專利名稱：：非水系電解液和非水系電解液二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水系電解液和非水系電解液二次電池。詳細(xì)地說，本發(fā)明涉及通過含有特定的成分而能夠?qū)崿F(xiàn)改良了循環(huán)特性、高溫保存特性等電池特性的二次電池的非水系電解液和使用了該非水系電解液的非水系電解液二次電池。
背景技術(shù)：
：隨著近年來的電氣產(chǎn)品的輕量化、小型化，推進(jìn)了具有高能量密度的非水系電解液二次電池的開發(fā)。另外，隨著非水系電解液二次電池的應(yīng)用領(lǐng)域的擴(kuò)大，也期待進(jìn)一步改善電池特性。以往，作為非水系電解液二次電池的負(fù)極活性物質(zhì)，使用金屬鋰、能夠包藏和釋放鋰的金屬化合物(金屬單質(zhì)、氧化物、與鋰的合金等)或碳質(zhì)材料。特別是碳質(zhì)材料方面，提出了使用例如焦炭、人造石墨、天然石墨等能夠包藏和釋放鋰的碳質(zhì)材料的非水系電解液二次電池。這樣的非水系電解液二次電池由于不存在金屬狀態(tài)的鋰，所以抑制了枝晶的形成，能夠提高電池壽命和安全性。特別是使用人造石墨、天然石墨等石墨系碳質(zhì)材料的非水系電解液二次電池，其作為對應(yīng)高容量化的要求的非水系電解液二次電池受到了關(guān)注。上述使用碳質(zhì)材料的非水系電解液二次電池中，作為非水系電解液的高介電常數(shù)溶劑，通常廣泛使用碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯等環(huán)狀碳酸酯，特別是使用焦炭等非石墨系碳質(zhì)材料的非水系電解液二次電池，其較適合使用含有碳酸亞丙酯的溶劑。但是，單獨(dú)使用石墨系碳質(zhì)材料或?qū)⑵渑c能夠包藏和釋放鋰的其他負(fù)極材料混合來制成負(fù)極的非水系電解液二次電池中使用含有碳酸亞丙酯的溶劑時(shí)，充電時(shí)，電極表面發(fā)生劇烈的碳酸亞丙酯分解反應(yīng)，石墨系碳質(zhì)負(fù)極不能順利地進(jìn)行鋰的包藏和釋放。另一方面，碳酸亞乙酯很少出現(xiàn)這樣的分解，所以使用石墨系碳質(zhì)負(fù)極的非水系電解液二次電池大多采用碳酸亞乙酯作為電解液用的高介電常數(shù)溶劑。但是，即使以碳酸亞乙酯作為主溶劑，也存在因充放電過程中電極表面的電解液的分解導(dǎo)致充放電效率降低、循環(huán)特性降低、氣體的產(chǎn)生導(dǎo)致電池內(nèi)壓上升等問題。因此，為了提高非水系電解液二次電池的特性，提出了含有各種添加劑的電解液。例如，為了抑制使用石墨系負(fù)極的非水系電解液電池的電解液的分解，提出了含有碳酸亞乙烯酯及其衍生物的電解液(專利文獻(xiàn)1)、含有在側(cè)鏈具有非共軛不飽和鍵的碳酸亞乙酯衍生物的電解液(專利文獻(xiàn)2)、含有具有鹵原子取代基的環(huán)狀碳酸酯的電解液(專利文獻(xiàn)3)。對于含有這些化合物的電解液來說，這些化合物在負(fù)極表面被還原分解而形成皮膜，通過該皮膜抑制了電解液的過度分解。但是，這些化合物對高溫環(huán)境下的保存特性、高電壓狀態(tài)下的電池特性或氣體產(chǎn)生方面并不令人滿意。并且，碳酸亞乙烯酯化合物還容易與充電狀態(tài)的正極材料發(fā)生反應(yīng)，添加量增多時(shí)，保存特性有進(jìn)一步降低的趨勢。另一方面，作為代替碳酸亞乙烯酯及其衍生物和在側(cè)鏈具有非共軛不飽和鍵的碳酸亞乙酯及其衍生物的、用于在負(fù)極表面形成還原分解皮膜的添加劑，提出了具有不飽和鍵的腈化合物(專利文獻(xiàn)4)。并且公開了含有這些化合物的電解液也能將充電時(shí)溶劑的還原分解抑制在較低水平。但是，使用這些化合物的情況下，在高溫環(huán)境和高電壓條件下的電池特性或產(chǎn)生氣體方面仍存在問題。抑制溶劑本身或添加劑(碳酸亞乙烯酯及其衍生物、在側(cè)鏈具有非共軛不飽和鍵的碳酸亞乙酯及其衍生物、具有鹵原子取代基的環(huán)狀碳酸酯)與處于充電狀態(tài)的電極材料的反應(yīng)性就是實(shí)現(xiàn)高溫條件下的電池特性的改善和抑制氣體產(chǎn)生，因此希望對此進(jìn)行開發(fā)。此外，還提出了使用具有鹵原子取代基的環(huán)狀碳酸酯代替碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯作為高介電常數(shù)溶劑的方案(專利文獻(xiàn)5)，并且報(bào)道了通過在碳酸亞乙酯中引入屬于吸電子基團(tuán)的氟原子、氯原子，抑制了碳酸亞乙酯的分解，改善了充放電效率。但是，該效果在高溫環(huán)境下仍不充分，需要進(jìn)一步改善。此外，近年提出了使用了硅(Si)、錫(Sn)、鉛(Pb)等能夠與鋰合金化的金屬元素單質(zhì)、至少含有這些金屬元素的合金、含有這些金屬元素的金屬化合物等的負(fù)極活性物質(zhì)(以下有時(shí)稱作"具有Si、Sn、Pb等的負(fù)極活性物質(zhì)")。這些物質(zhì)的單位體積的容量為2000mAh■n^左右或更高，這是石墨類的4倍左右或更高，所以使用這些物質(zhì)時(shí)，能夠得到更高的但是，使用了具有Si、Sn、Pb等負(fù)極活性物質(zhì)的二次電池雖然適合高容量化，卻存在安全性降低的問題，并存在由于充放電使負(fù)極活性物質(zhì)老化而導(dǎo)致充放電效率降低、高溫環(huán)境和高電壓條件下的電池特性降低、產(chǎn)生氣體、循環(huán)特性變差的問題。因此，作為用于這樣的二次電池的非水系電解液，為了確保安全性并且防止電池的放電容量的降低，提出了在電解液中含有環(huán)狀碳酸酯或碳酸酯的多聚體、和磷酸三酯的非水系電解液(專利文獻(xiàn)6)。另外，為了提高電池的充放電循環(huán)特性，還提出了一種方法，其中，在非水系電解液中添加環(huán)內(nèi)含有硫原子和/或氧原子的雜環(huán)式化合物，在負(fù)極活性物質(zhì)的表面形成覆膜來提高電池的充放電循環(huán)特性(專利文獻(xiàn)7);另外，為了抑制充電后高溫保存時(shí)氣體的產(chǎn)生，提出了一種在集電體的表面上燒制含有負(fù)極活性物質(zhì)顆粒、氧化鋰和粘合劑的混合劑層而制成的負(fù)極(專利文獻(xiàn)8)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平8-45545號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2000-40526號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:WO98/15024號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2003-86247號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開昭62-290072號公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開平11-176470號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開2004-87284號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:日本特開2007-66726號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻(xiàn)6和專利文獻(xiàn)7等中的現(xiàn)有二次電池雖然通過在負(fù)極材料中使用硅(Si)等元素而得到了更高的容量，但其更長期的充放電循環(huán)的性能、特別是放電容量維持率方面尚不夠。另外，上述現(xiàn)有的二次電池不能同時(shí)解決充電后高溫保存時(shí)產(chǎn)生氣體的問題和循環(huán)特性變差等問題。本發(fā)明是鑒于上述問題完成的，其目的在于提供一種二次電池用非水系電解液和使用了該非水系電解液的二次電池，所述二次電池用非水系電解液抑制非水系電解液二次電池在充電后高溫保存時(shí)氣體的產(chǎn)生，并賦予非水系電解液二次電池良好的循環(huán)特性。另外，本發(fā)明還是鑒于石墨負(fù)極的上述問題完成的，其目的是提供一種高能量密度的非水系電解液二次電池，其抑制了非水系電解液二次電池的電解液的分解，并抑制了電池在高溫環(huán)境下使用時(shí)的老化，同時(shí)所提供的非水系電解液二次電池的容量高，保存特性、循環(huán)特性優(yōu)異。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了各種研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用具有特定結(jié)構(gòu)的腈化合物，能夠?qū)㈦娊庖旱姆纸夥磻?yīng)抑制在最小程度，提高充放電效率，提高保存特性、循環(huán)特性，并且在添加有特定的負(fù)極皮膜形成添加劑的情況下，還能將該添加劑的分解反應(yīng)抑制在最小程度，從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的第1方式的非水系電解液用于具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏/釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏/釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液的特征在于，其含有以下述通式(l)表示的化合物和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>…-(，)通式(1)中，R1、W和RS各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。本發(fā)明的第2方式的非水系電解液用于具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，該非水系電解液含有電解質(zhì)和非水溶劑，并且還含有下述通式(2)所示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>…(2)通式(2)中，R4、115和116各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。但是，W和115不同時(shí)為氫原子。本發(fā)明的第3方式的非水系電解液用于具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，該非水系電解液含有電解質(zhì)和非水溶劑，并且還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物和以下述通式(l)表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式(1)中，R1、RZ和W各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。本發(fā)明的第4方式的非水系電解液二次電池是具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏/釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏/釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液二次電池的特征在于，其使用第1方式的非水系電解液。本發(fā)明的第5方式的非水系電解液二次電池是具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏/釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏/釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液二次電池的特征在于，其使用第2方式的非水系電解液。本發(fā)明的第6方式的非水系電解液二次電池是具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，所述非水系電解液是第2方式的非水系電解液。本發(fā)明的第7方式的非水系電解液二次電池是具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，所述非水系電解液是第3方式的非水系電解液。具體實(shí)施例方式根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有優(yōu)異的循環(huán)特性的非水系電解液二次電池，其能夠抑制充電后高溫保存時(shí)氣體的產(chǎn)生。另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種非水系電解液二次電池，其抑制了電池在高溫環(huán)境下使用時(shí)電池的老化，同時(shí)其容量高，保存特性、循環(huán)特性優(yōu)異。下面對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不限于下述的說明，只要不超出其要點(diǎn)的范圍，實(shí)施時(shí)可以任意變化?！卜撬惦娊庖骸潮景l(fā)明的第1方式的非水系電解液是用于非水系電解液二次電池(所述非水系電解液二次電池具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液，該負(fù)極含有具有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì))的非水系電解液，其含有后述的以通式(l)表示的不飽和腈化合物和/或后述的結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物。本發(fā)明的第2方式的非水系電解液是用于具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池的非水系電解液，該非水系電解液具有電解質(zhì)和溶解電解質(zhì)的非水溶劑，其還含有后述的通式(2)表示的不飽和腈化合物。此外，本發(fā)明的第3方式的非水系電解液是用于具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池的非水系電解液，其具有電解質(zhì)和溶解電解質(zhì)的非水溶劑，并且其還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物和后述的以通式(l)表示的不飽和腈化合物。