專利名稱::電解質(zhì)溶液和電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有溶劑和電解質(zhì)鹽的電解質(zhì)溶液,以及使用該電解質(zhì)溶液的電池。
背景技術(shù):
:近年來,便攜式電子設(shè)備如照相一體型VTR(磁帶錄像機(jī))、手機(jī)或膝上型計算機(jī)得到了廣泛使用,強(qiáng)烈要求減小便攜式電子設(shè)備的尺寸和重量以及延長便攜式電子設(shè)備的使用壽命。從而,促進(jìn)了作為便攜式電子設(shè)備電源的電池,尤其是能夠獲得高能量密度的輕型二次電池的發(fā)展。其中,利用鋰的插入和脫出進(jìn)行充放電反應(yīng)的二次電池(所謂的鋰離子二次電池)、利用鋰的沉淀和溶解的二次電池(所謂的金屬鋰二次電池)等極具前途,這是因為與鉛酸電池或者鎳鎘電池相比,所述二次電池能夠獲得大的能量密度。作為用于鋰離子二次電池和金屬鋰二次電池的電解質(zhì)溶液,廣泛使用碳酸酯類溶劑(如碳酸亞丙酯或碳酸二乙酯)和電解質(zhì)鹽(如六氟磷酸鋰)的組合物。這是因為這種組合物的電導(dǎo)率高,且其電勢穩(wěn)定。此外,為了提高各種性能,已經(jīng)提出了一些涉及這些二次電池所用電解質(zhì)溶液的組成的技術(shù)。更具體地,為了改善循環(huán)特性或安全性,已知一種包括含卣素的鏈狀石友酸酯的技術(shù)(例如參見日本專利No.3294400)。此外,為了改善高溫儲存性能、初始充放電性能、安全性、循環(huán)特性等等,已知包括鏈狀碳酸酯二聚物、鏈狀羧酸酯二聚物、鏈狀磺酸酯二聚物或者磷酸酯的技術(shù)(例如參見日本專利No.3393620以及特開2000-182669、2001-085056、2004-079426、2007-005242、2006-351337、2006-004746以及2006-004747號公報)。此外,為了改善循環(huán)特性,已知一種包括含卣素的環(huán)狀碳酸酯和鏈狀羧酸酯二聚物的技術(shù)(例如參見特開2006-172811號公報)。
發(fā)明內(nèi)容近來,電子設(shè)備遍布各種領(lǐng)域,因此,在運輸過程中,二次電池易于受到高溫環(huán)境的影響。此外,由于電子設(shè)備發(fā)熱量的增力口(這是因為例如電子元件如CPU(中央處理器)性能提高等因素),使用中的二次電池易于受到高溫環(huán)境的影響。這些高溫環(huán)境致使二次電池的電池性能下降,特別地,當(dāng)二次電池存放在高溫下時,所述高溫環(huán)境容易導(dǎo)致放電容量的降低,因此,期望能夠進(jìn)一步改善二次電池的高溫特性。如前所述,期望提供能夠改善高溫特性的電解質(zhì)溶液和含有該電解質(zhì)溶-液的電池。根據(jù)本發(fā)明一種實施方案,提供一種電解質(zhì)溶液,其含有溶劑和電解質(zhì)鹽,其中,所述溶劑包含選自由化學(xué)式1表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式2表示含囟素的鏈狀碳酸酯中的至少一種;以及選自化學(xué)式3、4和5表示的化合物中的至少一種。化學(xué)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Rl,R2,R3和R4各自表示氫、卣素、烷基基團(tuán)或者卣代烷基基團(tuán),且其中至少一個為鹵素或鹵代烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Rll,R12,R13,R14,R15和R16各自表示氫、卣素、烷基基團(tuán)或者卣代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或卣代烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R21和R23各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),R22表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R31和R33各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),R32表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中R41和R43各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),R42表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,提供一種電池,其包括正極、負(fù)極和電解質(zhì)溶液,其中,所述電解質(zhì)溶液含有溶劑和電解質(zhì)鹽,所述溶劑包含選自由化學(xué)式6表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式7表示含卣素的鏈狀碳酸酯中的至少一種;以及選自化學(xué)式8、9和IO表示的化合物中的至少一種。化學(xué)式6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Rl,R2,R3和R4各自表示氫、卣素、烷基基團(tuán)或者囟代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或鹵代烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中Rll,R12,R13,R14,R15和R16各自表示氫、囟素、烷基基團(tuán)或者卣代烷基基團(tuán),且其中至少一個為囟素或卣代烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R21和R23各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),R22表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)。化學(xué)式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中R31和R33各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),R32表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中R41和R43各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),R42表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者將所述基團(tuán)中任一基團(tuán)卣化形成的基團(tuán)。在根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液中,所述溶劑包含選自由化學(xué)式1表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式2表示含鹵素的鏈狀碳酸酯中的至少一種;以及選自化學(xué)式3、4和5表示的化合物中的至少一種。因此,在含有根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液的電池中,抑制了所述電解質(zhì)溶液的分解,從而可以改善高溫特性如儲存特性。根據(jù)以下說明本發(fā)明其它和進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)勢更加充分地顯現(xiàn)。圖1為使用根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液的第一電池的結(jié)構(gòu)剖面圖2為圖1所示螺旋巻繞電極體的局部放大圖3為使用根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液的第四電池的分解透視圖4為沿著圖3的線IV-IV截取的螺旋巻繞電極體的剖視圖5為使用根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液的第五電池的結(jié)構(gòu)剖視具體實施例方式下面參考附圖,詳細(xì)說明優(yōu)選的實施方案。根據(jù)本發(fā)明實施方案的電解質(zhì)溶液例如用于電化學(xué)裝置如電池中,且含有溶劑和電解質(zhì)鹽。所述溶劑包含主溶劑和副溶劑。所述主溶劑包含選自由化學(xué)式11表示含卣元素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含卣元素的鏈狀碳酸酯中的至少一種。所述副溶劑含有選自化學(xué)式13、14和15表示的化合物中的至少一述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性?;瘜W(xué)式11Yo其中R1,R2,R3和R4各自表示氫、鹵素、烷基基團(tuán)或者鹵代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或卣代烷基基團(tuán)。化學(xué)式12R13o0R14《VRllOR16其中Rll,R12,R13,R14,R15和R16各自表示氫、卣素、烷基基團(tuán)或者卣代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或卣代烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式13R21JR22YR23其中R21和R23各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),R22表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式14yy其中R31和R33各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),R32表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)囟化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式15其中R41和R43各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),R42表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)。此外,化學(xué)式11中的R1-R4可彼此相同或不同?;瘜W(xué)式12中的R11-R16也同樣如此。此外,化學(xué)式13中的R21和R23可彼此相同或不同。化學(xué)式14中的R31和R33、化學(xué)式15中的R41和R43也同樣如此?;瘜W(xué)式13-15中描述的"所述基團(tuán)中任一基團(tuán)面化形成的基團(tuán)"意思為通過用卣素取代至少一部分氫而形成的基團(tuán),隨后將說明的化學(xué)式26也同樣如此。下面將詳細(xì)說明由化學(xué)式11表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯、由化學(xué)式12表示含卣素的鏈狀碳酸酯以及化學(xué)式13,14和15表示的化合物的具體組成。在所述電解質(zhì)溶液用于電化學(xué)裝置的情況下,所述由化學(xué)式ll表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和所述由化學(xué)式12表示含囟素的鏈狀碳酸酯在電極表面上形成薄膜(卣化物),從而改善了所述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性。優(yōu)選所述卣素的數(shù)量為兩個或更多。這是因為同卣素數(shù)量為1的情況相比,可形成牢固和穩(wěn)定的薄膜,從而可獲得更好的效果。在化學(xué)式11的Rl-R4中的至少一個為烷基或卣代烷基的情況下,R1-R4優(yōu)選為曱基、乙基、鹵代曱基、卣代乙基等等,由此可以達(dá)到足夠的效果。由化學(xué)式11表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯的實例包括化學(xué)式16和17表示的化合物。更具體地,列舉化學(xué)式16(1)中的4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(2)中的4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(3)中的4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(4)中的四氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(5)中的4-氟-5-氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(6)中的4,5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(7)中的四氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(8)中的4,5-雙三氟甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(9)中的4-三氟曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(10)中的4,5-二氟-4,5-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(11)中的4-曱基-5,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式16(12)中的4-乙基-5,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮等等。