèi)。
8.如權(quán)利要求1所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(d)中，所述鋰化合物為鋰的有機(jī)鹽、氫氧化鋰、氧化鋰或過(guò)氧化鋰。
9.如權(quán)利要求1所述的三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟(e)中，所述高溫?zé)Y(jié)是以1～20℃/min的升溫速率升溫到650～750℃，保溫4～10h，然后以1～10℃/min的升溫速率升溫到850～1000℃，保溫8～24h，隨爐冷卻。
全文摘要
一種三元復(fù)合鋰離子電池正極材料的制備方法，該方法包括如下步驟a.將可溶性鎳、錳、鈷化合物混合成過(guò)渡金屬溶液；b.將一定量的氨水溶液液置于反應(yīng)器中，并通過(guò)壓縮空氣攪拌均勻；c.用噴槍向反應(yīng)器內(nèi)加入過(guò)渡金屬溶液，同時(shí)由伺服泵向反應(yīng)器內(nèi)泵入氨與氫氧化鈉的混合液，生成均一的前驅(qū)體沉淀；d.將前驅(qū)體沉淀過(guò)濾、烘干、過(guò)篩后與鋰化合物進(jìn)行濕混合，混合均勻后緩慢蒸發(fā)溶劑；e.將前驅(qū)體與鋰化合物的混合物在氧氣氣氛下進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)，燒結(jié)產(chǎn)物經(jīng)研磨、篩分，制得分子式為L(zhǎng)iNi
文檔編號(hào)H01M4/48GK1956242SQ20051010090
公開(kāi)日2007年5月2日 申請(qǐng)日期2005年10月28日 優(yōu)先權(quán)日2005年10月28日
發(fā)明者肖峰, 曹文玉 申請(qǐng)人:比亞迪股份有限公司