本發(fā)明的作用效果尚不十分清楚，據(jù)認(rèn)為，就后述的以通式(l)表示的不飽和腈化合物和以通式(2)表示的不飽和腈化合物而言，與非水電解液的其他構(gòu)成成分相比，在高電位下，這些不飽和腈化合物在負(fù)極表面上發(fā)生還原反應(yīng)而形成皮膜成分，所以抑制了構(gòu)成非水系電解液的其他成分的分解，因此，提高了高溫環(huán)境下的電池特性和循環(huán)特性。此外，與單腈化合物相比，非水系電解液中的在結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物通過具有2個(gè)以上的氰基，從而帶來了與正極活性物質(zhì)所含有的過渡金屬絡(luò)合、吸附以及其他的某種強(qiáng)的相互作用，致使充電狀態(tài)的正極穩(wěn)定化。由此，抑制了充電后高溫保存時(shí)的正極與非水系電解液的反應(yīng)，能夠抑制氣體的產(chǎn)生和電池特性的惡化。與作為負(fù)極活性物質(zhì)使用碳系負(fù)極活性物質(zhì)的情況相比，使用的負(fù)極具有含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)時(shí)，結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物帶來的上述優(yōu)異效果更明顯。其原因尚不清楚，據(jù)推測，與使用碳系負(fù)極時(shí)相比，使用具有含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極的情況下，即使在為相等的電池電壓時(shí)，正極的電位也高，充電后高溫保存時(shí)的正極與非水系電解液的反應(yīng)也更多。據(jù)認(rèn)為，此時(shí)非水系電解液中的在結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物對正極的穩(wěn)定化效果更明顯。此外，對于使用了具有含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極的二次電池，其充放電效率不會降低，循環(huán)特性變差的可能性小，能夠同時(shí)滿足保存特性和循環(huán)特性。其原因尚不清楚，據(jù)推測，非水系電解液中的在結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物在負(fù)極中的反應(yīng)性之差對此有影響。[第1方式的非水系電解液]本發(fā)明的第1方式的非水系電解液是用于非水系電解液二次電池(該非水系電解液二次電池具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液，該負(fù)極含有具有能夠包藏/釋放金屬離子的選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì))的非水系電解液，該非水系電解液必須含有下述的通式(l)表示的化合物(以下有時(shí)將該化合物稱作"不飽和腈化合物(l)")和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物。(不飽和腈化合物(1))不飽和腈化合物(l)如下述通式(l)所示。R2CN…("通式(1)中，R1、112和113各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。作為上述通式(1)中R1、R2、W全是氫原子時(shí)的具體例，可以舉出丙烯腈。上述通式(l)中，作為R1、W和W有一個(gè)以上是氰基時(shí)的具體例，可以舉出富馬二腈、1,1,2-三氰基乙烯、四氰乙烯等。上述通式(l)中，R1、112和113中至少一個(gè)是烴基的情況下，該烴基的碳原子數(shù)的下限通常為1以上，上限通常為10以下、優(yōu)選8以下、更優(yōu)選6以下。上述通式(l)中，對RiRS的烴基的種類沒有特別限制。即，可以是脂肪族烴基，也可以是芳香族烴基，還可以是脂肪族烴基和芳香族烴基結(jié)合成的基團(tuán)。脂肪族烴基可以是飽和烴基，也可以含有不飽和鍵(碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵)。另外，脂肪族烴基可以是鏈狀的，也可以是環(huán)狀的，脂肪族烴基是鏈狀的情況下，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。另外，還可以是鏈狀和環(huán)狀結(jié)合而成的脂肪族烴基。以下列舉作為R'R3的烴基的優(yōu)選取代基的具體例。<飽和鏈狀烴基的具體例>甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。<飽和環(huán)狀烴基的具體例>環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等。<具有不飽和鍵的烴基(以下有時(shí)簡稱為"不飽和烴基")的具體例>乙烯基、l-丙烯-l-基、l-丙烯-2-基、烯丙基、巴豆基、乙炔基、炔丙基、苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、二甲苯基、芐基、肉桂基等。<烴基的優(yōu)選例〉以上列舉的烴基中，作為RiW的烴基，從在非水系電解液中的溶解度、工業(yè)上容易獲得等角度出發(fā)，優(yōu)選下述基團(tuán)。甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、乙烯基、烯丙基、乙炔基、炔丙基、節(jié)基等。特別優(yōu)選的烴基是下述基團(tuán)。甲基、乙基、正丙基、正丁基、環(huán)己基、苯基。上述通式(1)中的R'RS的烴基中，結(jié)合于碳原子的氫原子可以部分或全部被鹵原子取代。作為該鹵原子，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，優(yōu)選氟原子、氯原子、溴原子，從化學(xué)穩(wěn)定性或電化學(xué)穩(wěn)定性的角度出發(fā)，更優(yōu)選氟原子、氯原子。WR3烴基具有鹵原子取代基的情況下，對鹵原子的數(shù)量沒有特別限制，可以僅是烴基的一部分氫原子被鹵原子取代，也可以是全部的氫原子被卣原子取代。此外，R'RS的烴基各自具有2個(gè)以上鹵原子的情況下，這些鹵原子之間可以相同，也可以不同。作為R'RS烴基，優(yōu)選的帶有鹵原子取代基的烴基的具體例列舉如下。<帶有氟原子取代基的鏈狀飽和烴基的具體例>氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、1,1-二氟乙基、1，2-二氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、全氟乙基、l-氟正丙基、2-氟正丙基、3-氟正丙基、l，l-二氟正丙基、1，2-二氟正丙基、1，3-二氟正丙基、2,2-二氟正丙基、2，3-二氟正丙基、3,3-二氟正丙基、3,3,3-三氟正丙基、2,2,3，3,3-五氟正丙基、全氟正丙基、l-氟異丙基、2-氟異丙基、1,2-二氟異丙基、2，2-二氟異丙基、2,2'-二氟異丙基、2,2,2,2',2'，2'-六氟異丙基、1-氟正丁基、2-氟正丁基、3-氟正丁基、4-氟正丁基、4,4,4-三氟正丁基、全氟正丁基、2-氟叔丁基、全氟叔丁基等。<帶有氟原子取代基的環(huán)狀飽和烴基的具體例>1-氟環(huán)丙基、2-氟環(huán)丙基、全氟環(huán)丙基、l-氟環(huán)戊基、2-氟環(huán)戊基、3-氟環(huán)戊基、全氟環(huán)戊基、l-氟環(huán)己基、2-氟環(huán)己基、3-氟環(huán)己基、4-氟環(huán)己基、全氟環(huán)己基等。<帶有氟原子取代基的不飽和烴基的具體例〉2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2，4-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、全氟苯基、3-氟-2-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、5-氟-2-甲基苯基、6-氟-2-甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、4-氟-3-甲基苯基、5-氟-3-甲基苯基、6-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、3-氟-4-甲基苯基、全氟甲苯基、全氟萘基、l-氟乙烯基、2-氟乙烯基、1，2-二氟乙烯基、2,2-二氟乙烯基、全氟乙烯基、l-氟烯丙基、2-氟烯丙基、3-氟烯丙基、全氟烯丙基、(2-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基、(4-氟苯基)甲基、(全氟苯基)甲基等。<帶有氯原子取代基的鏈狀飽和烴基的具體例〉氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、l-氯乙基、2-氯乙基、1,1-二氯乙基、1，2-二氯乙基、2，2-二氯乙基、2,2，2-三氯乙基、全氯乙基、l-氯正丙基、2-氯正丙基、3-氯正丙基、1,1-二氯正丙基、1,2-二氯正丙基、1，3-二氯正丙基、2,2-二氯正丙基、2,3-二氯正丙基、3,3-二氯正丙基、3,3，3-三氯正丙基、2，2，3，3,3-五氯正丙基、全氯正丙基、l-氯異丙基、2-氯異丙基、1,2-二氯異丙基、2，2-二氯異丙基、2，2'-二氯異丙基、2，2，2，2'，2',2'-六氯異丙基、l-氯正丁基、2-氯正丁基、3-氯正丁基、4-氯正丁基、4，4，4-三氯正丁基、全氯正丁基、2-氯叔丁基、全氯叔丁基等。<帶有氯原子取代基的環(huán)狀飽和烴基的具體例〉l-氯環(huán)丙基、2-氯環(huán)丙基、全氯環(huán)丙基、l-氯環(huán)戊基、2-氯環(huán)戊基、3-氯環(huán)戊基、全氯環(huán)戊基、l-氯環(huán)己基、2-氯環(huán)己基、3-氯環(huán)己基、4-氯環(huán)己基、全氯環(huán)己基等。<帶有氯原子取代基的不飽和烴基的具體例〉2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基、2，4，6-三氯苯基、全氯苯基、3-氯-2-甲基苯基、4-氯-2-甲基苯基、5-氯-2-甲基苯基、6-氯-2-甲基苯基、2-氯-3-甲基苯基、4-氯-3-甲基苯基、5-氯-3-甲基苯基、6-氯-3-甲基苯基、2-氯-4-甲基苯基、3-氯-4-甲基苯基、全氯甲苯基、全氯萘基、l-氯乙烯基、2-氯乙烯基、1，2-二氯乙烯基、2,2-二氯乙烯基、全氯乙烯基、l-氯烯丙基、2-氯烯丙基、3-氯烯丙基、全氯烯丙基、(2-氯苯基)甲基、(3-氯苯基)甲基、(4-氯苯基)甲基、(全氯苯基)甲基等。<帶有鹵原子取代基的烴基的優(yōu)選例>這些之中，從化學(xué)穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性、工業(yè)上的易于獲得性等角度出發(fā)，優(yōu)選帶有氟原子取代基的烴基，作為其具體例，可以舉出下述基團(tuán)。氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、2,2，2-三氟乙基、全氟乙基、3,3,3-三氟正丙基、2，2,3，3,3-五氟正丙基、全氟正丙基、2,2,2,2',2',2'-六氟異丙基、全氟正丁基、2-氟叔丁基、全氟叔丁基、2-氟環(huán)己基、3-氟環(huán)己基、4-氟環(huán)己基、全氟環(huán)己基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、全氟苯基、l-氟乙烯基、2-氟乙烯基、全氟乙烯基、(2-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基、(4-氟苯基)甲基、(全氟苯基)甲基等。在WR3中任一個(gè)具有以上烴基的上述通式(l)所示的化合物的具體例列舉如下。<具有鏈狀飽和烴基的化合物的具體例>甲基丙烯腈、2-乙基-丙烯腈、丁烯腈、3-甲基丁烯腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、3-甲基-2-戊烯腈、2-己烯腈等。<具有環(huán)狀飽和烴基的化合物的具體例〉l-氰基-l-環(huán)戊烯、l-氰基-l-環(huán)己烯等。<具有不飽和烴基的化合物的具體例>2-乙烯基丙烯腈、香葉腈、肉桂腈等。<具有帶有氟原子取代基的鏈狀飽和烴基的化合物的具體例>2-氟丙烯腈、3-氟丙烯腈、3-氟甲基丙烯腈、2-(氟甲基)丙烯腈、2-(二氟甲基)丙烯腈、2-(三氟甲基)丙烯腈、3-氟丁烯腈、4-氟丁烯腈、4，4-二氟丁烯腈、4,4,4-三氟丁烯腈、3-(氟甲基)丁烯腈、4-氟-3-(氟甲基)-2-丁烯腈、4-氟-2-戊烯腈、5-氟-2-戊烯腈等。<具有帶有氟原子取代基的環(huán)狀飽和烴基的化合物的具體例〉3-氟-1-氰基-1-環(huán)戊烯、4-氟-l-氰基-l-環(huán)戊烯、5-氟-l-氰基-l-環(huán)戊烯、3-氟-l-氰基-l-環(huán)己烯、4-氟-l-氰基-l-環(huán)己烯、5-氟-1-氰基-l-環(huán)己烯、6-氟小氛基小環(huán)己烯等。<具有帶有氟原子取代基的不飽和烴基的化合物的具體例〉2-(l-氟乙烯基)丙烯腈、2-(2-氟乙烯基)丙烯腈、2_(1-氟烯丙基)丙烯腈、2-(2-氟烯丙基)丙烯腈、2-(3-氟烯丙基)丙烯腈、2-(2-氟苯基)丙烯腈、2-(3-氟苯基)丙烯腈、2-(4-氟苯基)丙烯腈、3-(2-氟苯基)丙烯腈、3-(3-氟苯基)丙烯腈、3-(4-氟苯基)丙烯腈、3-氟香葉腈等。<不飽和腈化合物(1)的優(yōu)選例〉以上列舉的腈化合物中，作為本發(fā)明的不飽和腈化合物G)，從合成的容易性或者工業(yè)觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選下述的化合物。丙烯腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、3-甲基丁烯腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、l-氰基-l-環(huán)戊烯、l-氰基-l-環(huán)己烯、香葉腈、肉桂腈、2-呋喃甲酰腈、富馬二腈、四氰乙烯。本發(fā)明的不飽和腈化合物(l)優(yōu)選通式(l)中的R'和W不同時(shí)為氫原子且R1和R2中的一個(gè)或者兩個(gè)各自獨(dú)立地是氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基，作為這樣的不飽和腈化合物(l)，可以舉出后述的通式(2)所示的不飽和腈化合物(2)的優(yōu)選化合物。此外，對于不飽和腈化合物(l)的分子量沒有限制，只要不明顯損害本發(fā)明的效果，其分子量是任意的，但通常為40以上、優(yōu)選為50以上。另外，對分子量的上限沒有特別限制，但是，分子量過大時(shí)，電解液的粘性有升高的傾向，所以分子量通常為400以下、優(yōu)選為300以下時(shí)具有實(shí)用性。