此外,列舉化學(xué)式17(1)中的4-三氟曱基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(2)中的4-三氟曱基-5-甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(3)中的4-氟-4,5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(4)中的4,4-二氟-5(1,1-二氟乙基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(5)中的4,5-二氯-4,5-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(6)中的4-乙基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(7)中的4-乙基-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(8)中的4-乙基-4,5,5-三氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(9)中的4-氟-4-三氟曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-S同、化學(xué)式17(10)中的4,5-雙三氟曱基-4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式17(11)中的4-溴-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮等等??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選選自4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種,更優(yōu)選4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。這是因為它們易于獲得,且可獲得更好的效果。特別地,對于4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮而言,相對于順式異構(gòu)體,更優(yōu)選反式異構(gòu)體。只要所述環(huán)狀碳酸酯具有化學(xué)式11表示的組成,所述環(huán)狀碳酸酯不局<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>化學(xué)式17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>由化學(xué)式12表示含卣素的鏈狀碳酸酯的實例包括雙(氟曱基)碳酸酯、氟曱基曱基碳酸酯、二氟甲基曱基碳酸酯等等??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選雙(氟曱基)碳酸酯,這是因為可獲得足夠的效果。只要所述鏈狀碳酸酯具有化學(xué)式12表示的組成,所述鏈狀碳酸酯不局限于上述化合物。作為副溶劑由化學(xué)式13-15表示的化合物的含量優(yōu)選為0.001%(重量)-10%(重量)(含兩端點值),這是因為可以獲得足夠的效果。更具體地,所述含量更優(yōu)選為0.01%(重量)-1%(重量)(含兩端點值),特別優(yōu)選為0.1%(重量)-1%(重量)(含兩端點值),因為這樣可以獲得更好的效果?;瘜W(xué)式13表示的化合物的分子量優(yōu)選為200-800(含兩端點值),更優(yōu)選為200-600(含兩端點值),特別優(yōu)選為200-450(含兩端點值)。這是因為可獲得足夠的效果,且可獲得足夠的溶解性和足夠的相容性。化學(xué)式13的R21和R23的實例包括下面的基團(tuán)。作為烷基基團(tuán),列舉曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-曱基丁基基團(tuán)、3-曱基丁基基團(tuán)、2,2-二曱基丙基基團(tuán)、正己基基團(tuán)等等。作為鏈烯基基團(tuán),列舉正庚基、乙烯基、2-甲基乙烯基、2,2-二曱基乙烯基、丁烷-2,4-二基、烯丙基等等。作為炔基基團(tuán),列舉乙炔基等等。所述烷基、鏈烯基或炔基基團(tuán)中碳原子的數(shù)量優(yōu)選為l-20(含兩端點值),更優(yōu)選為l-7(含兩端點值),特別優(yōu)選為l-4(含兩端點值)。這是因為可獲得足夠的效果,且可獲得足夠的相容性。在烷基、鏈烯基或炔基用芳烴基團(tuán)或者脂環(huán)烴基團(tuán)取代的情況下,作為芳烴基團(tuán),列舉苯基基團(tuán)等等,作為脂環(huán)烴基團(tuán),列舉環(huán)己基基團(tuán)等等。其中,作為用苯基基團(tuán)取代的烷基(即所謂的芳烷基基團(tuán)),列舉苯曱基、2-苯基乙基基團(tuán)(苯乙基基團(tuán))等等。作為用鹵素取代的烷基基團(tuán)(卣代烷基基團(tuán)),列舉氟代烷基基團(tuán)。作為氟代烷基基團(tuán),列舉氟曱基基團(tuán)、二氟曱基基團(tuán)、三氟甲基基團(tuán)、2,2,2-三氟乙基基團(tuán)、五氟乙基基團(tuán)等等。其中,與用卣素取代的烷基基團(tuán)等相比,較優(yōu)選用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)等,以及更優(yōu)選未用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)等。在用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)等中,優(yōu)選所述芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)中的碳原子數(shù)以及烷基基團(tuán)等中的碳原子數(shù)的總和為20或更低,更優(yōu)選為7或更低。在化學(xué)式13中的R22為直鏈或支鏈亞烷基、亞芳基、或者含有亞芳基和亞烷基的二價基團(tuán)的情況下,可任意設(shè)定這些基團(tuán)中碳原子的數(shù)量;但是,這些基團(tuán)中碳原子的數(shù)量優(yōu)選為2-10(含兩端點值),更優(yōu)選為2-6(含兩端點值),特別優(yōu)選為2-4(含兩端點值)。這是因為這樣可以獲得足夠的效果,且可獲得足夠的相容性。所述含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)可以為一個亞芳基基團(tuán)和一個亞烷基基團(tuán)相連接的二價基團(tuán),或者兩個亞烷基基團(tuán)通過亞芳基基團(tuán)相連接的二價基團(tuán)(亞芳烷基基團(tuán))。在這種情況下,作為R22,例如列舉化學(xué)式18(1)-18(7)表示的直鏈亞烷基基團(tuán)、化學(xué)式19(1)-19(9)表示的支鏈亞烷基基團(tuán)、化學(xué)式20(l)-20(3)表示的亞芳基基團(tuán)、化學(xué)式20(4)-20(6)表示的含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)等等。化學(xué)式20(4)-20(6)表示的二價基團(tuán)即為所謂的亞芐基基團(tuán)。化學(xué)式18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>化學(xué)式19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>此外,在R22為具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)的情況下,優(yōu)選至少兩個亞烷基通過醚鍵連接且碳原子位于基團(tuán)末端的基團(tuán)。在這種情況下,優(yōu)選碳原子的數(shù)量為4-12(含兩端點值)。這是因為這樣可獲得足夠的效果,且可獲得足夠的相容性。此外,在具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)中,可隨意設(shè)定醚鍵的數(shù)量以及醚^;和亞烷基基團(tuán)連接的順序。在這種情況下,作為R22,例如列舉化學(xué)式21(1)-21(13)表示的二價基團(tuán)等等。在化學(xué)式21中的二價基團(tuán)氟化的情況下,作為R22,例如列舉化學(xué)式22(l)-22(9)表示的二價基團(tuán)等等。其中,優(yōu)選化學(xué)式21(6)-(8)表示的二價基團(tuán)?;瘜W(xué)式21—CH2——0—CH2———(1)—CH2<0—CH2)^——(2)—CH2<0—CH2^一一-(3)—CH2<0—CH2}j--—(4)—CH2<0—CH2^——(5)—CH2—CH2—0—CH2—CH2————(6)—CH「CH2~("0—CH「CH2^-—(7)—CH「CH2<0—CH2—CH2^——(8)—CH2—CH2<0—CH2—CH2^……(9)—CH2—CH2~^0—CH2—CH2^——(10)——CH2——CH2—CH2—O—CH2——CH2——CH2—-----(")—CH2—CH2—C[-I2~^0—CH2—CH2—CH2*……(12)—CH2—CH2—CH2~^0—CH2—CH2—CH2+……簡化學(xué)式22—CF2—0—CF「一(1)—CF2~(o—CF2^-—(2)—CF2+0—CF2^—(3)一CF2—CF2—0——CF2—CF2——-(4)—CF2—CF2~^0—CF「CF2^—(5)—CF「CF2{。一CF2—CF2^墨--(6)—CH2—CF2——O—CF2—CH2—---(7)——CH2—CF2—O—CF2—CF2——O—CF2—CH2—---(8)—CH2—CF2<0—CF2—CF2^0—CF2—CH2——(9)作為化學(xué)式13表示的化合物的具體實例,列舉化學(xué)式23表示的化合物等等,這是因為可以獲得足夠的效果。只要化合物具有化學(xué)式13表示的組成,該化合物不局限于化學(xué)式23表示的化合物?;瘜W(xué)式23H5C2JC2H4JC2H5化學(xué)式14表示的化合物的分子量優(yōu)選為162-1000(含兩端點值),更優(yōu)選為162-500(含兩端點值),特別優(yōu)選為162-300(含兩端點值)。這是因為可以獲得足夠的效果,且可以獲得足夠的相容性?;瘜W(xué)式14的R31和R33的具體實例與化學(xué)式13的R21和R23的上述實例相同。此外,化學(xué)式14的R32的具體實例與化學(xué)式13的R22的上述實例相同。作為化學(xué)式14表示的化合物的具體實例,列舉化學(xué)式24表示的化合物等等,這是因為可以獲得足夠的效果。除此之外,列舉二甘醇二丙酸酯、二甘醇二丁酸酯、三甘醇二乙酸酯、三甘醇二丙酸酯、三甘醇二丁酸酯、四甘醇二乙酸酯、四甘醇二丙酸酯、四甘醇二丁酸酯等等。只要化合物具有化學(xué)式14表示的組成,所述化合物不局限于上述化合物。化學(xué)式24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>化學(xué)式15表示的化合物的分子量優(yōu)選為200-800(含兩端點值),更優(yōu)選為200-600(含兩端點值),特別優(yōu)選為200-450(含兩端點值)。這是因為這樣可以獲得足夠的效果,且可以獲得足夠的溶解性和足夠的相容性。化學(xué)式15的R41和R43的具體實例與化學(xué)式13的R21和R23的上述具體實例相同。此外,化學(xué)式15的R42的具體實例與化學(xué)式13的R22的上述具體實例相同。作為化學(xué)式15表示的化合物的具體實例,列舉化學(xué)式25表示的化合物等等。這是因為這樣可以獲得足夠的效果。只要化合物具有化學(xué)式15表示的組成,該化合物不局限于化學(xué)式25表示的化合物?;瘜W(xué)式25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>此外,主溶劑可包括非水溶劑,例如除選自由化學(xué)式11表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含囟素的鏈狀碳酸酯中至少一種之外的其它有機(jī)溶劑。非水溶劑的實例包括碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸曱基丙基酯、y-丁內(nèi)酯、y-戊內(nèi)酯、1,2-二曱氧基乙烷、四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、四氫吡喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-l,3-二氧戊環(huán)、1,3-二。惡烷、1,4-二。惡烷、乙酸曱酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸曱酯、異丁酸曱酯、三曱基乙酸曱酯、三甲基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-曱氧基丙腈、N,N-二曱基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-曱基。惡唑烷酮、N,N,-二曱基咪唑烷酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、磷酸三甲酯、二曱基亞砜、二曱基亞砜磷酸酯等等??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,所述主溶劑優(yōu)選包括選自碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸二曱酯、碳酸二乙酯以及碳酸曱乙酯中的至少一種,這是因為這樣可以獲得足夠的效果。特別地,在這種情況下,所述主溶劑優(yōu)選包括高粘度(高介電常數(shù))溶劑(例如相對介電常數(shù)s^30)(如碳酸亞乙酯或碳酸亞丙s旨)和低粘度溶劑(例如粘度^lmPa's)如碳酸二曱酯、碳酸甲乙酯或碳酸二乙酯)的混合物。這是因為可以改善電解質(zhì)鹽的解離性質(zhì)和離子遷移率,從而可以獲得更好的效果。所述溶劑還可包括輔助溶劑。所述輔助溶劑優(yōu)選包括化學(xué)式26表示的化合物。這是因為這樣可以進(jìn)一步改善所述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性。溶劑中所述輔助溶劑的含量優(yōu)選為0.001%(重量)-1%(重量)(含兩端點值),這是因為這樣可以獲得足夠的效果?;瘜W(xué)式26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中,R51、R52和R53各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)?;瘜W(xué)式26表示的化合物分子量優(yōu)選為200-800(含兩端點值),更優(yōu)選為200-600(含兩端點值),特別優(yōu)選為200-450(含兩端點值)。這是因為可以獲得足夠的效果,且可獲得足夠的相容性?;瘜W(xué)式26的R51、R52和R53的具體實例與化學(xué)式13的R21和R23的具體實例相同。作為化學(xué)式26表示的化合物的具體實例,列舉化學(xué)式27表示的化合物等等。只要化合物具有化學(xué)式26表示的組成,所述化合物不局限于化學(xué)式27表示的化合物。化學(xué)式27/C2H5此外,所述溶劑優(yōu)選包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯作為另一種溶劑,這是因為可以進(jìn)一步改善所述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性。溶劑中所述含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的含量優(yōu)選為0.01%(重量)-5%(重量)(含兩端點值),這是因為可以獲得足夠的效果。作為含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯,例如列舉選自碳酸亞乙烯酯類化合物、乙烯基亞乙基碳酸酯類化合物以及亞曱基亞乙基碳酸酯類化合物等中的至少一種。碳酸亞乙烯酯類化合物的實例包括碳酸亞乙烯酯(1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、曱基碳酸亞乙烯酯(4-甲基-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、曱基亞乙烯基碳酸酯(4-曱基-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、乙基亞乙烯基碳酸酯(4-乙基-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮)、4,5-二曱基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4,5-二乙基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-氟-l,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮、4-三氟曱基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯-2-酮等等。乙烯基亞乙基碳酸酯類化合物的實例包括乙烯基亞乙基碳酸S旨(4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2酮)、4-曱基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-S同、4-正丙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-S同、5-曱基-4-乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、4,4-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮等等。亞曱基亞乙基碳酸酯類化合物的實例包括4-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二甲基-5-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二乙基-5-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮等等??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,作為含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯,優(yōu)選碳酸亞乙烯酯,這是因為可以獲得足夠的效果。此外,所述溶劑優(yōu)選包括磺內(nèi)S旨(環(huán)狀磺酸酯)或酸酐,這是因為可進(jìn)一步改善所述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性。溶劑中所述磺內(nèi)酯的含量優(yōu)選為0.5%(重量)-3%(重量)(含兩端點值),這是因為可以獲得足夠的效果?;莾?nèi)酯的實例包括丙磺酸內(nèi)酯、丙烯磺酸內(nèi)酯等等。可使用選自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選丙烯磺酸內(nèi)酯,這是因為可獲得足夠的效果。溶劑中酸酐的含量優(yōu)選為0.5%(重量)-3%(重量)(含兩端點值),這是因為可以獲得足夠的效果。酸酐的實例包括羧酸酐(如琥珀酸酐、戊二酸酐或馬來酸酐)、二磺酸酐(如乙烷二磺酸酐或丙烷二磺酸酐)、或者羧酸和磺酸的酸酐如磺基苯曱酸酐、磺基丙酸酐或磺基丁酸酐??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,溶劑更優(yōu)選包括琥珀酸酐或磺基苯曱酸酐,這是因為可獲得足夠的效果。例如,所述溶劑的特性粘度在25°。時優(yōu)選為10.0mPa's或更低。這是因為可以確保所述電解質(zhì)鹽的解離性能和離子遷移率。因為相同的原因,所述電解質(zhì)鹽溶解在溶劑中時的特性粘度(亦即,所述電解質(zhì)溶液的特性粘度)在25°C時也優(yōu)選為10.0mPa's或更低。所述電解質(zhì)鹽包括一種、兩種或更多種輕金屬鹽如鋰鹽。所述鋰鹽的實例包括六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)、曱磺酸鋰(LiCH3S03)、三氟曱磺酸鋰(LiCF3S03)、四氯鋁酸鋰(LiAlCU)、六氟硅酸鋰(Li2SiF6)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)等等。可使用選自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選選自六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰以及六氟砷酸鋰中的至少一種,特別地,更優(yōu)選六氟磷酸鋰,因為這樣可以降低電解質(zhì)溶液的阻抗,從而可以獲得足夠的化學(xué)穩(wěn)定性。此外,優(yōu)選六氟磷酸鋰和四氟硼酸鋰的組合,因為這樣可以進(jìn)一步改善所述電解質(zhì)溶液的化學(xué)穩(wěn)定性。此外,電解質(zhì)鹽優(yōu)選包括化學(xué)式28表示的化合物,因為這樣可以獲得更好的效果。作為化學(xué)式28表示的化合物,例如列舉化學(xué)式29表示的化合物?;瘜W(xué)式28其中,Z61表示短周期元素周期表中的1A族元素或2A族元素、或者鋁,M61表示短周期元素周期表中的過渡金屬元素、3B族元素、4B族元素或5B族元素,R61表示囟素、烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),X61和X62各自表示氧或碌b,Y61表示—OC—R62—CO—、—OC—C(R63)(R64)—或—OC—CO—,其中R62表示亞烷基基團(tuán)、卣代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或卣代亞芳基基團(tuán),R63和R64各自表示烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),且a6為l-4的整數(shù),b6為0-8的整數(shù),c6、d6、m6和n6各自為1-3的整數(shù)?;瘜W(xué)式29<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中,Z71表示短周期元素周期表中的1A族元素或2A族元素、或者鋁,M71表示磷或硼,R71表示卣素,Y71表示-OC-R72-CO-,—OC—C(R73)(R74)-或—OC—CO—,其中R72表示亞烷基基團(tuán)、卣代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或囟代亞芳基基團(tuán),R73和R74各自表示烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或囟代芳基基團(tuán),且a7為l-4的整數(shù),b7為整數(shù)0、2或4,c7、d7、m7和n7各自為1-3的整數(shù)。此外,化學(xué)式28表示的X61和X62彼此可相同或不同?;瘜W(xué)式28的R62和R63,以及化學(xué)式29的R73和R74也同樣如此。物??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選化學(xué)式30(6)表示的化合物。這是因為在化學(xué)式30(6)表示的化合物同上述六氟磷酸鋰一起使用的情況下,可獲得更好的效果。只要化合物具有化學(xué)式29表示的組成,該化合物不局限于化學(xué)式30表示的化合物,并且只要化合物具有化學(xué)式28表示的組成,該化合物不局限于化學(xué)式29和30表示的化合物?;瘜W(xué)式30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中R81表示具有2-4個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán)?;瘜W(xué)式33LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中p、q和r各自為1或更大的整數(shù)?;瘜W(xué)式31表示的鏈狀化合物的具體實例包括雙(三氟曱磺酰)亞氨鋰(LiN(CF3S02)2),雙(五氟乙磺酰)亞氨鋰(LiN(C2FsS02)2)、(三氟曱磺酰)(五氟乙磺酰)亞氨鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟曱磺酰)(七氟丙磺酰)亞氨鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟曱磺酰)(九氟丁磺酰)亞氨鋰(LiN(CF3S02)(C4F9S02))等等。可使用選自其中的一種或多種的混合物。更具體地,列舉化學(xué)式34(1)中的1,2-全氟乙二磺酰亞氨鋰、化學(xué)式34(2)此外,所述電解質(zhì)鹽優(yōu)選包括選自化學(xué)式31、32和33表示的化合物中的至少一種。這是因為,在選自其中的至少一種同上述六氟磷酸鋰一起使用的情況下,可獲得更好的效果。此外,化學(xué)式31的m和n彼此可相同或不同?;瘜W(xué)式33的p、q和r也同樣如此?;瘜W(xué)式31LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中m和n各自為l或更大的整數(shù)?;瘜W(xué)式32<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>中的1,3-全氟丙二磺酰亞氨鋰、化學(xué)式34(3)中的1,3-全氟丁二磺酰亞氨鋰、化學(xué)式34(4)中的1,4-全氟丁二磺酰亞氨鋰等等。可使用選自其中的一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選1,3-全氟丙二磺酰亞氨鋰,因為這樣可以獲得足夠的效果。化學(xué)式34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>作為化學(xué)式33表示的鏈狀化合物的具體實例,列舉三(三氟曱磺酰)曱基鋰(LiC(CF3S02)3)等等。所述電解質(zhì)鹽的含量相對于溶劑優(yōu)選為0.3mol/kg-3.0mol/kg(含兩端點值)。當(dāng)所述電解質(zhì)鹽的含量超出該范圍時,離子電導(dǎo)率急劇降低,從而可能難以在含有該電解質(zhì)溶液的電化學(xué)裝置中獲得足夠的容量特性等等。在所述電解質(zhì)溶液中,溶劑包括選自由化學(xué)式11表示含卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含卣素的鏈狀碳酸酯中的至少一種作為主溶劑;選自化學(xué)式13、14和15表示的化合物中的至少一種作為副溶劑,同電解質(zhì)溶液不同時包含主溶劑和副溶劑的情況相比,化學(xué)穩(wěn)定性得到了改善。因此,在所述電解質(zhì)溶液用于電化學(xué)裝置如電池的情況下,該電解質(zhì)溶液能夠有助于改善高溫特性如儲存特性。在這種情況下,當(dāng)溶劑中副溶劑(化學(xué)式13、14和15表示的化合物)的含量為0.001%(重量)-10%(重量)(含兩端點值)時,可獲得足夠的效果,且當(dāng)含量為0.001%(重量)-1%(重量),更特別地為0.1%(重量)-1%(重量)時,可獲得更好的效果。特別地,當(dāng)溶劑包含化學(xué)式26表示的化合物時,可獲得更好的效果。此外,當(dāng)溶劑包含含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、磺內(nèi)酯或酸酐時,可獲得更好的效果。