對不飽和腈化合物(l)的制造方法沒有特別限制，制造時(shí)可以任意選擇公知的方法。不飽和腈化合物(l)可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上混合使用。相對于非水系電解液的總重量，第1方式的非水系電解液中的不飽和腈化合物(l)的含量通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下。該含量低于上述下限時(shí)，有時(shí)對電極表面上進(jìn)行的其他非水系電解液構(gòu)成成分的分解的抑制不能達(dá)到理想的程度，難以表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。另外，該含量大于上述上限時(shí)，在電極表面上的反應(yīng)過度進(jìn)行，所以有時(shí)會因此引起電池的各種特性的降低。此外，不飽和腈化合物(l)可以兩種以上合用，合用2種以上不飽和腈化合物(l)的情況下，不飽和腈化合物(l)的含量的總量與上述相同。(結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物)結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物中的氰基的數(shù)量通常為2以上、且通常為4以下、優(yōu)選為3以下、特別優(yōu)選為2。另外，結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物優(yōu)選是下述通式(3)所示的化合物(以下有時(shí)稱作"二氰化合物(3)")。NC—(X)廣CN(3)通式(3)中，X表示CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2、C=0、O、S、NH或NR。R表示帶有取代基或不帶有取代基的碳原子數(shù)為5以下的烴基或氰基。n是l以上的整數(shù)。n個(gè)X相同或不同。通式(3)中，n表示l以上的整數(shù)，優(yōu)選n為2以上的整數(shù)，更優(yōu)選n為5以上的整數(shù)。n過小的情況下，通式(3)中的2個(gè)氰基的距離過近，所以兩個(gè)氰基不能充分作用于正極活性物質(zhì)中的過渡金屬。對n的上限沒有特別限制，但是，從充分確保配合于非水系電解液的二氰化合物(3)的單位重量中的作為作用因子的氰基的比例的方面考慮，n通常優(yōu)選為12以下、特別優(yōu)選為8以下。X是選自由CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2、C=0、O、S、NH、NR組成的組中的1種以上的基團(tuán)，其可以相同也可以不同(其中，R表示帶有取代基或不帶有取代基的碳原子數(shù)為5以下的烴基或氰基)。這些之中，從電池內(nèi)部的穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選X是選自由CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2、O、S和NR組成的組中的1種以上的基團(tuán)，其可以相同，也可以不同；特別優(yōu)選X是選自由CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2以及0組成的組中的1種以上的基團(tuán)，其可以相同，也可以不同；最優(yōu)選X是選自由CH2、CFH、CF2、CHR、CFR以及012組成的組中的l種以上的基團(tuán)，其可以相同，也可以不同。X的CHR、CFR、CR2中的R表示帶有或不帶有氰基等取代基的碳原子數(shù)為5以下的烴基或者氰基，作為R，具體可以舉出下述的烴基、具有取代基的烴基或者氰基等。<烴基>甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、l-甲基丙基、2-甲基丁基、叔丁基、戊基、l-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基等<具有取代基的烴基>氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、U,2,2，2-五氟乙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、2-甲氧基羰基乙基等R還可以是氰基。X是CR2的情況下，2個(gè)R相同或不同。作為二氰化合物(3)的具體例，可以舉出下述的化合物。<二氰化合物(3)的具體例>丙二腈、丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、十一烷二腈、十二烷二腈、甲基丙二腈、乙基丙二腈、異丙基丙二腈、叔丁基丙二腈、甲基丁二腈、2，2-二甲基丁二腈、2,3-二甲基丁二腈、三甲基丁二腈、四甲基丁二腈、3,3'-氧二丙腈、3,3'-硫代二丙腈、3，3'-(亞乙基二氧)二丙腈、3，3'-(亞乙基二硫代)二丙腈、1,2,3-丙烷三甲腈、1，3,5-戊烷三甲腈、1,2,3-三(2-氰基乙氧基)丙烷、三(2-氰基乙基)胺等上述的具體例中，由于容易得到本發(fā)明的效果而優(yōu)選下述的化合物。<二氰化合物(3)的優(yōu)選具體例〉丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、3,3'-氧二丙腈、3,3'-硫代二丙腈、1,2,3-丙烷三甲腈、1,3，5-戊垸三甲腈等上述優(yōu)選具體例中，特別優(yōu)選通式(3)中n為5以上的庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、3，3'-氧二丙腈、1，3，5-戊烷三甲腈。對二氰化合物(3)的制造方法沒有特別限制，制造時(shí)可以任意選擇公知的方法。本發(fā)明的非水系電解液中可以單獨(dú)含有任意一種二氰化合物(3)等在結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物，也可以以任意組合和比例同時(shí)含有2種以上二氰化合物(3)等在結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物。此外，對第1方式的非水系電解液中的二氰化合物(3)等結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物的含量沒有特別限制，可以是不明顯損害本發(fā)明的效果的任意值，相對于非水系電解液，該含量通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下的濃度。低于該范圍的下限時(shí)，將該非水系電解液用于非水系電解液二次電池的情況下，有時(shí)不能表現(xiàn)出充分提高該非水系電解液二次電池特性的效果。大于該范圍的上限時(shí)，非水系電解液內(nèi)的反應(yīng)性升高，上述的非水系電解液二次電池的電池特性有可能降低?！淳哂宣u原子的環(huán)狀碳酸酯)第1方式的非水系電解液可以還含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯。作為具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯，可以舉出在主骨架上和/或在結(jié)合于環(huán)狀碳酸酯上的烴基上結(jié)合有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯化合物。作為環(huán)狀碳酸酯的具體例，可以舉出五元環(huán)碳酸酯、六元環(huán)碳酸酯、七元環(huán)碳酸酯等。作為結(jié)合于環(huán)狀碳酸酯上的烴基，可以舉出作為上述不飽和腈二氰化合物(3)的WR3的烴基而舉出的烴基等。作為具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯所含有的鹵原子的具體例，可以舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。其中，優(yōu)選為氟原子或氯原子，特別優(yōu)選氟原子。另外，對于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯所具有的鹵原子的數(shù)量沒有特別限制，只要是1以上即可，但通常為6以下，優(yōu)選為4以下。具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯具有2個(gè)以上鹵原子的情況下，這些鹵原子彼此相同或不同。<具體例>作為具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的具體例，可以舉出下述例子。氟代碳酸亞乙酯、氯代碳酸亞乙酯、4，4-二氟代碳酸亞乙酯、4,5-二氟代碳酸亞乙酯、4,4-二氯代碳酸亞乙酯、4,5-二氯代碳酸亞乙酯、4-氟-4-甲基碳酸亞乙酯、4-氯-4-甲基碳酸亞乙酯、4,5-二氟-4-甲基碳酸亞乙酯、4，5-二氯-4-甲基碳酸亞乙酯、4-氟-5-甲基碳酸亞乙酯、4-氯-5-甲基碳酸亞乙酯、4，4-二氟-5-甲基碳酸亞乙酯、4,4-二氯-5-甲基碳酸亞乙酯、4-(氟甲基)-碳酸亞乙酯、4-(氯甲基)-碳酸亞乙酯、4-(二氟甲基)-碳酸亞乙酯、4-(二氯甲基)-碳酸亞乙酯、4-(三氟甲基)-碳酸亞乙酯、4-(三氯甲基)-碳酸亞乙酯、4-(氟甲基)-4-氟代碳酸亞乙酯、4-(氯甲基)-4-氯代碳酸亞乙酯、4-(氟甲基)-5-氟代碳酸亞乙酯、4-(氯甲基)-5-氯代碳酸亞乙酯、4-氟-4,5-二甲基碳酸亞乙酯、4-氯-4,5-二甲基碳酸亞乙酯、4,5-二氟-4,5-二甲基碳酸亞乙酯、4,5-二氯-4,5-二甲基碳酸亞乙酯、4,4-二氟-5，5-二甲基碳酸亞乙酯、4,4-二氯-5,5-二甲基碳酸亞乙酯、氟代三氟甲基碳酸亞乙酯等。<優(yōu)選例〉這些具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯中，優(yōu)選具有氟原子的環(huán)狀碳酸酯衍生物類，特別是氟代碳酸亞乙酯、4-(氟甲基)-碳酸亞乙酯、4-(三氟甲基)-碳酸亞乙酯、4,4-二氟代碳酸亞乙酯、4,5-二氟代碳酸亞乙酯、4-(氟甲基)-4-氟代碳酸亞乙酯、氟代三氟甲基碳酸亞乙酯由于能夠形成界面保護(hù)覆膜，所以是更優(yōu)選使用的。對具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的制造方法沒有特別限制，制造時(shí)可以任意選擇公知的方法。具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上混合使用。具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯根據(jù)其在電解液中的含量的不同，表現(xiàn)出的功能不同。S口，其以相對于非水系電解液的總重量為0.001重量％10重量％的量用作添加劑時(shí)，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯與后述的具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯同樣地在負(fù)極表面分解，形成負(fù)極表面保護(hù)膜。另一方面，其以10重量％70重量％的量用作溶劑時(shí)，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯在發(fā)揮上述的作為添加劑的功能的同時(shí)，其還發(fā)揮提高非水系電解液的抗氧化性的功能。使用具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯作為添加劑的情況下，相對于非水系電解液的總重量，其含量通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為8重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以下。該含有比例過少時(shí)，不能充分形成基于這些環(huán)狀碳酸酯的還原分解形成的負(fù)極皮膜，存在不能充分體現(xiàn)電池特性的可能性。使用具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯作為溶劑的情況下，相對于非水系電解液的總重量，其含量通常為10重量％以上，優(yōu)選為12重量％以上，更優(yōu)選為15重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量％以上，且通常為70重量％以下，優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下。所述含量低于上述下限時(shí)，對正極表面上進(jìn)行的其他非水系電解液構(gòu)成成分的氧化分解的抑制程度不理想，存在不能表現(xiàn)出本發(fā)明的效果的可能性。另外，所述含量大于上述上限時(shí)，電解液的粘度變高，所以存在因此導(dǎo)致電池的各種特性降低的可能性。具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯可以以任意的比例與后述的非水溶劑混合使用。作為混合使用時(shí)的組合例，可以舉出下述組合。具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和鏈狀碳酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和環(huán)狀醚；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和鏈狀醚；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和含磷有機(jī)溶劑；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯以及鏈狀碳酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯以及環(huán)狀羧酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、環(huán)狀羧酸酯以及鏈狀碳酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、環(huán)狀醚以及鏈狀碳酸酯；具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和不具有卣原子的環(huán)狀碳酸酯、含磷有機(jī)溶劑以及鏈狀碳酸酯；等。{具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯)第1方式的非水系電解液對以還含有具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。