此外,當(dāng)電解質(zhì)鹽包含六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰或六氟砷酸鋰、化學(xué)式28表示的化合物或者選自化學(xué)式31、32和33表示的化合物中的至少一種時,可獲得更好的效果。接著,下面將描述上述電解質(zhì)溶液的應(yīng)用實例。列舉電池作為電化學(xué)裝置的實例,且電解質(zhì)溶液如下用于電池。(第一電池)圖1顯示了第一電池的剖面圖。在該電池中,負(fù)極的容量用基于鋰(作為電極反應(yīng)物)的插入和脫出的容量分量來表示,該電池為所謂的鋰離子二次電池。所述電池包括基本上中空的圓柱形電池殼11中的螺旋巻繞電極體20以及一對絕緣板12和13,所述螺旋巻繞電極體20包括與其間的隔板23螺旋巻繞的正極21和負(fù)極22。該電池殼11例如由鍍鎳(Ni)鐵(Fe)制成。密封該電池殼ll的一端,并敞開其另一端。設(shè)置一對絕緣板12和13,以使螺旋巻繞電極體20夾在其間,所述一對絕緣板12和13沿著垂直外圍巻繞表面的方向延伸。使用電池殼11的電池結(jié)構(gòu)稱作所謂的圓柱型。在電池殼11的開口端,通過用墊圈17填隙來安裝電池蓋14以及布置在電池蓋14內(nèi)的安全閥機(jī)構(gòu)15和正溫度系數(shù)裝置(PTC裝置)16,密封所述電池殼ll的內(nèi)部。電池蓋14例如用與電池殼11相同的材料制造。安全閥機(jī)構(gòu)15通過PTC裝置16與電池蓋14電連接。在該安全閥機(jī)構(gòu)15中,當(dāng)電池中的內(nèi)部壓力由于內(nèi)部短路或外部加熱而升高到一定程度或更高時,圓盤板15A回?fù)弦詳嚅_電池蓋14與螺旋巻繞電極體20之間的電連接。當(dāng)溫度升高時,PTC裝置16通過增大電阻限制電流,從而防止由于大電流引起的異常發(fā)熱。墊圈17由例如絕緣材料制成,且其表面涂有瀝青。中心銷24插入螺旋巻繞電極體20的中心。在螺旋巻繞電極體20中,將由鋁等制成的正極引線25連接到正極21,由鎳等制成的負(fù)極引線26連接到負(fù)極22。將正極引線25焊接到安全閥機(jī)構(gòu)15上,以使其電連接到電池蓋14上,將負(fù)極引線26焊接到電池殼11上,以使其電連接到電池殼ll上。圖2顯示了如圖1所示的螺旋巻繞電極體20的局部放大圖。如下形成正極21:將正極活性材料層21B置于具有一對相對面的正極集電體21A的兩面上。在圖2中,將正極活性材料層21B置于正極集電體21A的兩面上,但是,正極活性材料層21B也可置于正極集電體21A的一面上。正極集電體21A例如由金屬材料如鋁、鎳或不銹鋼制成。正極活性材料層21B包括一種、兩種或更多種能夠插入和脫出鋰(作為電極反應(yīng)物)的正極材料。正極活性材料層21B如有必要可包括導(dǎo)電劑、粘合劑等。作為能夠插入和脫出鋰的正極材料,優(yōu)選如鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物、含有鋰鈷氧化物和鋰鎳氧化物的固溶體(Li(NixCoyMnz)02);x、y和z值為0<x<l、0<y<l、0<z<l,并且x+y+z-l),鋰復(fù)合氧化物如具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳氧化物(LiMn204)或其固溶體(Li(Mri2-vNiv)04);v值為v<2)、或具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鹽化合物如磷酸鐵鋰(LiFeP04),這是因為可以獲得高的能量密度。此外,上述正極材料的實例包括氧化物如氧化鈦、氧化釩和二氧化錳,二石克化物如二碌d匕鐵、二辟u化鈥和二辟"匕鉬,石克以及導(dǎo)電聚合物如聚苯胺和聚噻吩。如下形成負(fù)極22:將負(fù)極活性材料層22B置于具有一對相對面的負(fù)極集電體22A的兩面上。將負(fù)極活性材料層22B置于負(fù)極集電體22A的兩面上,但是,也可將該負(fù)極活性材料層22B置于所述負(fù)極集電體22A的一面上。該負(fù)極集電體22A優(yōu)選由具有良好電化學(xué)穩(wěn)定性、導(dǎo)電性和機(jī)械強(qiáng)度的金屬材料制成。金屬材料的實例包括銅(Cu)、鎳、不銹鋼等等。其中,優(yōu)選銅作為所述金屬材料,這是因為可以獲得高的導(dǎo)電性。特別地,作為制造負(fù)極集電體22A的金屬材料,優(yōu)選含有一種、兩種或更多種不與鋰形成金屬間化合物的金屬元素的金屬材料。當(dāng)金屬元素同鋰形成金屬間化合物時,在充電和放電期間,由于負(fù)極活性材料層22B的膨脹和收縮產(chǎn)生的應(yīng)力的影響將導(dǎo)致該負(fù)極活性材料層22B破裂,因此,集流性能易下降,且所述負(fù)極活性材料層22B易剝落。金屬元素的實例包括銅、鎳、鈦(Ti)、鐵、鉻(Cr)等等。負(fù)極活性材料層22B包括一種、兩種或更多種能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性材料。所述負(fù)極活性材料層22B如有必要可包括導(dǎo)電劑、粘合劑等。所述能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料的充電容量優(yōu)選大于所述正極活性材料的充電容量。作為能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料,例如列舉碳材料。所述碳材料的實例包括石墨化碳、難石墨化碳(其(002)面的面間距為0.37nm或更大)、石墨(其(002)面的面間距為0.34nm或更小)等等。更具體地,列舉熱解碳類、焦炭類、石墨類、玻璃狀碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒結(jié)體、碳纖維、活性炭、碳黑類等等。其中,焦炭類包括瀝青焦炭、針狀焦炭、石油焦炭等等,所述有機(jī)高分子化合物燒結(jié)體為在適當(dāng)?shù)臏囟认蚂褵蓟木酆衔锶缗稳渲?、呋喃樹脂。?yōu)選這些碳材料,這是因為隨著鋰的插入和脫出其晶體結(jié)構(gòu)的變化很小,從而可以獲得高的能量密度,以及獲得優(yōu)異的循環(huán)特性,且所述碳材料還可以用作導(dǎo)電劑。作為能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料,列舉能夠插入和脫出鋰且含有選自金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中至少一種作為元素的材料。優(yōu)選這樣的負(fù)極材料,這是因為可以獲得高的能量密度。所述負(fù)極材料可為金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的單質(zhì)、合金、化合物、或者其至少部分相含有包括上述材料中一種、兩種或更多種的材料。在本發(fā)明中,合金意為含有兩種或更多種金屬元素的合金以及含有一種或多種金屬元素和一種或多種準(zhǔn)金屬元素的合金。此外,所述合金可包括非金屬元素。作為合金組織,列舉固溶體、低共熔體(低共熔混合物)、金屬間化合物或選自其中的兩種或更多種的共存物。作為包含在負(fù)極材料中的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素,例如列舉鎂(Mg)、硼、鋁、4家(Ga)、銦(In)、硅(Si)、4者(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鉍、(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、釔(Y)、4巴(Pd)、鉑(Pt)等等。它們可以為晶體結(jié)構(gòu)或無定形結(jié)構(gòu)。作為任一金屬元素和準(zhǔn)金屬元素的合金或化合物,例如列舉化學(xué)式MasMbtLiu(s、t和u的值分別為s〉0,QO和u^O)或MapMcqMdr(p、q和r的值分別為p>0,q>0和倫O)表示的合金或化合物等等。在所述化學(xué)式中,Ma表示選自能夠與鋰形成合金的金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種,Mb表示選自除鋰和Ma之外的金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種。此外,Mc表示至少一種非金屬元素,Md表示選自除Ma之外的金屬元素和準(zhǔn)金屬元素中的至少一種。作為由能夠同鋰形成合金的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素制成的負(fù)極材料,含有選自短周期元素周期表中4B族金屬元素和4B族準(zhǔn)金屬元素中至少一種作為元素的負(fù)極材料是優(yōu)選的,含有選自硅和錫中至少一種的材料是特別優(yōu)選的。這是因為這種材料具有強(qiáng)的插入和脫出鋰的能力,從而可以獲得高的能量密度。作為含有選自硅和錫中至少一種的材料,例如列舉選自硅的單質(zhì)、合金和化合物以及錫的單質(zhì)、合金和化合物中的至少一種。更具體地,列舉含有硅的單質(zhì)、合金或化合物,錫的單質(zhì)、合金或化合物,或者其至少部分相含有選自上述材料中一種、兩種或更多種的材料。可使用選自其中的一種或多種的混合物。作為硅合金,例如列舉除硅之外還含有選自錫、鎳、銅、鐵、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻(Sb)和鉻中的至少一種作為第二元素的合金。作為錫合金,例如列舉除錫之外還含有選自硅、鎳、銅、鐵、鈷、錳、鋅、銦、銀、鈦、鍺、鉍、銻和鉻中的至少一種作為第二元素的合金。作為硅的化合物或錫的化合物,例如列舉除硅或錫之外還含有氧或碳的化合物,所述化合物可包含上述第二元素。作為硅的合金或化合物,或者錫的合金或化合物,例如列舉SiB4,SiB6,Mg2Si,Ni2Si,TiSi2,MoSi2,CoSi2,NiSi2,CaSi2,CrSi2,Cu5Si,FeSi2,MnSi2,NbSi2,TaSi2,VSi2,WSi2,ZnSi2,SiC,Si3N4,Si2N20,SiOv(0<v《2),LiSiO,Mg2Sn,SnSi03,LiSnO,SnOw(0〈w《2)等等。特別地,作為含有選自硅和錫中至少一種作為元素的材料,優(yōu)選除第一元素錫之外還含有第二元素和第三元素的材料。所述第二元素包括選自鈷、鐵、鎂、鈦、釩(V)、鉻、錳、鎳、銅、鋅、鎵、鋯、鈮(Nb)、鉬(Mo)、銀、銦、鈰(Ce)、鉿、鉭(Ta)、鴒(W)、鉍和硅中的至少一種。所述第三元素包括選自硼、碳、鋁和磷中的至少一種。這是因為當(dāng)含有所述第二元素和第三元素時,可以改善循環(huán)特性。其中,優(yōu)選含有CoSnC的材料,其中所述材料含有錫、鈷和碳作為元素,碳含量為9.9%(重量)-29.7%(重量)(含兩端點值),鈷與錫和鈷總量的比率(Co/(Sn+Co))為30%(重量)_70%(重量)(含兩端點值),這是因為在這樣的組成范圍內(nèi),可以獲得高的能量密度。如果必要,所述含有CoSnC的材料可以包含任意其它元素。作為所述元素,例如優(yōu)選如硅、鐵、鎳、鉻、銦、鈮、鍺、鈦、鉬、鋁、磷、鎵、鉍等等,可以包含選自其中的兩種或更多種。這是因為可以獲得更好的效果。所述含有CoSnC的材料包括含有錫、鈷和碳的相,該相優(yōu)選具有低結(jié)晶度結(jié)構(gòu)或無定形結(jié)構(gòu)。此外,在所述含有CoSnC的材料中,優(yōu)選作為一種元素的碳中的至少一部分鍵合到作為另一種元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素上。這是因為這樣可以阻止錫等的聚集或結(jié)晶。作為檢測元素鍵合狀態(tài)的測量方法,例如可使用X射線光電子能譜(XPS)。在XPS中,在進(jìn)行了能量校準(zhǔn)使金原子的4f軌道(Au4f)峰位于84.0eV的設(shè)備中,觀察到對石墨而言碳的ls軌道(Cls)峰位于284.5eV處。此外,觀察到表面污染碳的Cls峰位于284.8eV。另一方面,在碳元素的電荷密度增加的情況下,例如在碳鍵合到金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的情況下,觀察到Cls的峰在低于284.5eV的區(qū)域內(nèi)。換言之,在觀察到含CoSnC材料中獲得的Cls復(fù)合波的峰位于低于284.5eV的區(qū)域中時,包含在含CoSnC材料中的碳中的至少一部分鍵合到了作為另一種元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素上。此外,在XPS測量中,例如用Cls峰校正光譜的能量軸。通常,在材料表面上存有表面污染碳,因此,將表面污染碳的Cls峰固定在284.8eV,并將該峰用作能量基準(zhǔn)。在XPS測量中,獲得的Cls峰的波形為包括表面污染碳的峰和含CoSnC材料中碳的峰的形態(tài),因此,通過使用如可商購軟件來分析波形,從而分離表面污染碳的峰和含CoSnC材料中碳的峰。在分析波形的過程中,將位于最低結(jié)合能側(cè)的主峰的位置用作能量基準(zhǔn)(284.8eV)。此外,作為能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料,例如列舉能夠插入和脫出鋰的金屬氧化物或高分子化合物等等。作為金屬氧化物,例如列舉氧化鐵、氧化釕、氧化鉬等等,作為高分子化合物,例如列舉聚乙炔、聚苯胺、聚吡咯等等。可使用上述能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料的組合。作為導(dǎo)電劑,例如列舉碳材料如石墨、碳黑或Ketjen黑。可使用選自其中的一種或多種的混合物。只要所述導(dǎo)電劑為具有導(dǎo)電性的材料即可,可使用任意金屬材料或任意導(dǎo)電聚合物。作為粘合劑,例如列舉合成橡膠如丁苯類橡膠、氟橡膠或三元乙丙橡膠,或聚合物材料如聚偏二氟乙烯等等??墒褂眠x自其中的一種或多種的混合物。但是,如圖l所示,在將正極21和負(fù)極22螺旋巻繞的情況下,優(yōu)選使用具有高彈性的丁苯橡膠或氟橡膠。隔板23在正極21和負(fù)極22之間進(jìn)行隔離,以使鋰離子從其中通過,同時防止由于正極21和負(fù)極22之間接觸而造成的電流短路。