作為具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的例子，可以舉出碳酸亞乙烯酯系化合物、乙烯基碳酸亞乙酯系化合物、甲叉基碳酸亞乙酯系化合物等。作為甲叉基碳酸亞乙酯系化合物，可以舉出甲叉基碳酸亞乙酯、4,4-二甲基-5-甲叉基碳酸亞乙酯、4，4-二乙基-5-甲叉基碳酸亞乙酯等。<優(yōu)選例>作為具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出下述物質(zhì)。碳酸亞乙烯酯、甲基碳酸亞乙烯酯、乙基碳酸亞乙烯酯、4,5-二甲基碳酸亞乙烯酯、4,5-二乙基碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸亞乙烯酯、三氟甲基碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-甲基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-乙基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-正丙基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、5-甲基-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4,4-二乙烯基碳酸亞乙酯、4，5-二乙烯基碳酸亞乙酯等。這些具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯中，優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、4-甲基碳酸亞乙烯酯、4,5-二甲基碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯、5-甲基-4-乙烯基碳酸亞乙酯，更優(yōu)選碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯。具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上混合使用。此外，對于同時(shí)具有不飽和鍵和鹵原子的環(huán)狀碳酸酯(為了方便起見，將其簡稱為"鹵化不飽和環(huán)狀碳酸酯")沒有特別限制，可以在不明顯損害本發(fā)明的效果的范圍使用任意的鹵化不飽和環(huán)狀碳酸酯。作為鹵化不飽和環(huán)狀碳酸酯的例子，可以舉出碳酸亞乙烯酯衍生物類、具有芳香環(huán)取代基或具有含碳-碳不飽和鍵的取代基的碳酸亞乙酯衍生物類等。作為碳酸亞乙烯酯衍生物類的具體例，可以舉出氟代碳酸亞乙烯酯、4-氟-5-甲基碳酸亞乙烯酯、4-氟-5-苯基碳酸亞乙烯酯、氯代碳酸亞乙烯酯、4-氯-5-甲基碳酸亞乙烯酯、4-氯-5-苯基碳酸亞乙烯酯等。作為具有芳香環(huán)取代基或具有含碳-碳不飽和鍵的取代基的碳酸亞乙酯衍生物類的具體例，可以舉出4-氟-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-氟-5-乙烯基碳酸亞乙酯、4,4-二氟-5-乙烯基碳酸亞乙酯、4，5-二氟-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-氯-5-乙烯基碳酸亞乙酯、4,4-二氯-5-乙烯基碳酸亞乙酯、4,5-二氯-4-乙烯基碳酸亞乙酯、4-氟-4，5-二乙烯基碳酸亞乙酯、4，5-二氟-4,5-二乙烯基碳酸亞乙酯、4-氯-4,5-二乙烯基碳酸亞乙酯、4，5-二氯-4,5-二乙烯基碳酸亞乙酯、4-氟-4-苯基碳酸亞乙酯、4-氟-5-苯基碳酸亞乙酯、4，4-二氟-5-苯基碳酸亞乙酯、4，5-二氟-4-苯基碳酸亞乙酯、4-氯-4-苯基碳酸亞乙酯、4-氯-5-苯基碳酸亞乙酯、4,4-二氯-5-苯基碳酸亞乙酯、4,5-二氯-4-苯基碳酸亞乙酯、4，5-二氟-4，5-二苯基碳酸亞乙酯、4，5-二氯-4，5-二苯基碳酸亞乙酯等。上述的具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類和上述具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類既可以使用任意一類環(huán)狀碳酸酯類中的1種或2種以上，也可以兩類各使用1種或2種以上。使用具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和具有碳-碳雙鍵的環(huán)狀碳酸酯中的任意一類的情況下，含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類時(shí)，能提高非水系電解液的抗氧化性從而抑制電池特性的惡化，所以優(yōu)選含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯類。另外，在以任意的組合和比例合用兩種以上這些環(huán)狀碳酸酯的情況下，負(fù)極表面上形成的皮膜的特性得到復(fù)合化，因此這種情況是更優(yōu)選的。第1方式的非水系電解液含有具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類的情況下，相對于非水系電解液的總重量，具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯類的含量通常為0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下。該含有比例過少時(shí)，不能充分形成基于這些物質(zhì)的還原分解形成的負(fù)極皮膜，存在不能充分體現(xiàn)電池特性的可能性，另一方面，該含有比例過多時(shí)，存在由于剩余物的氧化分解導(dǎo)致分解氣體的產(chǎn)生和電池特性的降低的可能性。第1方式的非水系電解液同時(shí)含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯和具有碳-碳雙鍵的環(huán)狀碳酸酯的情況下，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的含有比例通常為非水系電解液的總重量的0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為0.1重量％以下，優(yōu)選為70重量％以下，具有碳-碳雙鍵的環(huán)狀碳酸酯的含有比例通常為非水系電解液的總重量的0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，優(yōu)選這兩類環(huán)狀碳酸酯的合計(jì)含有比例通常為非水系電解液總重量的0.002重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為80重量％以下，優(yōu)選為70重量％以下。(單氟磷酸鹽■二氟磷酸鹽)第1方式的非水系電解液可以還含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。本發(fā)明中使用的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽只要是由1個(gè)以上的單氟磷酸離子和/或二氟磷酸離子與陽離子形成的，則對其種類沒有特別限制，最終制造的非水系電解液必須作為所用的非水系電解液二次電池的電解液是有效的，所以需要基于這些進(jìn)行選擇。因此，本發(fā)明中的單氟磷酸鹽或二氟磷酸鹽各自優(yōu)選是1個(gè)以上的單氟磷酸離子或二氟磷酸離子與選自周期表第1族、第2族和第13族的l種以上的金屬(以下有時(shí)簡稱為"成鹽金屬")離子的鹽、或者與季鑰的鹽。單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽可以使用一種，也可以任意合用兩種以上。<單氟磷酸金屬鹽、二氟磷酸金屬鹽>本發(fā)明中的單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽是單氟磷酸離子、二氟磷酸離子與成鹽金屬離子的鹽(以下有時(shí)分別簡稱為"單氟磷酸金屬鹽"、"二氟磷酸金屬鹽")的情況下，用于該單氟磷酸金屬鹽、二氟磷酸金屬鹽的成鹽金屬之中作為周期表第l族的金屬的具體例，可以舉出鋰、鈉、鉀、銫等。其中優(yōu)選鋰或鈉，特別優(yōu)選鋰。作為周期表第2族的金屬的具體例，可以舉出鎂、鈣、鍶、鋇等。其中，優(yōu)選鎂或鈣，特別優(yōu)選鎂。作為周期表第13族的金屬的具體例，可以舉出鋁、鎵、銦、鉈等。其中優(yōu)選鋁或鎵，特別優(yōu)選鋁。本發(fā)明中的單氟磷酸金屬鹽、二氟磷酸金屬鹽在1分子內(nèi)具有的這些成鹽金屬的原子的數(shù)量沒有限制，可以僅是1個(gè)原子，也可以是2個(gè)原子以上。本發(fā)明中的單氟磷酸金屬鹽、二氟磷酸金屬鹽在1分子內(nèi)含有2個(gè)原子以上的成鹽金屬的情況下，這些成鹽金屬原子的種類可以相互相同，也可以不同。另外，成鹽金屬之外還可以具有1個(gè)或2個(gè)以上成鹽金屬以外的金屬原子。作為單氟磷酸金屬鹽、二氟磷酸金屬鹽的具體例，可以舉出Li2P03F、Na2P03F、MgP03F、CaP03F、A12(P03F)2、Ga2(P03F)3、LiP02F2、NaP02F2、Mg(P02F2)2、Ca(P02F2)2、A1(P02F2)3、Ga(P02F。3等。其中，從容易獲得性、所得到的電池特性方面考慮，優(yōu)選Li2P03F、LiP02F2、NaP02F2、Mg(P02F2)J。<單氟磷酸季鎗鹽、二氟磷酸季鐵鹽>本發(fā)明中的單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽是單氟磷酸離子、二氟磷酸離子與季鑰的鹽(以下有時(shí)分別簡稱為"單氟磷酸季鐵鹽"、"二氟磷酸季鐺鹽")的情況下，用于該單氟磷酸季鑰鹽、二氟磷酸季鐵鹽的季鐵通常是陽離子，具體可以舉出下述通式(4)表示的陽離子。R12—d—R13(4)A14通式(4)中，RUR14相互獨(dú)立地表示帶有取代基或不帶有取代基的烴基，Q表示屬于周期表第15族的原子。上述通式(4)中，對于RUR"烴基的種類沒有限制，既可以是脂肪族烴基，也可以是芳香族烴基，還可以是這些結(jié)合而成的烴基。脂肪族烴基的情況下，可以是鏈狀，也可以是環(huán)狀，還可以是鏈狀和環(huán)狀結(jié)合而成的結(jié)構(gòu)。鏈狀烴基的情況下，可以是直鏈狀，也可以是支鏈狀。另外，R"R"既可以是飽和烴基，也可以具有不飽和鍵。作為R"R"烴基的具體例，可以舉出烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基等。作為烷基的具體例，可以舉出甲基、乙基、l-丙基、l-甲基乙基、1-丁基、l-甲基丙基、2-甲基丙基、l，l-二甲基乙基等，其中，優(yōu)選甲基、乙基、l-丙基、l-丁基等。作為環(huán)烷基的具體例，可以舉出環(huán)戊基、2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、2,2-二甲基環(huán)戊基、2,3-二甲基環(huán)戊基、2,4-二甲基環(huán)戊基、2，5-二甲基環(huán)戊基、3,3-二甲基環(huán)戊基、3,4-二甲基環(huán)戊基、2-乙基環(huán)戊基、3-乙基環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、2,2-二甲基環(huán)己基、2，3-二甲基環(huán)己基、2，4-二甲基環(huán)己基、2,5-二甲基環(huán)己基、2,6-二甲基環(huán)己基、3,4-二甲基環(huán)己基、3，5-二甲基環(huán)己基、2-乙基環(huán)己基、3-乙基環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基、雙環(huán)[3,2,1]辛-1-基、雙環(huán)[3,2，l]辛-2-基等，其中優(yōu)選環(huán)戊基、2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、環(huán)己基、2-甲基環(huán)己基、3-甲基環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基。作為芳基的具體例，可以舉出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2,3-二甲基苯基，其中優(yōu)選苯基。作為芳烷基的具體例，可以舉出苯基甲基、l-苯基乙基、2-苯基乙基、二苯基甲基、三苯基甲基等，其中優(yōu)選苯基甲基、2-苯基乙基。R"R"烴基可以取代有1個(gè)或2個(gè)以上的取代基。只要不明顯損害本發(fā)明的效果，對取代基的種類沒有限制，作為例子，可以舉出鹵原子、羥基、氨基、硝基、氰基、羧基、醚基、醛基等。R"R"烴基具有2個(gè)以上的取代基的情況下，這些取代基相互可以相同也可以不同。比較任意的2個(gè)以上的RHR"烴基的情況下，R"R"烴基相互可以相同也可以不同。RHR"烴基具有取代基的情況下，含有這些取代基的取代烴基可以相互相同也可以不同。另外，RUR"烴基或其取代基還可其中任意的2個(gè)以上相互結(jié)合，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。R"R"烴基的碳原子數(shù)通常為1以上，且通常為20以下，優(yōu)選為IO以下，更優(yōu)選為5以下。碳原子數(shù)多，烴基過大時(shí)，單位重量的摩爾數(shù)減少，各種效果趨于降低。R"R"烴基具有取代基的情況下，含有這些取代基的取代烴基的碳原子數(shù)滿足上述范圍。上述通式(4)中，Q表示屬于周期表第15族的原子，其中優(yōu)選氮原子或磷原子。作為上述通式(4)表示的季鐵鹽的優(yōu)選實(shí)例，可以舉出脂肪族鏈狀季鹽類、脂肪族環(huán)狀銨、脂肪族環(huán)狀轔、含氮雜環(huán)芳香族陽離子等。作為脂肪族鏈狀季鹽類，特別優(yōu)選四垸基銨、四烷基鱗等。作為四垸基銨的具體例，可以舉出四甲基銨、乙基三甲基銨、二乙基二甲基銨、三乙基甲基銨、四乙基銨、四正丁基銨等。作為四烷基轔的具體例，可以舉出四甲基轔、乙基三甲基轔、二乙基二甲基轔、三乙基甲基鱗、四乙基轔、四正丁基鱗等。作為脂肪族環(huán)狀銨，特別優(yōu)選吡咯烷鑰類、嗎啉鐵類、咪唑啉鑰類、四氫噴啶鐵類、哌嗪錄類、哌啶鐵類等。作為吡咯垸鎿類的具體例，可以舉出N，N-二甲基吡咯烷鐵、N-乙基-N-甲基吡咯垸鐺、N,N-二乙基吡咯垸鐵等。作為嗎啉鐵類的具體例，可以舉出N,N-二甲基嗎啉錄、N-乙基-N-甲基嗎啉鐵、N,N-二乙基嗎啉鐵等。作為咪唑啉鑰類的具體例，可以舉出N,N'-二甲基咪唑啉鐵、N-乙基-N'-甲基咪唑啉鑰、N，N'-二乙基咪唑啉錄、1,2,3-三甲基咪唑啉鐵等。作為四氫嘧啶鐵類的具體例，可以舉出N,N'-二甲基四氫嘧啶鑰、N-乙基-N'-甲基四氫嘧啶鐵、N,N'-二乙基四氫嘧啶鑰、1,2,3-三甲基四氫嘧啶錄等。