隔板23由例如合成樹脂(如聚四氟乙烯、聚丙烯或聚乙烯)的多孔膜、或陶瓷多孔膜制成,且所述隔板23可具有兩個或更多個多孔膜層疊的結(jié)構(gòu)。其中,優(yōu)選由聚烯烴制成的多孔膜,這是因為其防止短路的效果極好,可通過切斷效應(yīng)(shutdowneffect)改善電池的安全性。特別地,優(yōu)選聚乙烯,因為其可在10(TC-160。C(含兩端點值)范圍內(nèi)獲得切斷效應(yīng),且電化學(xué)穩(wěn)定性極好。此外,優(yōu)選聚丙烯,且可通過與聚乙烯或聚丙烯共聚或共混使用任意其它具有化學(xué)穩(wěn)定性的樹脂。隔板23浸漬有作為液體電解質(zhì)的上述電解質(zhì)溶液,因為這樣在維持循環(huán)特性的同時,還可改善儲存特性。例如,通過下面的步驟來制造二次電池。首先,將正極活性材料層21B形成在正極集電體21A的兩面上,從而形成正極21。通過下面的步驟形成所述正極活性材料層21B。將通過混合正極活性材料粉末、導(dǎo)電劑和粘合劑形成的正極混合物分散在溶劑中,從而形成糊狀正極混合物漿料,將所述正極混合物漿料涂布到正極集電體21A上,將所述正極混合物漿料干燥并壓模,從而形成所述正極活性材料層21B。此外,例如,用與形成正極21相同的步驟,通過將負(fù)極活性材料層22B形成在負(fù)極集電體22A的兩面上來形成負(fù)極22。接著,通過焊接將正極引線25連接到正極集電體21A上,并且通過焊接將負(fù)極引線26連接到負(fù)極集電體22A上。然后,將正極21和負(fù)極22與其間的隔板23螺旋巻繞,從而形成螺旋巻繞電極體20,并將正極引線25的一端焊接到安全閥機(jī)構(gòu)15上,將負(fù)極引線26的一端焊接到電池殼11上。接著,將所述螺旋巻繞電極體20夾在裝在電池殼11中的一對絕緣板12和13之間。接著,將電解質(zhì)溶液注入到電池殼11中,以用電解質(zhì)溶液浸漬隔板23。最后,通過用墊圏17填隙,將電池蓋14、安全閥機(jī)構(gòu)15和PTC裝置16固定在電池殼11的開口端。從而制成了如圖1和2所示的二次電池。當(dāng)二次電池充電時,鋰離子從正極21脫出,并通過電解質(zhì)溶液插入到負(fù)極22中。另一方面,當(dāng)二次電池放電時,鋰離子/人負(fù)極22脫出,并通過電解質(zhì)溶液插入到正極21中。在所述圓柱形二次電池中,在用基于鋰的插入和脫出的容量分量表示負(fù)極容量的情況下,上述電解質(zhì)溶液被包含在內(nèi),因而抑制了所述電解質(zhì)溶液的分解。因此可改善高溫特性如儲存特性。與所述二次電池有關(guān)的其它效果與上述電解質(zhì)溶液相同。接著,下面將描述第二和第三電池,相同部件用與第一電池相同的標(biāo)記表示,且不再進(jìn)一步說明。(第二電池)除了負(fù)極22的結(jié)構(gòu)不同以外,第二電池與第一電池具有相同的結(jié)構(gòu)、功能和效果,且第二電池用與第一電池相同的方法制造。負(fù)極22具有與第一電池相同將負(fù)極活性材料層22B置于負(fù)極集電體22A的兩面上的結(jié)構(gòu)。作為負(fù)極活性材料,所述負(fù)極活性材料層22B包括例如含有錫或硅作為元素的材料。更具體地,例如所述負(fù)極活性材料包括錫的單質(zhì)、合金或化合物,或者硅的單質(zhì)、合金或化合物,且所述負(fù)極活性材料可包括選自其中的兩種或更多種。負(fù)才及活性材沖牛層22B例如可通過氣相方法、液相方法、噴涂方法、燒結(jié)方法或選自其中的兩種或更多種方法的組合形成,優(yōu)選使所述負(fù)極活性材料層22B和負(fù)極集電體22A在其間界面的至少一部分中形成合金。更具體地,在所述界面中,優(yōu)選使負(fù)極集電體22A的元素擴(kuò)散到負(fù)極活性材料層22B中,或者優(yōu)選使負(fù)極活性材料層22B的元素擴(kuò)散到負(fù)極集電體22A中,或者優(yōu)選使其相互擴(kuò)散,這是因為可以抑制充放電期間由于其膨脹和收縮導(dǎo)致的負(fù)極活性材料層22B的破裂,并且可以改善負(fù)極活性材料層22B和負(fù)極集電體22A之間的導(dǎo)電性。作為氣相方法。例如列舉物理沉積方法或化學(xué)沉積方法,更具體地,真空蒸鍍方法、濺射方法、離子鍍方法、激光燒蝕方法、熱CVD(化學(xué)氣相沉積)方法、等離子體化學(xué)氣相沉積方法等等。作為液相沉積方法,可使用已知技術(shù)如電鍍或化學(xué)鍍。在燒結(jié)方法中,例如將顆粒狀負(fù)極活性材料同粘合劑等混合,從而形成混合物,通過將所述混合物分散在溶劑中來涂布所述混合物,然后在高于粘合劑等熔點的溫度下加熱該混合物。作為燒結(jié)方法,例如列舉已知技術(shù)如空氣燒結(jié)方法、反應(yīng)燒結(jié)方法或熱壓燒結(jié)方法。(第三電池)在第三電池中,負(fù)極22的容量用基于鋰的析出和溶解的容量分量表示,第三電池為所謂的金屬鋰二次電池。除了負(fù)極活性材料層22B由金屬鋰制成以外,該二次電池與第一電池的結(jié)構(gòu)相同,并且該二次電池用與第一電池相同的方法制造。所述二次電池將金屬鋰用作負(fù)極活性材料,從而可以獲得更好的能量密度。所述負(fù)極活性材料層22B可在組裝時即存在,或者在組裝時不存在,而在充電時由析出的金屬鋰形成。此外,還可以將該負(fù)極活性材料層22B用作集電體,從而可去除負(fù)極集電體22A。當(dāng)二次電池充電時,鋰離子從正極21脫出,且鋰離子通過電解質(zhì)溶液析出在負(fù)極集電體22A的表面上成為金屬鋰。當(dāng)二次電池放電時,金屬鋰從負(fù)極活性材料層22B溶解成為鋰離子,且鋰離子通過電解質(zhì)溶液插入到正極21中。在所述圓柱形二次電池中,在負(fù)極22的容量用基于鋰的析出和溶解的容量分量表示的情況下,上述電解質(zhì)溶液被包含在內(nèi),因而可以改善高溫特性如儲存特性。與該二次電池有關(guān)的其它效果與第一電池相同。(第四電池)圖3顯示了第四電池的分解透視圖。在這種電池中,螺旋巻繞電極體30(正極引線31和負(fù)極引線32連接到其上)容納在薄膜形封裝件40中,該電池的結(jié)構(gòu)為所謂的層疊膜型。例如將正極引線31和負(fù)極引線32沿著相同方向從封裝件40的內(nèi)部拉到外部。該正極引線31例如由金屬材料如鋁制成,負(fù)極引線32例如由金屬材料如銅、鎳或不銹鋼制成。將制造正極引線31和負(fù)極引線32的金屬材料各自制成片狀和篩網(wǎng)狀。封裝件40例如由矩形鋁層疊膜(其包含依次粘結(jié)的尼龍膜、鋁箔和聚乙烯膜)制成。設(shè)置封裝件40,以使各封裝件40的聚乙烯膜都朝向螺旋巻繞電極體30,并用熔融接合或膠粘劑將封裝件40的邊緣部分彼此粘結(jié)。將粘性膜41插入到封裝件40和正極引線31及負(fù)極引線32之間,以防止外部空氣的進(jìn)入。該粘性膜41例如由與正極引線31和負(fù)極引線32具有粘合力的材料如聚烯烴樹脂(如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯或改性聚丙烯)制成。此外,替代上述三層鋁層疊膜,封裝件40還可由具有任意其它結(jié)構(gòu)的層疊膜、聚合物膜如聚丙烯或金屬膜制成。圖4顯示了沿著圖3的線W截取的螺旋巻繞電極體30的剖面圖。該螺旋巻繞電極體30通過層壓正極33和負(fù)極34與其間的隔板35和電解質(zhì)36,然后使之螺旋巻繞,用保護(hù)帶37保護(hù)該螺旋巻繞電極體30最外面的部分。通過將正極活性材料層33B置于正極集電體33A的兩面上形成正極33。通過將負(fù)極活性材料層34B置于負(fù)極集電體34A的兩面上形成負(fù)極34,設(shè)置負(fù)極34,以使負(fù)極活性材料層34B朝向正極活性材料層33B。正極集電體33A、正極活性材料層33B、負(fù)極集電體34A、負(fù)極活性材料層34B以及隔板35的結(jié)構(gòu)分別與上述第一、第二和第三電池中的正極集電體21A、正極活性材料層21B、負(fù)極集電體22A、負(fù)極活性材料層22B以及隔板23相同。電解質(zhì)36包括上述電解質(zhì)溶液和支承該電解質(zhì)溶液的高分子化合物,其為所謂的凝膠電解質(zhì)。優(yōu)選這種凝膠電解質(zhì),這是因為凝膠電解質(zhì)能夠獲得高的離子導(dǎo)電性(例如室溫下,為lmS/cm或更大),并且可以防止電解質(zhì)乂人電池泄漏。所述高分子化合物的實例包括聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚膦腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯和聚碳酸酯等。可使用選自其中的一種或多種的混合物。特別地,從電化學(xué)穩(wěn)定性的角度,優(yōu)選使用聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷等。電解質(zhì)溶液中高分子化合物的含量取決于二者之間的相容性,然而,優(yōu)選在5%(重量)-50%(重量)的范圍內(nèi)(含兩端點值)。電解質(zhì)鹽的含量與上述第一、第二和第三電池情況中的含量相同。在這種情況下,溶劑具有寬泛的概念,不僅指液體溶劑,而且指能夠離解電解質(zhì)鹽且具有離子導(dǎo)電性的溶劑。因此,在使用具有離子導(dǎo)電性高分子化合物的情況下,所述高分子化合物也屬于溶劑的概念。此外,作為電解質(zhì)36,替代高分子化合物支承電解質(zhì)溶液的電解質(zhì),還可原樣使用電解質(zhì)溶液。在這種情況下,隔板35浸漬有電解質(zhì)溶液。例如,可通過下面三種制造方法來制造該二次電池。在第一種制造方法中,通過與制造第一電池的方法中相同的步驟,首先將正極活性材料層33B形成在正極集電體33A的兩面上來形成正極33。此外,例如通過與制造第一電池的方法中相同的步驟,將負(fù)極活性材料層34B形成在負(fù)極集電體34A的兩面上,從而形成負(fù)極34。接著,通過制備含有電解質(zhì)溶液、高分子化合物和溶劑的前體溶液,將所述前驅(qū)溶液涂敷到正極33和負(fù)極34上并揮發(fā)溶劑,來形成凝膠電解質(zhì)36。接著,將正極引線31和負(fù)極引線32分別連接到正極集電體33A和負(fù)極集電體34A上。接著,在使正極33(其上形成有電解質(zhì)36)和負(fù)極34(其上形成有電解質(zhì)36)與其間的隔板35層壓從而形成層壓體之后,將該層壓體沿著縱向螺旋巻繞,并將保護(hù)帶37粘結(jié)到所述層壓體最外面的部分,從而形成螺旋巻繞電極體30。然后,例如將該螺旋巻繞電極體30夾在兩個膜狀封裝件40之間,并通過熱熔接合等方式將封裝件40的邊緣部分彼此粘結(jié),從而將所述螺旋巻繞電極體30密封在所述封裝件40中。此時,將粘性膜42插入到正極引線31、負(fù)極引線32以及封裝件40之間。從而制成如圖3和4所示的二次電;也。在第二種制造方法中,首先,在將正極引線31和負(fù)極引線32分別連接到正極33和負(fù)極34之后,使正極33和負(fù)極34與其間的隔板35層壓,從而形成層壓體,將所述層壓體螺旋巻繞,并將保護(hù)帶37粘結(jié)到所述螺旋巻繞層壓體最外面的部分,從而形成螺旋巻繞體作為螺旋巻繞電極體30的前體)。接著,將所述螺旋巻繞體夾在兩個膜狀封裝件40之間,并通過熱熔接合等方式粘結(jié)封裝件40的邊緣部分(除一側(cè)上的邊緣部分之外),形成袋形封裝件,從而將所述螺旋巻繞體容納在封裝件40中。制備一種電解質(zhì)組合物,其含有電解質(zhì)溶液、高分子化合物材料的單體、聚合引發(fā)劑以及(如有必要)任意其它材料如聚合抑制劑,將所述組合物注入到封裝件40中,然后用熱熔接合等方式密封封裝件40的開口部分。最后,通過加熱使單體聚合,從而形成高分子化合物,進(jìn)而形成凝膠電解質(zhì)36。這樣制成了二次電池。在第三種制造方法中,除了使用兩面涂敷有高分子化合物的隔板35之外,如在第一種制造方法中一樣,形成螺旋巻繞體,并將該螺旋巻繞體容納在封裝件40中。作為涂敷在隔板35上的高分子聚合物,例如列舉含有偏二氟乙烯成分的聚合物,亦即均聚物、共聚物、多成分共聚物等。更特別地,列舉聚偏二氟乙烯、含有偏二氟乙烯和六氟丙烯成分的二元共聚物、含有偏二氟乙烯、六氟丙烯和三氟氯乙烯成分的三元共聚物。除了上述含有偏二氟乙烯成分的聚合物之外,所述高分子化合物還可包含一種、兩種或更多種其它高分子化合物。接著,在制備所述電解質(zhì)溶液并將其注入到封裝件40中之后,通過熱熔接合等密封該封裝件40的開口部分。最后,在載重的同時加熱該封裝件40,以使隔板35同其間具有高分子化合物的正極33和負(fù)極34緊密接觸。因而,電解質(zhì)溶液浸漬到所述高分子化合物中,且高分子化合物凝膠化,從而形成電解質(zhì)36,如此制成了二次電池。同第一種制造方法相比,在第三種制造方法中,改善了膨脹性能。此外,與第二種制造方法相比,在第三種制造方法中,用作高分子化合物材料的單體、溶劑等幾乎不保留在電解質(zhì)36中,且將形成高分子化合物的步驟控制得很好,因此,可在正極33和負(fù)極34、隔^反35和電解質(zhì)36之間達(dá)到充分粘結(jié)。所述層壓型二次電池的功能和效果與第一電池相同。(第五電池)圖5顯示了第五電池的剖面圖。該電池由下面的步驟制造。將正極51連接到封裝殼54上,負(fù)極52容納在封裝杯(packagecup)55內(nèi),使所述封裝殼54和封裝杯55與其間的隔板53層壓,所述隔板53浸漬有電解質(zhì)溶液,然后將其用墊圈56填隙。使用封裝殼54和封裝杯55的電池結(jié)構(gòu)為所謂的硬幣型。通過將正極活性材料層51B涂覆在正極集電體51A的一面上來形成正極51。通過將負(fù)極活性材料層52B涂覆在負(fù)極集電體52A的一面上來形成負(fù)極52。正極集電體51A、正極活性材料層52B、負(fù)極集電體52A、負(fù)極活性材料層52B以及隔板53的結(jié)構(gòu)分別與第一、第二和第三電池中的正極集電體21A、正極活性材料層21B、負(fù)極集電體22A、負(fù)極活性材料層22B以及隔^反23相同。所述硬幣型二次電池的功能和效果與第一電池相同。實施例下面將詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實施例。