作為哌嗪鐺類的具體例，可以舉出N,N,N',N'-四甲基哌嗪鐵、N-乙基-N,N',N'-三甲基哌嗪鐵、N,N-二乙基-N',N'-二甲基哌嗪鐵、N,N，N'-三乙基-N'-甲基哌嗪鎿、N,N,N',N'-四乙基哌嗪鐺等。作為哌啶鐵類的具體例，可以舉出N,N-二甲基哌啶鐵、N-乙基-N-甲基哌啶鑰、N,N-二乙基哌啶鎰等。作為含氮雜環(huán)芳香族陽離子，特別優(yōu)選吡啶鐵類、咪唑錄類等。作為吡啶鐵類的具體例，可以舉出N-甲基吡啶鎗、N-乙基吡啶鎰、1,2-二甲基嘧啶鎗、1，3-二甲基嘧啶鎗、1,4-二甲基嘧啶鐵、l-乙基-2-甲基嘧啶鎗等。作為咪唑鐵類的具體例，可以舉出N,N'-二甲基咪唑鑰、N-乙基-N'-甲基咪唑鐺、N，N'-二乙基咪唑鑰、1,2,3-三甲基咪唑鑰等。上面列舉的季鐵與單氟磷酸離子、二氟磷酸離子的鹽是本發(fā)明中的單氟磷酸季鐺鹽、二氟磷酸季鑰鹽的優(yōu)選的具體例。第1方式的非水系電解液中，可以僅使用1種單氟磷酸鹽或二氟磷酸鹽，也可以以任意的組合和比例合用2種以上的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽，通常從使二次電池有效運(yùn)轉(zhuǎn)的方面考慮，使用1種單氟磷酸鹽或二氟磷酸鹽。制成非水系電解液時(shí)，優(yōu)選將這些鹽2種以上混合使用的情況下，也可以將單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽以2種以上混合使用。對單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽的分子量沒有限制，可以是不明顯損害本發(fā)明的效果的任意值，但通常為100以上。對分子量的上限沒有特別限制，但是鑒于本反應(yīng)的反應(yīng)性，從實(shí)用性方面出發(fā)優(yōu)選的是分子量通常為1000以下、優(yōu)選為500以下。對單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽的制造方法沒有特別限制，制造時(shí)可以任意選擇公知的方法。第1方式的非水系電解液含有這些單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的情況下，其含有比例優(yōu)選合計(jì)為非水系電解液總量的0.001重量％以上，更優(yōu)選為0.01重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.05重量％以上，特別優(yōu)選為0.1重量％以上。另外，合計(jì)的含有比例的上限優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為4重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3重量％以下。非水系電解液中的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的含有比例過少時(shí)，不能充分形成基于這些物質(zhì)的分解形成的皮膜，存在不能充分發(fā)揮電池特性的可能性，另一方面，該比例過多時(shí)，存在因剩余物的分解而導(dǎo)致電池特性降低的可能性。單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽用于非水系電解液的制作、實(shí)際上是用于非水系電解液二次電池的制作時(shí)，即使將該電池拆毀，再次取出非水系電解液，其中的單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽含量也常常明顯低。所以，從取自電池的非水系電解液中能夠檢測到少量的至少一種單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽時(shí)，即認(rèn)為非水系電解液中曾含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。另外，單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽用于非水系電解液的制作、實(shí)際上是非水系電解液二次電池的制作時(shí)，即使將該電池拆毀而再次取出的非水系電解液中不含單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的情況下，也常在非水系電解液二次電池的其他構(gòu)成部件即正極、負(fù)極或者隔板上檢測到單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。所以，從正極、負(fù)極、隔板中的至少一種構(gòu)成部件中檢測到至少一種單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽時(shí)，也認(rèn)為非水系電解液中曾含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。使非水系電解液含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的同時(shí)還使正極、負(fù)極、隔板中的至少一種構(gòu)成部件含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽，這樣使用時(shí)也與上述相同。還可以預(yù)先使制作的非水系電解液二次電池的正極內(nèi)或正極的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。這種情況下，預(yù)先將含有的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的一部分或者全部溶解在非水系電解液中，從而期待其發(fā)揮作用。對預(yù)先使正極內(nèi)或正極的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的方法沒有特別的限制，作為具體例，可以舉出下述方法等，其中，在后述的制作正極時(shí)配制的漿料中溶解單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽，或者對已經(jīng)制成的正極涂布預(yù)先將單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽溶解在任意的非水系溶劑中而制成的溶液或者將其浸泡在該溶液中后，通過干燥除去所用的溶劑，從而使正極含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。實(shí)際制作非水系電解液二次電池時(shí)，還可以通過含有至少一種單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的非水系電解液來使正極內(nèi)或者正極表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。制作非水系電解液二次電池的情況下，由于使正極浸泡在非水系電解液中，所以正極內(nèi)或者正極表面大多含有單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽。因此，當(dāng)從將電池拆毀后回收的正極中能夠檢測到至少一種單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽時(shí)，認(rèn)為非水系電解液中曾含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。可以預(yù)先使制作的非水系電解液二次電池的負(fù)極內(nèi)或負(fù)極的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。這種情況下，預(yù)先將含有的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的一部分或者全部溶解在非水系電解液中，從而期待其發(fā)揮作用。對預(yù)先使負(fù)極內(nèi)或負(fù)極的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的方法沒有特別的限制，作為具體例，可以舉出下述方法等，其中，在后述的制作負(fù)極時(shí)配制的漿料中溶解單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽，或者對已經(jīng)制成的負(fù)極涂布預(yù)先將單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽溶解在任意的非水系溶劑中而制成的溶液或者將其浸泡在該溶液中后，通過干燥除去所用的溶劑，從而使負(fù)極含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。實(shí)際制作非水系電解液二次電池時(shí)，還可以利用含有至少一種單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽的非水系電解液來使負(fù)極內(nèi)或者負(fù)極表面含有單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽。制作二次電池的情況下，由于使負(fù)極浸泡在非水系電解液中，所以負(fù)極內(nèi)或者負(fù)極表面大多含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。因此，當(dāng)從將電池拆毀后回收的負(fù)極中能夠檢測到至少單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽時(shí)，認(rèn)為非水系電解液中曾含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽?？梢灶A(yù)先使制作的非水系電解液二次電池的隔板內(nèi)或隔板的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。這種情況下，預(yù)先將含有的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的一部分或者全部溶解在非水系電解液中，從而期待其發(fā)揮作用。對預(yù)先使隔板內(nèi)或隔板的表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的方法沒有特別的限制，作為具體例，可以舉出下述方法等，其中，在制作隔板時(shí)預(yù)先混合單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽，或者在制作非水系電解液二次電池之前的隔板上涂布預(yù)先將單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽溶解在任意的非水系溶劑中而制成的溶液或者將該隔板浸泡在該溶液中后，通過干燥除去所用的溶劑，從而使隔板含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。實(shí)際制作非水系電解液二次電池時(shí)，還可以利用含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的非水系電解液來使隔板內(nèi)或者隔板表面含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。制作非水系電解液二次電池的情況下，由于將隔板浸泡在非水系電解液中，所以隔板內(nèi)或者隔板表面大多含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。因此，當(dāng)從將電池拆毀后回收的隔板中能夠檢測到至少單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽時(shí)，認(rèn)為非水系電解液中曾含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽。據(jù)認(rèn)為，使非水系電解液含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽以及上述的具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯時(shí)，能夠提高使用該非水系電解液的非水系電解液二次電池的高溫保存特性。對于其要因尚不十分清楚，并且本發(fā)明也不受其要因的限制，但可以認(rèn)為其要因如下。S卩，通過非水系電解液中所含有的單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽與具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯發(fā)生反應(yīng)而在負(fù)極活性物質(zhì)的表面形成良好的保護(hù)覆膜層，由此抑制了副反應(yīng)，抑制了高溫保存所引起的老化。另外，據(jù)認(rèn)為由于在電解液中同時(shí)存在單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽以及具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯，所以有助于以某種形式提高保護(hù)覆膜的特性。第1方式的非水系電解液同時(shí)含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽以及具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的情況下，優(yōu)選單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的含有比例通常為非水系電解液總重量的0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為5重量％以下，優(yōu)選為4重量％以下，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的含有比例通常為非水系電解液總重量的0.001重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為70重量％以下，并且兩者的合計(jì)含有比例通常為非水系電解液總重量的0.002重量％以上，優(yōu)選為0.01重量％以上，且通常為75重量％以下，優(yōu)選為70重量％以下。(非水溶劑)作為第1方式的非水系電解液含有的非水溶劑，可以任意使用以往作為非水系電解液公知的溶劑，但通常使用有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑的例子，可以舉出鏈狀和環(huán)狀碳酸酯類、鏈狀和環(huán)狀羧酸酯類、鏈狀和環(huán)狀醚類、含磷有機(jī)溶劑等。