(實施例1-1)圖1和2中所示的圓柱形二次電池通過使用人造石墨作為負(fù)極活性材料來形成。此時,二次電池為鋰離子二次電池,其中負(fù)極22的容量用基于鋰的插入和脫出的容量分量表示。首先,形成正極21。在這種情況下,在將碳酸鋰(LiC03)和碳酸鈷(CoC03)以0.5:1的摩爾比混合之后,于900。C在空氣中煅燒該混合物5小時,從而獲得鋰-鈷復(fù)合氧化物。接著,將91重量份的鋰-鈷復(fù)合氧化物(其用作正極活性材料)、6重量份的石墨(其用作導(dǎo)電劑)和3重量份的聚偏二氟乙烯(其用作粘合劑)混合形成正極混合物之后,將所述正極混合物分散在N-曱基-2-吡咯烷酮中,從而形成糊狀正極混合物漿料。然后,在將所述正極混合物漿料均勻涂覆到正極集電體21A(其由厚度為20pm的條狀鋁箔制成)上并干燥之后,用輥軋機(jī)對正極混合物漿料進(jìn)行壓力成型,從而形成正極活性材料層21B。之后,將正極引線25連接到正極集電體21A的一端。接著,形成負(fù)極22。在這種情況下,將90重量份的石墨粉末(其用作負(fù)極活性材料)、10重量份的聚偏二氟乙烯(其用作粘合劑)混合形成負(fù)極混合物,然后將所述負(fù)極混合物分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中,從而形成糊狀負(fù)極混合物漿料。然后,在將所述負(fù)極混合物漿料均勻涂覆到負(fù)極集電體22A(其由厚度為15pm的條狀銅箔制成)上并干燥之后,用輥軋機(jī)對負(fù)極混合物漿料進(jìn)行壓力成型,從而形成負(fù)極活性材料層22B。之后,將負(fù)極引線26連接到負(fù)極集電體22A的一端。接著,制備電解質(zhì)溶液。在這種情況下,首先,在將用作主溶劑的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二曱酯(DMC)以30:70的重量比混合之后,將由化學(xué)式11表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC)用作主溶劑和將所述混合物中荻得溶劑。此時,溶劑中FEC的含量為1%(重量),化學(xué)式23表示的化合物的含量為0.1%(重量)。單位"%(重量)"的意思為在整個溶劑(其含有主溶劑和副溶劑)為100%(重量)的情況下的值,下文中"%(重量)"的意思相同。之后,將用作電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6)加入并溶解到所述溶劑中,以使電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)鹽的濃度成為lmol/kg。接著,制備由微孔聚丙烯膜(厚度為25pm)制造的隔板23,將負(fù)極22、隔板23、正極21以及隔板23依次層壓,從而形成層壓體,然后將所述層壓體螺旋巻繞數(shù)次以形成螺旋巻繞電極體20。然后,將所述螺旋巻繞電極體20夾在一對絕緣板12和13之間,并將負(fù)極引線26焊接到電池殼11,將正極引線25焊接到安全閥機(jī)構(gòu)15上,然后將所述螺旋巻繞電極體20容納在由鍍鎳鐵制成的電池殼11中。最后,將所述電解質(zhì)溶液通過減壓方法注入到電池殼11中,從而形成圓柱形二次電池。(實施例1-2~1-4)通過與實施例l-l相同的步驟形成二次電池,不同的是,使用由化學(xué)式11表示含有面素的環(huán)狀碳酸酯反式-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(t-DFEC:實施例l-2)或順式-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(c-DFEC:實施例1-3)、或者由化學(xué)式12表示含有卣素的鏈狀碳酸酯雙(氟曱基)碳酸酯(DFDMC:實施例l-4)代替FEC作為主溶劑。(實施例1-5,1-6)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,使用化學(xué)式24表示的化合物作為化學(xué)式14表示的化合物(實施例1-5)、或者使用化學(xué)式25表示的化合物作為化學(xué)式15表示的化合物(實施例1-6),代替化學(xué)式23表示的化合物作為副溶劑。(實施例1-7)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,加入化學(xué)式24表示的化合物作為副溶劑。此時,溶劑中化學(xué)式23表示的化合物的含量為0.05%(重量),且化學(xué)式24表示的化合物的含量為0.05%(重量)。(實施例1-81-11)通過與實施例1-1~1-4相同的步驟形成二次電池,不同的是,加入化學(xué)式27表示的化合物作為化學(xué)式26表示的化合物)用作輔助溶劑。此時,溶劑中化學(xué)式27表示的化合物為0.01%(重量)。(比4交例1-1)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,不添加作為主溶劑的FEC和作為副溶劑由化學(xué)式23表示的化合物。(比較例1-2,1-3)通過與實施例1-1和l-2相同的步驟形成二次電池,不同的是,不添加作為副溶劑由化學(xué)式23表示的化合物。(比較例1-4)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,不添加作為主溶劑的FEC。當(dāng)檢測實施例1-1-1-11和比較例1-1-1-4中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得表l所示的結(jié)果。為了檢測儲存特性,通過下面的步驟儲存二次電池,然后檢測二次電池的放電容量保持率(此后稱之為"儲存放電容量保持率")。首先,在23。C,在大氣環(huán)境中,進(jìn)行2次充放電循環(huán),然后,檢測各二次電池第二次循環(huán)中的放電容量(儲存前的放電容量)。接著,在將再充電的二次電池在60。C的恒溫浴中儲存l個月之后,在23。C,大氣環(huán)境中,使二次電池放電,然后檢測各二次電池在第三次循環(huán)中的放電容量(儲存后的放電容量)。最后,通過計算確定所述儲存放電容量保持率(%)=(儲存后的放電容量/儲存前的放電容量)x100。作為1次充電循環(huán)的條件,在以1C的恒電流使二次電池充電直至電池電壓達(dá)到4.2V之后,再以4.2V的恒電壓使二次電池充電直至總充電時間達(dá)到2小時。此外,作為l次放電循環(huán)的條件,以0.5C的恒電流使二次電池放電直至電池電壓達(dá)到3.0V。單位"C"表示顯示電流條件的值,"1C,,表示電池的理論容量歷經(jīng)1小時完全放掉時的電流值,"0.5C"表示電池的理論容量歷經(jīng)2小時完全放掉時的電流值。為了檢測循環(huán)特性,在通過下面的步驟使二次電池反復(fù)充放電之后,檢測二次電池的放電容量保持率(此后稱之為"循環(huán)放電容量保持率,,)。首先,在23。C,大氣環(huán)境中,進(jìn)行2次充放電循環(huán),然后,檢測各二次電池在第二次循環(huán)中的放電容量。接著,在60。C的恒溫浴中進(jìn)行總計達(dá)102次的充放電循環(huán),然后檢測各二次電池在第102次循環(huán)中的放電容量。最后,通過計算確定循環(huán)放電容量保持率(%)=(第102次循環(huán)中的放電容量/第二次循環(huán)中的放電容量)x100。1次充放電循環(huán)的條件,與檢測儲存特性時的條件相同。此外,使用與上述步驟和上述條件相同的步驟和條件來檢測下面實施例和比較例中的二次電池的儲存特性和循環(huán)特性。表1陽極負(fù)極活性材料人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>如表1所示,與不含主溶劑和副溶劑的比較例1-1~1-4相比,在含有FEC等作為主溶劑、化學(xué)式23表示的化合物等作為副溶劑的實施例1-1-1-11中,儲存放電容量保持率較高,且循環(huán)放電容量保持率較高。更具體地,與不含主溶劑和副溶劑的比較例1-1相比,不含副溶劑僅含有主溶劑的比較例1-2和1-3,或者不含主溶劑僅含有副溶劑的比較例1-4中,儲存放電容量保持率和循環(huán)放電容量保持率較高。然而,與比較例l-2l-4相比,在含有主溶劑和副溶劑的實施例1-1~1-11中,儲存》文電容量保持率與循環(huán)放電容量保持率更高??紤]到所述主溶劑的種類,在含有t-DFEC、c-DFEC或DFDMC的實施例l-2l-4中,可以獲得等于或高于實施例l-l(其含有FEC)中的儲存放電容量保持率,以及獲得較高的循環(huán)放電容量保持率。此外,考慮到副溶劑的種類,在含有化學(xué)式24或25表示的化合物的實施例1-5和1-6中,可以獲得基本上等于實施例l-l(其含有化學(xué)式23表示的化合物)中的儲存放電容量保持率以及等于實施例i-i中的循環(huán)放電容量保持率。這種趨勢與實施例l-7(其含有化學(xué)式23和24表示的化合物的混合物)中的相同。此外,考慮到含或不含輔助溶劑,在含有化學(xué)式27表示的化合物的實施例1-8~1-11中,可以獲得等于或高于實施例1-1~1-4(其不含所述化合物)中的儲存放電容量保持率和循環(huán)放電容量保持率。因此,可以證明,在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,在負(fù)極22含有人造石墨作為負(fù)極活性材料的情況下,當(dāng)電解質(zhì)溶液的溶劑含有選自由化學(xué)式11表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含有卣素的鏈狀碳酸酯中的至少一種作為主溶劑,以及含有選自化學(xué)式13、14和15表示的化合物中的至少一種作為副溶劑時,改善了高溫環(huán)境中的儲存特性,且還改善了循環(huán)性能。在這種情況下,可以證明,當(dāng)將含有多個卣原子的環(huán)狀碳酸酯或含有多個卣原子的鏈狀碳酸酯用作上述含有卣素的環(huán)狀碳酸酯或上述鏈狀碳酸酯時,或者當(dāng)將化學(xué)式27表示的化合物包含在內(nèi)用作輔助溶劑時,可以獲得更好的效果。在此未顯示將氟曱基曱基碳酸酯用作由化學(xué)式12表示含有卣素的鏈狀碳酸酯時的結(jié)果,然而,氟曱基曱基碳酸酯與雙(氟曱基)碳酸酯具有相同的性能,因此,即使在使用氟曱基曱基碳酸酯的情況下,顯然可以獲得與使用雙(氟甲基)碳酸酯時相同的效果。在將由化學(xué)式11表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含有卣素的鏈狀碳酸酯混合的情況下,也同樣如此。(實施例2-l2-5)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,將溶劑中副溶劑的含量改變?yōu)?.001%(重量)(實施例2-1)、0.2%(重量)(實施例2-2)、1%(重量)(實施例2-3)、5%(重量)(實施例2-4)和10%(重量)(實施例2-5)。當(dāng)檢測實施例2-l2-5中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,可以獲得表2所示的結(jié)果。表2負(fù)極活性材料人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>如表2所示,在副溶劑的含量在0.001%(重量)-10°/。(重量)(含兩端點值)范圍內(nèi)變化的實施例2-l2-5中,與所述含量無關(guān),可以獲得高于比較例1-2和l-4的儲存放電容量保持率??紤]到循環(huán)放電容量保持率,具有這樣一種趨勢,隨著副溶劑含量的增加,所述循環(huán)放電容量保持率先增加后降低,當(dāng)所述副溶劑的含量降低到0.001%(重量),或者增加到10°/。(重量)時,所述循環(huán)放電容量保持率基本上恒定。在這種情況下,當(dāng)所述副溶劑的含量為1%(重量)或更低時,獲得等于或高于比較例1-2和1-4的循環(huán)放電容量保持率,且當(dāng)所述含量為0.1%(重量)或更大時,獲得高于比較例l-2和1-4中的循環(huán)放電容量保持率。因此,可以證明,在上述根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,在電解質(zhì)溶液的溶劑含有化學(xué)式23表示的化合物作為副溶劑的情況下,當(dāng)副溶劑的含量為0.001%(重量)-10%(重量)(含兩端點值)時,改善了高溫環(huán)境中的儲存特性,且當(dāng)所述含量為0.001%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,保證了循環(huán)特性,當(dāng)含量為0.1%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,也改善了循環(huán)性能。(實施例3-l3-4)通過與實施例l-l相同的步驟形成二次電池,不同的是,使用作為其它溶劑的碳酸亞乙烯酯(VC,實施例3-l)、丙烯磺內(nèi)酯(PRS,實施例3-2)、琥珀酸酐(SCAH,實施例3-3)以及磺基苯曱酸酐(SBAH,實施例3-4)。此時,溶劑中VC等的含量為1%(重量)。當(dāng)檢測實施例3-1~3-4的二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得如表3所示的結(jié)果。表3負(fù)極活性材料人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>如表3所示,在溶劑含有VC等的實施例3-l3-4中,與溶劑中不含其它溶劑的實施例1-1相比,獲得了更高的儲存放電容量保持率,并且獲得了等于或高于實施例1-1的循環(huán)放電容量保持率。因此,可以證明,在#4居本發(fā)明實施方案的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)溶液中的溶劑含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、磺內(nèi)酯或酸酐時,可以獲得更好的效果。(實施例4-1~4-3)通過與實施例1-1相同的步驟形成二次電池,不同的是,添加四氟硼酸鋰(LiBF4,實施例4-1)、化學(xué)式30(6)表示的化合物(其作為化學(xué)式28表示的化合物)(實施例4-2)、或者化學(xué)式34(2)表示的化合物(其作為化學(xué)式32表示化合物)(實施例4-3)作為電解質(zhì)鹽。此時,電解質(zhì)溶液中LiPF6的濃度為0.9mol/kg,且LiBF4等的濃度為0.1mol/kg。(比較例4)通過與實施例4-2相同的步驟形成二次電池,不同的是不含F(xiàn)EC作為主溶劑。當(dāng)檢測實施例4-l4-3以及比較例4中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,可以獲得表4中的結(jié)果。表4負(fù)極活性材料人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>如表4所示,與電解質(zhì)鹽不含LiBF4等的實施例1-1相比,在電解質(zhì)鹽含有LiBF4等的實施例4-l4-3中,獲得了更高的儲存放電容量保持率,且獲得了等于或高于實施例1-1中的循環(huán)放電容量保持率。在含有FEC作為主溶劑的實施例4-2中,儲存放電容量保持率和循環(huán)放電容量保持率高于不含F(xiàn)EC的比較例4中的保持率。因此,可以證明根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)鹽含有化學(xué)式28表示的化合物或化學(xué)式32表示的化合物時,可以獲得更好的效果。在此未顯示將化學(xué)式31或33表示的化合物用作電解質(zhì)鹽時的結(jié)果;但是,化學(xué)式31和33表示的化合物具有與化學(xué)式32表示的化合物相同的性能,因此,顯然在使用化學(xué)式31或33表示的化合物時,可以獲得與使用化學(xué)式32表示的化合物時相同的效果。(實施例5-l5-6)通過與實施例l-ll-3、1-5、1-6和1-8相同的步驟形成二次電池,不同的是,使用硅取代人造石墨作為負(fù)極活性材料形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。在形成負(fù)極活性材料層22B的情況下,通過電子束蒸鍍的方法將硅析出在負(fù)極集電體21A上。此外,作為溶劑的組成,使用碳酸二乙酯(DEC)取代DMC作為主溶劑,且溶劑中FEC的含量為5%(重量),化學(xué)式23表示的化合物的含量為1%(重量)。(比專交例5-1~5-4)通過與比較例l-ll-4相同的步驟形成二次電池,不同的是,與實施例5-1~5-5中的情況相同,使用硅形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。當(dāng)檢測實施例5-l5-6以及比較例5-1~5-4中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得表5所示的結(jié)果。表5負(fù)極活性材料硅<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>如表5所示,在將硅用作負(fù)極活性材料形成負(fù)極活性材料層22B的情況下,基本上獲得與表1所示相同的結(jié)果。更具體地,與不含主溶劑和副溶劑的比較例5-1~5-4相比,在含有FEC等作為主溶劑且含有化學(xué)式23表示的化合物等作為副溶劑的實施例5-l5-6中,儲存放電容量保持率較高,且循環(huán)放電容量保持率相等或較高。因此,可以證明在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,在負(fù)極22含有硅作為負(fù)極活性材料的情況下,當(dāng)電解質(zhì)溶液的溶劑含有選自由化學(xué)式ll表示含有面素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含有囟素的鏈狀碳酸酯中的至少一種作為主溶劑,且含有選自化學(xué)式13、14和15表示的化合物中的至少一種時,改善了高溫環(huán)境下的儲存特性。(實施例6-l6-4)通過與實施例2-l、1-1、2-4和2-5相同的步驟形成二次電池,不同的是,與實施例5-l5-5中的情況相同,使用硅形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。當(dāng)檢測實施例6-l6-4中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得表6所示的結(jié)果。表6負(fù)極活性材豐s-.<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>如表6所示,獲得與表2所示相同的結(jié)果。更具體地,在改變了所述副溶劑含量的實施例6-l6-4中,當(dāng)所述含量為0.001%(重量)-10%(重量)(含兩端點值)時,獲得高于比較例5-2和5-4的儲存放電容量保持率。在這種情況下,當(dāng)所述副溶劑的含量為1%(重量)或更少時,獲得等于或高于比較例5-2和5-4中的循環(huán)放電容量保持率,且當(dāng)所述含量為0.1%(重量)或更多時,獲得更高的循環(huán)放電容量保持率。因此,可以證明,在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,當(dāng)所述副溶劑的含量為0.001%(重量)-10%(重量)(含兩端點值)時,改善了高溫環(huán)境中的儲存特性,且當(dāng)所述含量為0.001%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,保證了循環(huán)特性,且當(dāng)所述含量為0.1%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,還改善了循環(huán)特性。(實施例7-l7-4)通過與實施例3-1~3-4相同的步驟形成二次電池,不同的是,與實施例5-l5-5的情況相同,使用硅形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。當(dāng)檢測實施例7-l7-4中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得表7所示的結(jié)果。表7負(fù)極活性材料硅電解質(zhì)鹽溶劑放電容量保持率(%)主溶劑副溶劑其它儲存循環(huán)實施例5-1LIPF61mol/kgEC+DECFEC化學(xué)式23—8861實施例7-1VC8868實施例7-2PRS8961實施例7-3SCAH卯63實施例7-4SBAH卯72如表7所示,獲得與表3相同的結(jié)果。更具體地,在溶劑含有VC等的實施例7-1~7-4中,獲得高于不含VC等的實施例5-1中的儲存放電容量保持率,且獲得等于或高于實施例5-1中的循環(huán)放電容量保持率。因此,可以證明,在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)溶液的溶劑含有具有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、磺內(nèi)酯或酸酐時,獲得更好的效果。(實施例8-1~8-3)通過與實施例4-1~4-3相同的步驟形成二次電池,不同的是,與實施例5-l5-5中的情況相同,使用硅形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。(比較例8)通過與比較例4相同的步驟形成二次電池,不同的是,與實施例5-1-5-5中的情況相同,使用硅形成負(fù)極活性材料層22B,且改變?nèi)軇┑慕M成。當(dāng)檢測實施例8-l8-3以及比較例8中二次電池的儲存特性和循環(huán)特性時,獲得表8所示的結(jié)果。表8負(fù)極活性材料硅<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>如表8所示,獲得與表4相同的結(jié)果。更具體地,在電解質(zhì)鹽含有LiBF4等的實施例8-l~8-3中,獲得高于不含LiBF4等的實施例5-1中的儲存放電容量保持率,且獲得等于或高于實施例5-1中的循環(huán)放電容量保持率。在含有FEC作為主溶劑的實施例8-2中,儲存放電容量保持率和循環(huán)放電容量保持率高于不含F(xiàn)EC的比較例8中的保持率。因此,可以證明,在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)鹽含有化學(xué)式28表示的化合物或化學(xué)式32表示的化合物時,可以獲得更好的效果。由表1-8中所示的結(jié)果可以證明,在根據(jù)本發(fā)明實施方案的二次電池中,不考慮負(fù)極活性材料的種類,當(dāng)電解質(zhì)溶液的溶劑含有選自由化學(xué)式11表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式12表示含有卣素的鏈狀碳酸酯中的至少一種作為主溶劑,以及選自化學(xué)式13、14和15表示的化合物中的至少一種作為副溶劑時,改善了高溫環(huán)境中的儲存特性。此外,可以證明,當(dāng)所述副溶劑的含量為0.001%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,保證了高溫環(huán)境中的循環(huán)特性,且當(dāng)所述含量為0.1%(重量)-1%(重量)(含兩端點值)時,還改善了循環(huán)特性。在這種情況下,與將碳材料用作負(fù)極活性材料的情況相比,在將硅用作負(fù)極活性材料的情況下,所述放電容量保持率增加的比率較大??梢哉J(rèn)為獲得這樣的結(jié)果是因為,與使用碳材料的情況相比,當(dāng)使用有利于增加容量的硅時,電解質(zhì)溶液易分解,因此,明顯發(fā)揮了電解質(zhì)溶液的分解抑制作用。盡管參考實施方案和實施例說明了本發(fā)明,但是本發(fā)明不局限于所述實施方案和實施例,且可對之進(jìn)行多種改進(jìn)。例如,本發(fā)明電解質(zhì)溶液的應(yīng)用不局限于電池,除電池之外,還可將所述電解質(zhì)溶液應(yīng)用到任意其它電化學(xué)裝置中。作為其它應(yīng)用,例如列舉電容器等。此外,在上述實施方案和上述實施例中,描述了電解質(zhì)溶液或凝膠電情況;但是可以使用任意其它種類的電解質(zhì)。電解質(zhì)的實例包括離子導(dǎo)電的無機(jī)化合物如離子導(dǎo)電陶瓷、離子導(dǎo)電玻璃或離子晶體和電解質(zhì)溶液的混合物;其他無機(jī)化合物和電解質(zhì)溶液的混合物;無機(jī)化合物和凝膠電解質(zhì)的混合物,等等。此外,在上述實施方案和上述實施例中,作為本發(fā)明的電池,描述了負(fù)極的容量用基于鋰的插入和脫出的容量分量表示的鋰離子二次電池,以及負(fù)極的容量用基于鋰的析出和溶解的容量分量表示的鋰離子二次電池,但是本發(fā)明不必局限于此。本發(fā)明的電池可應(yīng)用于下述二次電池能夠插入和脫出鋰的負(fù)極材料的充電容量小于正極的充電容量,因此,負(fù)極的容量包括插入和脫出鋰的容量分量以及析出和溶解鋰的容量分量,且以相同的方式用所述容量分量的總和來表示。在上述實施方案和實施例中,描述了將鋰用作電極反應(yīng)物的情況,但是可使用短周期元素周期表中的任意其它lA族元素如鈉(Na)或鉀(K)、短周期元素周期表中的2A族元素如鎂(Mg)或鈣(Ca)、或者任意其它輕金屬如鋁。此外,在這種情況下,作為負(fù)極活性材料,可使用上述實施方案中描述的負(fù)極材料。此外,在上述實施方案和上述實施例中,作為實施例描述了電池為圓柱型、層壓膜型和硬幣型的情況以及電池裝置具有螺旋巻繞結(jié)構(gòu)的情況,扣形的情況或者電池裝置具有任意其它結(jié)構(gòu)如層壓結(jié)構(gòu)的情況。此外,本發(fā)明不僅適用于二次電池,還適用于其它種類的電池如一次電池。在上述實施方案和上述實施例中,描述了本發(fā)明電解質(zhì)溶液的溶劑中化學(xué)式13、14和15表示的化合物含量的適宜范圍(其來源于實施例的結(jié)果),但是本說明書未排除含量在上述范圍以外的可能性。更具體地,上述適宜范圍為獲得本發(fā)明效果的具體優(yōu)選范圍,只要可以獲得本發(fā)明的效果,所述含量可以一定程度上偏離上述范圍。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,只要在所附權(quán)利要求或其等同物的范圍,可根據(jù)設(shè)計要求以及其它因素進(jìn)行各種改進(jìn)、組合、子組合和變化。相關(guān)申請的交叉引用本發(fā)明包括涉及2007年5月21日提交于日本專利局的日本專利申請JP2007-1134227的主題,在此引入其全部內(nèi)容作為參考。權(quán)利要求1、一種電解質(zhì)溶液,其包括溶劑;以及電解質(zhì)鹽,其中所述溶劑包括選自由化學(xué)式1表示含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式2表示含有鹵素的鏈狀碳酸酯中的至少一種;以及選自化學(xué)式3、4和5表示的化合物中的至少一種化學(xué)式1其中R1,R2,R3和R4各自表示氫、鹵素、烷基基團(tuán)或者鹵代烷基基團(tuán),且其中至少一個為鹵素或鹵代烷基基團(tuán),化學(xué)式2其中R11,R12,R13,R14,R15和R16各自表示氫、鹵素、烷基基團(tuán)或者鹵代烷基基團(tuán),且其中至少一個為鹵素或鹵代烷基基團(tuán),化學(xué)式3其中R21和R23各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),以及R22表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),化學(xué)式4其中R31和R33各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),以及R32表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),化學(xué)式5其中R41和R43各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),以及R42表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán)。