作為環(huán)狀碳酸酯類，可以舉出碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、氟代碳酸亞乙酯、二氟代碳酸亞乙酯、三氟甲基碳酸亞乙酯等具有碳原子數(shù)為24的亞烷基的碳酸亞垸基酯。這些之中，優(yōu)選碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、氟代碳酸亞乙酯。特別是碳酸亞丙酯，其在負(fù)極和電解液的界面的反應(yīng)性強(qiáng)，有時(shí)難以用于電池，但對于本發(fā)明的非水系電解液來說，由于抑制了在負(fù)極和電解液的界面的反應(yīng)性，所以能夠很好地使用碳酸亞丙酯。作為鏈狀碳酸酯類，可以舉出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二正丙酯、碳酸甲乙酯、碳酸甲基正丙基酯、碳酸乙基正丙基酯等具有碳原子數(shù)為14的烷基的碳酸二烷基酯。另外，還可以舉出碳酸二(氟甲基)酯、碳酸二(二氟甲基)酯、碳酸二(三氟甲基)酯、碳酸二(2-氟乙基)酯、碳酸二(2,2-二氟乙基)酯、碳酸二(2，2，2-三氟乙基)酯、碳酸氟甲基甲基酯、碳酸(二氟甲基)(甲基)酯、碳酸(三氟甲基)(甲基)酯、碳酸2-氟乙基甲基酯、碳酸2，2-二氟乙基甲基酯、碳酸2,2，2-三氟乙基甲基酯、碳酸氟甲基乙基酯、碳酸(二氟甲基)(乙基)酯、碳酸(三氟甲基)(乙基)酯、碳酸2-氟乙基乙基酯、碳酸2，2-二氟乙基乙基酯、碳酸2,2，2-三氟乙基乙基酯等具有碳原子數(shù)為14的烷基的一部分或者全部的氫原子被氟原子取代的烷基的碳酸二烷基酯。這些之中，優(yōu)選碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯。作為環(huán)狀羧酸酯類，可以舉出Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯等。作為鏈狀羧酸酯類，可以舉出乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯等。作為環(huán)狀醚類，可以舉出四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等。作為鏈狀醚類，可以舉出二乙氧基乙烷、二甲氧基乙垸、二甲氧基甲垸等。作為含磷有機(jī)溶劑，可以舉出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸二甲基乙基酯、磷酸甲基二乙基酯、磷酸乙二醇甲基酯、磷酸乙二醇乙基酯等。這些非水溶劑可以單獨(dú)使用任意1種，也可以以任意組成和組合合用2種以上，但優(yōu)選合用2種以上的化合物。例如，優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯類或環(huán)狀羧酸酯類等高介電常數(shù)溶劑與鏈狀碳酸酯類或鏈狀羧酸酯類等低粘度溶劑合用。將鏈狀羧酸酯類用于非水溶劑的情況下，非水溶劑中的鏈狀羧酸酯類的比例范圍通常為50重量％以下，優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。大于該范圍的上限時(shí)，存在傳導(dǎo)度降低的可能性。此外，鏈狀羧酸酯類不是非水溶劑的必要成分，非水溶劑可以不含鏈狀羧酸酯類。此外，將環(huán)狀羧酸酯類用于非水溶劑的情況下，非水溶劑中的環(huán)狀羧酸酯類的比例范圍通常為60重量％以下，優(yōu)選為55重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下。大于該范圍的上限時(shí)，存在注液性降低或者低溫時(shí)的輸出特性變差的可能性。此外，環(huán)狀羧酸酯類不是非水溶劑的必要成分，非水溶劑可以不含環(huán)狀羧酸酯類。另外，將鏈狀醚類用于非水溶劑的情況下，非水溶劑中的鏈狀醚類的比例范圍通常為60重量％以下，優(yōu)選為40重量％以下，更優(yōu)選為30重量％以下。大于該范圍的上限時(shí)，存在傳導(dǎo)度降低的可能性。此外，鏈狀醚類不是非水溶劑的必要成分，非水溶劑可以不含鏈狀醚類。此外，將環(huán)狀醚類用于非水溶劑的情況下，非水溶劑中的環(huán)狀醚類的比例范圍通常為60重量％以下，優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為40重量％以下。大于該范圍的上限時(shí)，存在保存特性降低的可能性。此外，環(huán)狀醚類不是非水溶劑的必要成分，非水溶劑可以不含環(huán)狀醚類。非水溶劑的優(yōu)選組合之一是以環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類為主體的組合。其中，非水溶劑中環(huán)狀碳酸酯類和鏈狀碳酸酯類合計(jì)所占的比例通常為85重量％以上，優(yōu)選為90重量％以上，更優(yōu)選為95重量％以上，且環(huán)狀碳酸酯類與鏈狀碳酸酯類的容積比為5:95以上，優(yōu)選為10:90以上，更優(yōu)選為15:85以上，并且該容積比通常為45:55以下，更優(yōu)選為40:60以下。使用該混合溶劑中含有鋰鹽和本發(fā)明特征的添加劑(特別是不飽和腈化合物(1)或后述的不飽和腈化合物(2)、和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物)的非水系電解液時(shí)，循環(huán)特性與大電流放電特性以及抑制氣體產(chǎn)生的平衡好，所以是優(yōu)選的。作為環(huán)狀碳酸酯類與鏈狀碳酸酯類的優(yōu)選組合的例子，可以舉出碳酸亞乙酯與碳酸二烷基酯類的組合。具體可以舉出碳酸亞乙酯與碳酸二甲酯；碳酸亞乙酯與碳酸二乙酯；碳酸亞乙酯與碳酸甲乙酯；碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯與碳酸二乙酯；碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯與碳酸甲乙酯;碳酸亞乙酯、碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯；碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯與碳酸甲乙酯等的組合。還可以作為優(yōu)選的組合舉出這些碳酸亞乙酯和碳酸二烷基酯類再加上碳酸亞丙酯的組合。這種情況下，碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的容積比通常為99:1以下，優(yōu)選為95:5以下，且通常為1:99以上，優(yōu)選為20:80以上。另外，還優(yōu)選碳酸亞丙酯與上述的碳酸二烷基酯類的組合。作為非水溶劑優(yōu)選的其他例是在非水溶劑中含有50重量％以上的選自由碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、？丁內(nèi)酯和Y-戊內(nèi)酯組成的組中的有機(jī)溶劑的溶劑。在該混合溶劑中含有鋰鹽和本發(fā)明的特征的添加劑(特別是不飽和腈化合物(l)或后述的不飽和腈化合物(2))的非水系電解液即使在高溫下使用，溶劑的蒸發(fā)和漏液也少。其中，優(yōu)選在非水溶劑中碳酸亞乙酯和Y-丁內(nèi)酯合計(jì)所占的比例為70重量％以上，優(yōu)選為80重量％以上，并且碳酸亞乙酯與Y-丁內(nèi)酯的容積比為5:9545:55;另外還優(yōu)選在非水溶劑中碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯合計(jì)所占的比例為70重量％以上，優(yōu)選為80重量以上，并且碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的容積比為30:7080:20。使用在該混合溶劑中含有鋰鹽和本發(fā)明特征的添加劑(特別是不飽和腈化合物(l)或后述的不飽和腈化合物(2)、和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物)的非水系電解液時(shí)，保存特性和抑制產(chǎn)生氣體的平衡好，所以是優(yōu)選的。此外，優(yōu)選使用含磷有機(jī)溶劑作為非水溶劑。在非水溶劑中含有通常10重量％以上、優(yōu)選1080重量。/。范圍的含磷有機(jī)溶劑時(shí)，能夠降低電解液的燃燒性。特別是含磷有機(jī)溶劑與選自由碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯和碳酸二烷基酯組成的組中的非水溶劑組合使用時(shí)，循環(huán)特性和大電流放電特性的平衡好，所以是優(yōu)選的。需要說明的是，本說明書中，非水溶劑的容積比是25i:的測定值，而像碳酸亞乙酯這樣的在25。C是固體的物質(zhì)，使用在熔點(diǎn)的測定值。{電解質(zhì)}對于電解質(zhì)沒有特別限制，可以任意使用公知的用作目的二次電池的電解質(zhì)。用于非水系電解液二次電池的情況下，通常使用鋰鹽作為電解質(zhì)。作為鋰鹽的具體例，可以舉出LiC104、LiAsF6、LiPF6、Li2C03和LiBF4等無機(jī)鋰鹽LiCF3S03、LiC4F9S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2、環(huán)狀1,2-全氟乙烷二磺酰亞胺鋰、環(huán)狀1,3-全氟丙烷二磺酰亞胺鋰、LiN(CF3S02)(C4F9S02)、LiC(CF3S02)3、LiPF4(CF3)2、LiPF4(C2F5)2、LiPF4(CF3S02)2、LiPF4(C2F5S02)2、LiBF2(CF3)2、LiBF2(C2F5)2、LiBF2(CF3S02)2、LiBF2(C2F5S02)2、LiB(OCOCF3)4、LiB(OCOC2F5)4等含氟有機(jī)鋰鹽；四氟(乙二酸合)磷酸鋰、二氟二(乙二酸合)磷酸鋰、三(乙二酸合)磷酸鋰等乙二酸合磷酸鹽、二(乙二酸合)硼酸鋰、二氟乙二酸合硼酸鋰等乙二酸合硼酸鹽；KPF6、NaPF6、NaBF4、Na2CF3S03等鈉鹽或鉀鹽等。這些之中，優(yōu)選LiPF6、LiBF4、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2。特別優(yōu)選LiPF6或LiBF4。上述的鋰鹽可以單獨(dú)使用任意一種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上，但是，2種以上的無機(jī)鋰鹽合用或者無機(jī)鋰鹽與含氟有機(jī)鋰鹽合用時(shí)，能抑制連續(xù)充電時(shí)產(chǎn)生氣體或者抑制高溫保存后的老化，所以是優(yōu)選的。特別優(yōu)選LiPF6與LiBF4合用；LiPF6、LiBF4等無機(jī)鋰鹽與LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2等含氟有機(jī)鋰鹽合用。將LiPF6和LiBF4合用的情況下，通常優(yōu)選含有的LiBF4為全部鋰鹽的0.01重量％50重量％。LiPF6、LiBF4等無機(jī)鋰鹽與LiCF3S03、LiN(CF3S02)2、LiN(C2F5S02)2等含氟有機(jī)鋰鹽合用時(shí)，通常優(yōu)選無機(jī)鋰鹽占全部鋰鹽的比例的范圍為70重量％99重量％。此外，非水溶劑以50重量％以上的比例含有7-丁內(nèi)酯時(shí)，優(yōu)選相對于全部鋰鹽，含有40摩爾。/。以上LiBF4，其中更優(yōu)選以全部鋰鹽的40摩爾。/。95摩爾。/。的比例含有LiBF4，且余量由選自由LiPF6、LiCF3S03、LiN(CF3S02)2和LiN(C2F5S02)2組成的組中的物質(zhì)構(gòu)成。非水系電解液中的鋰鹽的濃度通常為0.5摩爾/升以上，優(yōu)選為0.6摩爾/升以上，更優(yōu)選為0.8摩爾/升以上，且通常為3摩爾/升以下，優(yōu)選為2摩爾/升以下，更優(yōu)選為1.5摩爾/升以下。非水系電解液中的鋰鹽的濃度過低時(shí)，電解液的電導(dǎo)率不足；濃度過高時(shí)，粘度上升，所以有時(shí)電導(dǎo)率降低，電池性能降低。(其他的添加劑)為了改善與后述的隔板的潤濕性，第1方式的非水系電解液中除了上述的不飽和腈化合物(l)和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物、上述非水溶劑和電解質(zhì)之外，還可以添加磷酸三辛酯、具有全氟烴基的聚氧乙烯醚類、全氟辛烷磺酸酯類等表面活性劑的1種或2種以上。對于其含量，優(yōu)選以相對于非水系電解液總重量的0.01重量％1重量％來添加。小于該下限的情況下，有可能不能表現(xiàn)出期待的效果，而大于該上限時(shí)，有可能導(dǎo)致電池的特性降低。使用中，還可以在非水系電解液中進(jìn)一步混合各種過充電防止劑、其他的皮膜形成劑、其他的助劑等。作為過充電防止劑，可以舉出例如聯(lián)苯、垸基聯(lián)苯、三聯(lián)苯、三聯(lián)苯的部分氫化物、環(huán)己基苯、叔丁基苯、叔戊基苯、二苯醚、二苯并呋喃等芳香族化合物；2-氟聯(lián)苯、間環(huán)己基氟苯、對環(huán)己基氟苯等上述芳香族化合物的部分氟化物；2，4-二氟苯甲醚、2，5-二氟苯甲醚、2,6-二氟苯甲醚等含氟苯甲醚化合物等。過充電防止劑可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意組合和比例合用2種以上。非水系電解液中，過充電防止劑的含量優(yōu)選為0.1重量％5重量％。小于該下限的情況下，有時(shí)不能表現(xiàn)出期待的效果，而大于該上限時(shí)，有時(shí)會導(dǎo)致電池的特性降低。作為其他的皮膜形成劑，優(yōu)選使用氟取代碳酸酯、芳基取代碳酸酯、環(huán)狀羧酸酐、磺酸衍生物、砜化合物、亞硫酸酯化合物。作為芳基取代碳酸酯，使用4-苯基碳酸亞乙酯、甲基苯基碳酸酯等。作為環(huán)狀羧酸酐，使用琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、苯偏三酸酐、鄰苯二甲酸酐等。作為磺酸衍生物，使用1，3-丙垸磺內(nèi)酯、1,4-丁烷磺內(nèi)酯、1,3-丙烯磺內(nèi)酯、1,4-丁烯磺內(nèi)酯、甲烷磺酸甲酯、甲烷磺酸乙酯、二甲基甲垸磺酰胺等。作為砜化合物，使用二甲基砜、環(huán)丁砜、3-環(huán)丁烯砜等。作為亞硫酸酯化合物，使用乙二醇亞硫酸酯、1,3-丙二醇亞硫酸酯、四氫呋喃二醇(erythritan)亞硫酸酯、乙烯基乙二醇亞硫酸酯、亞硫酸二甲酯、亞硫酸甲乙酯、亞硫酸二乙酯等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。含有這些皮膜形成劑的情況下，通過在非水系電解液中含有0.01重量％以上、優(yōu)選為0.1重量％以上、且10重量％以下、優(yōu)選8重量％以下的這些皮膜形成劑，電池的容量維持特性、循環(huán)特性良好。