2、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述溶劑含有化學(xué)式6表示的化合物化學(xué)式6^R52R51jfR53O其中R51、R52和R53各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)囟化形成的基團(tuán)。3、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中溶劑中化學(xué)式3、4和5表示的化合物的含量為0.001%(重量)-10%(重量),包含兩端點值。4、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中由化學(xué)式1表示含有囟素的環(huán)狀碳酸酯包括選自4-氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種,并且由化學(xué)式2表示含有卣素的鏈狀碳酸酯包括選自雙(氟曱基)碳酸酯和氟曱基甲基碳酸酯中的至少一種。5、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。6、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述溶劑包括磺內(nèi)酯。7、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述溶劑包括酸酐。8、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述電解質(zhì)鹽包括化學(xué)式7表示的化合物其中,Z61表示短周期元素周期表中的1A族元素或2A族元素、或者鋁,M61表示短周期元素周期表中的過渡金屬元素、3B族元素、4B族元素或5B族元素,R61表示卣素、烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),X61和X62各自表示氧(O)或硫(S),Y61表示-OC-R62-CO-、-0C-C(R63)(R64)-或-OC-CO—,其中R62表示亞烷基基團(tuán)、鹵代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或卣代亞芳基基團(tuán),R63和R64各自表示烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),且a6為l-4的整數(shù),b6為0-8的整數(shù),c6、d6、m6和n6各自為1-3的整數(shù)。9、根據(jù)權(quán)利要求8的電解質(zhì)溶液,其中化學(xué)式7表示的化合物為化學(xué)式8表示的化合物化學(xué)式7n6+d6化學(xué)式8n7+d7IK、BC、c/、、oToJ。Z71表示短周期元素周期表中的1A族元素、2A族元素或鋁,M71表示磷(P)或硼(B),R71表示卣素,Y71表示-OC-R72-CO-,-OC-C(R73)(R74)-或-OC-CO-,其中R72表示亞烷基基團(tuán)、卣代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或卣代亞芳基基團(tuán),以及R73和R74各自表示烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),且a7為l-4的整數(shù),b7為整數(shù)0、2或4,以及c7、d7、m7和n7各自為1-3的整數(shù)。10、根據(jù)權(quán)利要求9的電解質(zhì)溶液,其中化學(xué)式8表示的化合物包括選自化學(xué)式9(1)-9(6)表示的化合物中的至少一種化學(xué)式9(1)(3)(5)(2)一o、,o『v(4)-o、,o。vT、0、(6)11、根據(jù)權(quán)利要求1的電解質(zhì)溶液,其中所述電解質(zhì)鹽包括選自六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)以及化學(xué)式10、11和12表示的化合物中的至少一種化學(xué)式10LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中m和n各自為1或更大的整數(shù),化學(xué)式11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中R81表示具有2-4個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán),化學(xué)式12LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中p、q和r各自為1或更大的整數(shù)。12、一種電池,其包括正極、負(fù)極以及電解質(zhì)溶液,其中所述電解質(zhì)溶液包括溶劑和電解質(zhì)鹽,以及所述溶劑包括選自由化學(xué)式13表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯和由化學(xué)式14表示含有鹵素的鏈狀碳酸酯中的至少一種;以及選自化學(xué)式15、16和17表示的化合物中的至少一種化學(xué)式13R2—、〈R3O、>0O其中R1,R2,R3和R4各自表示氫、卣素、烷基基團(tuán)或者鹵代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或鹵代烷基基團(tuán),化學(xué)式14R13ooR14r12^丫Yr15RllOR16其中Rll,R12,R13,R14,R15和R16各自表示氫、鹵素、烷基基團(tuán)或者卣代烷基基團(tuán),且其中至少一個為卣素或卣代烷基基團(tuán),化學(xué)式15r21Jr22Jr23其中R21和R23各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳經(jīng)基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),以及R22表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán),化學(xué)式16S幻2J其中R31和R33各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),以及R32表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)囟化形成的基團(tuán),化學(xué)式17R41/0\人,,S、R42S〃WMO0c/、0其中R41和R43各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)鹵化形成的基團(tuán),以及R42表示直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)、含有亞芳基基團(tuán)和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、具有2-12個碳原子且含有醚鍵和亞烷基基團(tuán)的二價基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)。13、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述溶劑含有化學(xué)式18表示的化合物化學(xué)式18^R52d入;入R51jfR530其中R51、R52和R53各自表示烷基基團(tuán)、鏈烯基基團(tuán)、炔基基團(tuán)、芳基基團(tuán)、雜環(huán)基團(tuán)、或者用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的鏈烯基基團(tuán)、用芳烴基團(tuán)或脂環(huán)烴基團(tuán)取代的炔基基團(tuán)、或者前述基團(tuán)中任一基團(tuán)經(jīng)卣化形成的基團(tuán)。14、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中化學(xué)式15、16和17表示的化合物的含量為0.001%(重量)-10%(重量),包含兩端點值。15、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中由化學(xué)式13表示含有卣素的環(huán)狀碳酸酯包括選自4-氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮中的至少一種,以及由化學(xué)式14表示含有卣素的鏈狀碳酸酯包括選自雙(氟曱基)碳酸酯和氟曱基曱基碳酸酯中的至少一種。16、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。17、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述溶劑包括磺內(nèi)酯。18、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述溶劑包括酸酐。19、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述電解質(zhì)鹽包括化學(xué)式19表示的化合物化學(xué)式19其中,Z61表示短周期元素周期表中的1A族元素或2A族元素、或者鋁,M61表示短周期元素周期表中的過渡金屬元素、3B族元素、4B族元素或5B族元素,R61表示卣素、烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),X61和X62各自表示氧或硫,Y61表示-OC-R62-CO-、-OC-C(R63)(R64)-或-OC-CO-,其中R62表示亞烷基基團(tuán)、鹵代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或卣代亞芳基基團(tuán),R63和R64各自表示烷基基團(tuán)、鹵代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),且a6為l-4的整數(shù),b6為0-8的整凄t,c6、d6、m6和n6各自為1-3的整數(shù)。20、根據(jù)權(quán)利要求19的電池,其中化學(xué)式19表示的化合物為化學(xué)式20表示的化合物化學(xué)式20Ii6+d6n7+d7其中R81表示具有2-4個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán),化學(xué)式249其中Z71表示短周期元素周期表中的1A族元素或2A族元素、或者鋁,M71表示磷或硼,R71表示卣素,Y71表示-OC-R72-CO-,一OC—C(R73)(R74)—或—OC-CO—,其中R72表示亞烷基基團(tuán)、卣代亞烷基基團(tuán)、亞芳基基團(tuán)或由代亞芳基基團(tuán),以及R73和R74各自表示烷基基團(tuán)、卣代烷基基團(tuán)、芳基基團(tuán)或卣代芳基基團(tuán),且a7為l-4的整數(shù),b7為整數(shù)0、2或4,以及c7、d7、m7和n7各自為1-3的整凄t。21、根據(jù)權(quán)利要求20的電池,其中中的至少一種化學(xué)式2122、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中電解質(zhì)鹽包括選自六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰、六氟砷酸鋰以及化學(xué)式22、23和24表示的化合物中的至少一種化學(xué)式22LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中m和n各自為1或更大的整數(shù),化學(xué)式23o,、orIp——1_o、,occoooFFoccooXoo,1-/cc_,o3o,\\夕、々、o/1\o00RLiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中p、q和r各自為1或更大的整數(shù)。23、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述負(fù)極包括負(fù)極活性材料,所述負(fù)極活性材料包括碳材料、金屬鋰或含有硅(Si)和錫(Sn)中至少一種的材料。24、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述負(fù)極包括負(fù)極活性材料,所述負(fù)極活性材料包括選自硅的單質(zhì)、合金和化合物以及錫的單質(zhì)、合金和化合物中至少一種。25、根據(jù)權(quán)利要求12的電池,其中所述負(fù)極包括負(fù)極集電體和布置在所述負(fù)極集電體上的負(fù)極活性材料層,以及所述負(fù)極活性材料層通過選自氣相方法、液相方法以及燒結(jié)方法中的至少一種方法來形成。全文摘要本發(fā)明涉及電解質(zhì)溶液和電池。本發(fā)明提供一種能夠改善高溫性能的電池。所述電池包括正極、負(fù)極和電解質(zhì)溶液。設(shè)置在所述正極和負(fù)極之間的隔板浸漬有所述電解質(zhì)溶液。所述電解質(zhì)溶液的溶劑包括主溶劑如含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯和副溶劑如碳酸酯二聚物。文檔編號H01M10/36GK101359750SQ200810107928公開日2009年2月4日申請日期2008年5月21日優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日發(fā)明者井原將之,北昭憲,窪田忠彥,鈴木清彥申請人:索尼株式會社