作為其他助劑，可以舉出四氫呋喃二醇碳酸酯、螺雙-二亞甲基碳酸酯、甲氧乙基甲基碳酸酯等碳酸酯化合物；檸康酸酐、戊烯二酸酐、衣康酸酐、苯偏三酸酐、二甘醇酸酐、環(huán)己烷二羧酸酐、環(huán)戊烷四羧二酐和苯基琥珀酸酐等羧酸酐；1,3-丙烷磺內(nèi)酯、1,4-丁烷磺內(nèi)酯、甲烷磺酸甲酯、二甲磺酸丁酯(Busulfan)以及四甲基秋蘭姆單硫化物、N，N-二甲基甲磺酰胺、N,N-二乙基甲磺酰胺等含硫化合物；l-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-2-哌啶酮、3-甲基-2-噁唑垸酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮以及N-甲基琥珀酰亞胺等含氮化合物；庚烷、辛垸、環(huán)庚烷等烴化合物；氟苯、二氟苯、六氟苯、三氟甲苯等含氟芳香族化合物等。這些化合物均可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。非水系電解液含有這些助劑的情況下，其比例范圍通常為非水系電解液的0.01重量％以上，且通常為10重量％以下。通過在本發(fā)明的非水系電解液中含有這些助劑，能夠提高高溫保存后的容量維持特性和循環(huán)特性。(水系電解液的制造方法)第1方式的非水系電解液可以通過在上述的非水溶劑中溶解上述的不飽和腈化合物(l)和/或結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物以及上述的電解質(zhì)來制備，制備時(shí)，根據(jù)需要在上述的非水溶劑中溶解其他助劑等。非水系電解液的制備時(shí)，非水溶劑等各成分優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行脫水。具體地說，通常優(yōu)選脫水至其水分含有率為50ppm以下、特別是20ppm以下的值。對于脫水的方法來說，可以任意地進(jìn)行選擇，例如可以舉出減壓下加熱或使其通過分子篩等方法。此外，第1方式的非水系電解液使用時(shí)，可以用高分子等膠凝劑將其凝膠化，使其為半固體狀。半固體狀電解質(zhì)中的上述非水系電解液所占的比例范圍通常為半固體狀電解質(zhì)總量的30重量％以上，優(yōu)選為50重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為75重量％以上，且通常為99.95重量％以下，優(yōu)選為99重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為98重量％以下。在此，非水系電解液的比例過大時(shí)，非水系電解液的保持變得困難，容易發(fā)生漏液，相反，非水系電解液的比例過少時(shí)，在充放電效率、容量方面不令人滿意。[第2方式的非水系電解液]本發(fā)明的第2方式的非水系電解液必須含有下述通式(2)所示的化合物(以下有時(shí)將該化合物稱作"不飽和腈化合物(2)")，為了更有效地抑制在電解液的負(fù)極表面的分解，優(yōu)選還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種以上的化合物。R5、CN■…(2)通式(2)中，R4、115和116各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。但是，114和尺5不同時(shí)為氫原子。上述通式(2)中，作為114116的任意一個(gè)以上是氰基時(shí)的具體例，可以舉出富馬二腈、1,1,2-三氰基乙烯、四氰乙烯等。上述通式(2)中，WW的任意一個(gè)以上是烴基的情況下，該烴基的意義與作為上述通式(l)中的R'RS烴基列舉的基團(tuán)相同。另外，上述通式(2)中，114116烴基具有鹵原子取代基的情況下，該具有鹵原子取代基的烴基的意義與作為上述通式(1)中的R'RS的具有鹵原子取代基的烴基列舉的基團(tuán)相同。下面舉出在R4R6中任一個(gè)具有這些烴基的上述通式(2)所示的化合物的具體例。<具有鏈狀飽和烴基的化合物的具體例>丁烯腈、3-甲基丁烯腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、3-甲基-2-戊烯腈、2-己烯腈等。<具有環(huán)狀飽和烴基的化合物的具體例>l-氰基-l-環(huán)戊烯、l-氰基-l-環(huán)己烯等。<具有不飽和烴基的化合物的具體例>香葉腈、肉桂腈等。<具有帶有氟原子取代基的鏈狀飽和烴基的化合物的具體例>3-氟丁烯腈、4-氟丁烯腈、4,4-二氟丁烯腈、4，4,4-三氟丁烯腈、3-(氟甲基)丁烯腈、4-氟-3-(氟甲基)-2-丁烯腈、4-氟-2-戊烯腈、5-氟-2-戊烯腈等。<具有帶有氟原子取代基的環(huán)狀飽和烴基的化合物的具體例〉3-氟-l-氰基-l-環(huán)戊烯、4-氟-l-氰基-l-環(huán)戊烯、5-氟-l-氰基-l-環(huán)戊烯、3-氟-1-氰基-1-環(huán)己烯、4-氟-l-氰基-l-環(huán)己烯、5-氟-l-氰基-l-環(huán)己烯、6-氟-l-氰基-l-環(huán)己烯等。<具有帶有氟原子取代基的不飽和烴基的化合物的具體例>可以舉出3-(2-氟苯基)丙烯腈、3-(3-氟苯基)丙烯腈、3-(4-氟苯基)丙烯腈、3-氟香葉腈等。<不飽和腈化合物(2)的優(yōu)選例〉上述列舉的腈化合物中，作為本發(fā)明的不飽和腈化合物(2)，從合成的容易性或者工業(yè)觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選下述化合物。丁烯腈、3-甲基丁烯腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、l-氰基-l-環(huán)戊烯、l-氰基-l-環(huán)己烯、香葉腈、肉桂腈、富馬二腈、四氰乙烯。對不飽和腈化合物(2)的分子量沒有限制，可以是不明顯損害本發(fā)明的效果的任意值，但該分子量通常為40以上，優(yōu)選為50以上。另外，對分子量的上限沒有特別限制，但是分子量過大時(shí)，電解液的粘性存在升高的趨勢，所以該分子量通常為400以下、優(yōu)選為300以下是實(shí)用的。對不飽和腈化合物(2)的制造方法沒有特別限制，制造時(shí)可以任意選擇公知的方法。不飽和腈化合物(2)可以單獨(dú)使用一種，也可以兩種以上混合使用。第2方式的非水系電解液中的不飽和腈化合物(2)的含量通常為非水系電解液總重量的0.001重量％以上，優(yōu)選為O.Ol重量％以上，更優(yōu)選為0.1重量％以上，且通常為10重量％以下，優(yōu)選為5重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下。該含量低于上述下限時(shí)，有時(shí)對電極表面上進(jìn)行的其他非水系電解液構(gòu)成成分的分解的抑制不能達(dá)到理想的程度，難以表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。另外，該含量大于上述上限時(shí)，在電極表面上的反應(yīng)過度進(jìn)行，所以有時(shí)會因此引起了電池的各種特性的降低。不飽和腈化合物(2)可以兩種以上組合使用，合用兩種以上不飽和腈化合物的情況下，不飽和腈化合物(2)的含量的總量與上述相同。與第1方式的非水系電解液同樣，第2方式的非水系電解液也可以含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的1種或2種以上，這種情況下，各化合物的具體例、優(yōu)選例、非水系電解液中優(yōu)選的含量、存在形態(tài)、作用機(jī)構(gòu)與上述的第1方式中已說明的內(nèi)容相同。對于第2方式的非水系電解液可以含有的非水溶劑、電解質(zhì)、其他的添加劑，各自的具體例、優(yōu)選例、非水系電解液中優(yōu)選的含量、存在形態(tài)、作用機(jī)構(gòu)也與上述的第1方式中已說明的內(nèi)容相同?？梢耘c上述第1方式的非水系電解液的制造方法同樣地制造第2方式的非水系電解液。第3方式的非水系電解液是用于具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池的非水系電解液，其特征在于，該非水系電解液含有電解質(zhì)和非水溶劑，還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物和以下述通式(l)表示的化合物(即，不飽和腈化合物(l))。通式(1)中，R1、W和W各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為iio的烴基。該非水系電解液特別優(yōu)選用于具有含碳質(zhì)材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極的非水系電解液二次電池。第3方式的非水系電解液含有的不飽和腈化合物(l)、具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽、二氟磷酸鹽的具體例、優(yōu)選例、非水系電解液中優(yōu)選的含量、存在形態(tài)、作用機(jī)構(gòu)也與上述的第1方式中已說明的內(nèi)容相同。另外，與第1方式的非水系電解液相同，第3方式的非水系電解液也優(yōu)選還含有具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯，這樣能形成更穩(wěn)定的界面保護(hù)覆膜，這種情況下的化合物的具體例、優(yōu)選例、非水系電解液中優(yōu)選的含量、存在形態(tài)、作用機(jī)構(gòu)也與上述的第1方式中已說明的內(nèi)容相同。對于第3方式的非水系電解液可以含有的非水溶劑、電解質(zhì)、其他的添加劑，各自的具體例、優(yōu)選例、非水系電解液中優(yōu)選的含量、存在形態(tài)、作用機(jī)構(gòu)也與上述的第1方式中己說明的內(nèi)容相同?？梢耘c上述的第1方式的非水系電解液的制造方法同樣地制造第3方式的非水系電解液。(非水系電解液二次電池〕本發(fā)明的非水系電解液二次電池至少具備能夠包藏和釋放鋰離子等金屬離子的負(fù)極以及正極、和上述的本發(fā)明的非水系電解液。艮P，除了非水系電解液以外，本發(fā)明的非水系電解液二次電池與現(xiàn)有公知的非水系電解液二次電池相同，通常其具有下述形態(tài)正極和負(fù)極隔著浸滲有本發(fā)明的非水系電解液的多孔膜(隔板)相層疊，這些正極、負(fù)極以及多孔膜被裝在殼體內(nèi)。所以，對本發(fā)明的非水系電解液二次電池的形狀沒有特別限制，可以是圓筒型、方型、層積型、鈕扣型、大型等任意的形式。[正極]作為本發(fā)明的二次電池的正極所含有的正極活性物質(zhì)，可以舉出過渡金屬的氧化物、過渡金屬與鋰的復(fù)合氧化物(鋰過渡金屬復(fù)合氧化物)、過渡金屬的硫化物、金屬氧化物等無機(jī)化合物、鋰金屬、鋰合金或者它們的復(fù)合體。具體地說，可以舉出MnO、V205、V6On、Ti02等過渡金屬氧化物；LiCo02或基本組成為LiCo02的鋰鈷復(fù)合氧化物、LiNi02或基本組成為LiNi02的鋰鎳復(fù)合氧化物；LiMn204、LiMn02或基本組成為LiMn204、LiMn02的鋰錳復(fù)合氧化物、鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物、鋰鎳鈷鋁復(fù)合氧化物等鋰過渡金屬復(fù)合氧化物；TiS、FeS等過渡金屬硫化物；Sn02、SiOz等金屬氧化物。其中，鋰過渡金屬復(fù)合氧化物、具體來說特別是LiCo02或基本組成為LiCo02的鋰鈷復(fù)合氧化物、LiNi02或基本組成為LiNi02的鋰鎳復(fù)合氧化物、LiMn204、LiMn02或基本組成為LiMn204、LiMn02的鋰錳復(fù)合氧化物、鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物、鋰鎳鈷鋁復(fù)合氧化物能夠同時(shí)得到高容量和高循環(huán)特性，所以是優(yōu)選使用的。另外，鋰過渡金屬復(fù)合氧化物通過用Al、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Li、Ni、Cu、Zn、Mg、Ga、Zr等其他金屬取代鈷、鎳或錳的一部分，能夠使其結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，所以是優(yōu)選的。這些正極活性物質(zhì)均可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。本發(fā)明的非水系電解液二次電池中的正極可按照通常方法進(jìn)行制造。具體地說，作為正極的制造方法，可以舉出例如在上述的正極活性物質(zhì)中加入粘著劑或?qū)щ姴牧系群笾苯虞佨埑尚?，制成片電極的方法；模壓成型制成圓片狀電極(pelletelectrode)的方法；在正極用集電體(以下有時(shí)稱作"正極集電體")上涂布活性物質(zhì)，形成正極活性物質(zhì)層的方法(涂布法)；在正極集電體上通過蒸鍍法、濺射法、鍍覆法等方法形成含有上述的正極活性物質(zhì)的薄膜層(正極活性物質(zhì)層)的方法等，通常采用涂布法形成正極活性物質(zhì)層。采用涂布法的情況下，在上述的正極活性物質(zhì)中加入粘著劑、增稠劑、導(dǎo)電材料、溶劑等，制成漿料狀，將其涂布在正極集電體上，干燥后，通過壓制使其高密度化，由此在正極集電體上形成正極活性物質(zhì)層。作為正極集電體的材質(zhì)，可以舉出鋁、鈦和鉭以及含有這些物質(zhì)之中的l種或2種以上的合金等。其中，優(yōu)選鋁及其合金。正極集電體的厚度通常為lpm以上，優(yōu)選為5pm以上，且通常為100pm以下，優(yōu)選為50pm以下。正極集電體的厚度過厚時(shí)，電池全體的容量過度降低，相反，正極集電體的厚度過薄時(shí)，變得難以處理。此外，為了提高與表面上形成的正極活性物質(zhì)層的粘結(jié)效果，這些正極集電體的表面優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行粗面化處理。作為表面的粗面化方法，可以舉出噴砂處理、利用粗面輥壓延、用固定有研磨劑顆粒的研磨布紙張、砥石、砂輪、具有鋼絲等的金屬絲刷等對集電體表面進(jìn)行研磨的機(jī)械研磨法、電解研磨法、化學(xué)研磨法等。此外，為了減少正極集電體的重量，提高電池單位重量的能量密度，還可以使用膨脹合金或沖壓金屬這樣的開孔型正極集電體。這種類型的正極集電體通過改變其數(shù)值孔徑能自由地改變重量。另外，該類型的正極集電體的兩面形成有正極活性物質(zhì)層的情況下，利用通過該孔的鉚接效果，使得正極活性物質(zhì)層的剝離變得更難。但是，數(shù)值孔徑過大時(shí)，正極活性物質(zhì)層與正極集電體的接觸面積變小，所以有時(shí)粘結(jié)強(qiáng)度反而降低。為了提高導(dǎo)電性，通常使正極活性物質(zhì)層含有導(dǎo)電材料。對導(dǎo)電材料的種類沒有特別限制，作為具體例，可以舉出銅、鎳等金屬材料；天然石墨、人造石墨等石墨(gmphite);乙炔黑等炭黑；針狀煤等無定形碳等碳材料等。需要說明的是，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。正極活性物質(zhì)層中的導(dǎo)電材料的比例通常為0.01重量％以上，優(yōu)選為0.1重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1重量％以上，且通常為50重量％以下，優(yōu)選為30重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為15重量％以下。導(dǎo)電材料的比例過低時(shí)，導(dǎo)電性有時(shí)變得不足，相反導(dǎo)電材料的比例過高時(shí)，電池容量有時(shí)降低。對正極活性物質(zhì)層的制造中使用的粘著劑沒有特別限制，采用涂布法的情況下，只要是對電極制造時(shí)使用的液體介質(zhì)穩(wěn)定的材料即可。作為具體例，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、芳香族聚酰胺、纖維素、硝基纖維素等樹脂系高分子；SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、NBR(丙烯腈-丁二烯橡膠)、氟橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯橡膠等橡膠狀高分子；苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物、EPDM(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-乙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯苯乙烯嵌段共聚物及其氫化物等熱塑性彈性體狀高分子；間規(guī)-l，2-聚丁二烯、聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯-oc-烯烴共聚物等軟質(zhì)樹脂狀高分子；聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、氟化聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯-乙烯共聚物等氟系高分子；具有堿金屬離子(特別鋰離子)的具有離子傳導(dǎo)性的高分子組合物等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。正極活性物質(zhì)層中的粘著劑的比例通常為0.1重量％以上，優(yōu)選為1重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5重量％以上，且通常為80重量％以下，優(yōu)選為60重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以下，最優(yōu)選為10重量％以下。粘著劑的比例過低時(shí)，不能充分保持正極活性物質(zhì)，使得正極的機(jī)械強(qiáng)度不足，有時(shí)導(dǎo)致循環(huán)特性等電池性能變差，粘著劑的比例過高時(shí)，有時(shí)導(dǎo)致電池容量和導(dǎo)電性降低。作為用于形成漿料的液體介質(zhì)，只要是能夠溶解或分散正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、粘著劑以及根據(jù)需要使用的增稠劑的溶劑，對其種類沒有特別限制，使用水系溶劑和有機(jī)系溶劑均可。作為水系介質(zhì)，可以舉出例如水、醇與水的混合介質(zhì)等。作為有機(jī)系介質(zhì)，可以舉出例如己垸等脂肪族烴類；苯、甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烴類；喹啉、吡啶等雜環(huán)化合物；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類；乙酸甲酯、丙烯酸甲酯等酯類；二亞乙基三胺、N，N-二甲氨基丙基胺等胺類；二乙基醚、氧化丙烯、四氫呋喃(THF)等醚類；N-甲基吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺類；六甲基磷酰胺、二甲亞砜等非質(zhì)子性極性溶劑等。這些可以單獨(dú)使用一種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。特別是使用水系介質(zhì)的情況下，優(yōu)選使用增稠劑和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等膠乳將其制成漿料。增稠劑通常用來調(diào)整漿料的粘度。對增稠劑沒有特別限制，具體可以舉出羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白以及它們的鹽等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。進(jìn)一步添加增稠劑的情況下，增稠劑相對于活性物質(zhì)的比例為0.1重量％以上，優(yōu)選為0.5重量％以上，更優(yōu)選為0.6重量％以上，且對于上限，其為5重量％以下，優(yōu)選為3重量％以下，更優(yōu)選為2重量％以下。低于該范圍的情況下，有時(shí)涂布性明顯降低，超出該范圍的情況下，在正極活性物質(zhì)層中活性物質(zhì)所占比例降低，有時(shí)產(chǎn)生電池的容量降低的問題或正極活性物質(zhì)間的電阻增大的問題。漿料的粘度只要是漿料能夠在集電體上涂布的粘度，則沒有特別限制，通過在漿料的制備時(shí)改變?nèi)軇┑挠昧康葋磉m當(dāng)調(diào)整以成為能夠進(jìn)行涂布的粘度即可。將所得到的漿料涂布在上述的正極集電體上，干燥后進(jìn)行壓制，由此形成正極活性物質(zhì)層。對涂布方法沒有特別限制，可以使用其本身已知的方法。對干燥方法沒有特別限制，可以采用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥等公知的方法。為了提高正極活性物質(zhì)的填充密度，經(jīng)涂布、干燥得到的正極活性物質(zhì)層優(yōu)選通過手動壓制、輥軋壓制等進(jìn)行壓密化。正極活性物質(zhì)層的密度優(yōu)選為1.5g/cm3以上，更優(yōu)選為2g/cm3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為2.2g/cn^以上，另外上限優(yōu)選為3.9g/cr^以下，更優(yōu)選為3.5g/ci^以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3.0g/cr^以下。超出該范圍時(shí)，非水系電解液向集電體/活性物質(zhì)界面附近的浸透性降低，特別是有時(shí)高電流密度下的充放電特性降低。另外，低于該范圍時(shí)，活性物質(zhì)間的導(dǎo)電性降低，有時(shí)電池電阻增大。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以使用能夠包藏/釋放金屬離子的碳質(zhì)材料或金屬化合物、鋰金屬和鋰合金等。其中優(yōu)選的是碳質(zhì)材料、特別是石墨或表面被比石墨還無定形的碳包覆的石墨。另外，作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以使用能夠包藏和釋放金屬離子的金屬化合物。作為這樣的金屬化合物，可以舉出含有Ag、Al、Ba、Bi、Cu、Ga、Ge、In、Ni、P、Pb、Sb、Si、Sn、Sr、Zn等金屬的化合物。這些金屬可以以單質(zhì)、氧化物、與鋰的合金等任意的形態(tài)使用。其中，優(yōu)選具有選自由Si(硅)原子、Sn(錫)原子和Pb(鉛)原子組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)。作為具有選自Si原子、Sn原子和Pb原子的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)的例子，可以舉出Si、Sn和Pb之中的任一種金屬元素的金屬單質(zhì)；由Si、Sn和Pb之中的2種以上的金屬元素構(gòu)成的合金；由Si、Sn和Pb之中的1種或2種以上的金屬元素與其他的1種或2種以上的金屬元素構(gòu)成的合金；以及含有Si、Sn和Pb之中的1種或2種以上的金屬元素的化合物。通過使用這些金屬單質(zhì)、合金或金屬化合物作為負(fù)極活性物質(zhì)，電池能夠高容量化。這些負(fù)極活性物質(zhì)可以單獨(dú)使用任意1種，也可以以任意組合和比例合用2種以上。石墨通常優(yōu)選基于學(xué)振法的X射線衍射求出的晶格面(002面)的d值(層間距離)為0.335nm0.340nm，特別優(yōu)選為0.335nm0.338nm，尤其優(yōu)選為0.335nm0.337nm。另夕卜，基于學(xué)振法的X射線衍射求出的微晶尺寸(Lc)通常為30nm以上、優(yōu)選為50nm以上、特別優(yōu)選為100nm以上?；曳滞ǔ?重量％以下、優(yōu)選為0.5重量％以下、特別優(yōu)選為0.1重量％以下。作為表面被無定形的碳包覆的石墨，優(yōu)選的是以X射線衍射中的晶格面(002面)的d值為0.335nm0.338nm的石墨為核材，在其表面附著有與該核材相比X射線衍射中的晶格面(002面)的d值大的碳質(zhì)材料，并且以重量比計(jì)，核材和與核材相比X射線衍射中的晶格面(002面)的d值大的碳質(zhì)材料的比例為99/180/20。使用這樣的石墨時(shí)，能夠制造容量高且不易與電解液反應(yīng)的負(fù)極。以基于激光衍射/散射法的中值徑計(jì)，碳質(zhì)材料的粒徑通常為lpm以上，優(yōu)選為3pm以上，更優(yōu)選為5pm以上，最優(yōu)選為7pm以上，且通常為100pm以下，優(yōu)選為50pm以下，更優(yōu)選為40pm以下，最優(yōu)選為30,以下。碳質(zhì)材料的基于BET法的比表面積通常為0.3m2/g以上，優(yōu)選為0.5m"g以上，更優(yōu)選為0.7m"g以上，最優(yōu)選為0.8m2/g以上，且通常為25m2/g以下，優(yōu)選為20m2/g以下，更優(yōu)選為15m2/g以下，最優(yōu)選為10m2/g以下。此外，使用氬離子激光進(jìn)行拉曼光譜分析，設(shè)位于15701620cm—1范圍的峰PA的峰強(qiáng)度為IA、位于13001400cm"范圍的峰PB的峰強(qiáng)度為IB時(shí)，優(yōu)選IB與IA之比表示的R值(4B/IA)的范圍為0.010.7的碳質(zhì)材料。另外，優(yōu)選位于15701620cm"范圍的峰的半峰寬通常為26cm"以下、特別是25cm"以下的碳質(zhì)材料。作為含有選自Si、Sn和Pb之中的1種或2種以上的金屬元素的化合物的例子，可以舉出含有選自Si、Sn和Pb之中的1種或2種以上的金屬元素的碳化物、氧化物、氮化物、硫化物、磷化物等復(fù)合化合物。另外，這些復(fù)合化合物的例子還可以舉出與金屬單質(zhì)、合金或非金屬元素等數(shù)種元素復(fù)雜結(jié)合而成的化合物。更具體地說，以Si、Sn為例，可以使用這些元素和不作為負(fù)極工作的金屬的合金。另外，以Sn為例，還可以使用Sn、作為負(fù)極工作的Si、Sn、Pb以外的金屬、不作為負(fù)極工作的金屬和非金屬元素組合而成的含有56種元素的復(fù)雜化合物。這些負(fù)極活性物質(zhì)中，由于制成電池時(shí)每單位重量的容量大，所以優(yōu)選選自Si、Sn和Pb之中的任意1種金屬元素的金屬單質(zhì)、選自Si、Sn和Pb之中的2種以上金屬元素的合金、選自Si、Sn和Pb之中的1種或2種以上的金屬元素的氧化物、碳化物、氮化物等，特別是從每單位重量的容量和環(huán)境負(fù)荷的角度出發(fā)，優(yōu)選Si和/或Sn的金屬單質(zhì)、合金、氧化物、碳化物、氮化物等。此外，與使用金屬單質(zhì)或合金相比，使用含有Si和/或Sn的化合物時(shí)雖然每單位重量的容量差，但循環(huán)特性優(yōu)異，所以含有Si和/或Sn的下述化合物也是優(yōu)選的?！鯯i禾n/或Sn與氧的元素之比通常為0.5以上、優(yōu)選為0.7以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9以上、且通常為1.5以下、優(yōu)選為1.3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.1以下的Si禾口/或Sn的氧化物。比通常為0.5以上、優(yōu)選為0.7以上、進(jìn)一歩優(yōu)選為0.9以上、且通常為1.5以下、優(yōu)選為1.3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.1以下的Si禾口/或Sn的氮化物?！鯯i和/或Sn與碳的元素之比通常為0.5以上、優(yōu)選為0.7以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9以上、且通常為1.5以下、優(yōu)選為1.3以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.1以下的Si和/或Sn的碳化物。此外，上述的負(fù)極活性物質(zhì)可以單獨(dú)使用任意1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。本發(fā)明的非水系電解液二次電池中的負(fù)極可以按照通常的方法進(jìn)行制造。具體地說，作為負(fù)極的制造方法，例如也可以舉出下述的方法在上述的負(fù)極活性物質(zhì)中加入粘著劑或?qū)щ姴牧系群笾苯虞佨埑尚?，制成片電極的方法；模壓成型制成圓片狀電極的方法，但通常采用在負(fù)極用集電體(以下有時(shí)稱作"負(fù)極集電體")上通過涂布法、蒸鍍法、濺射法、鍍覆法等方法形成含有上述的負(fù)極活性物質(zhì)的薄膜層(負(fù)極活性物質(zhì)層)的方法。這種情況下，在上述的負(fù)極活性物質(zhì)中加入粘著劑、增稠劑、導(dǎo)電材料、溶劑等，制成漿料狀，將其涂布在負(fù)極集電體上，干燥后，通過壓制使其高密度化，由此在負(fù)極集電體上形成負(fù)極活性物質(zhì)層。作為負(fù)極集電體的材質(zhì)，可以舉出鋼、銅合金、鎳、鎳合金、不銹鋼等。這些之中，從容易加工成薄膜的方面和成本的方面考慮，優(yōu)選銅箔。負(fù)極集電體的厚度通常為lpm以上，優(yōu)選為5pm以上，且通常為100pm以下，優(yōu)選為50|im以下。負(fù)極集電體的厚度過厚時(shí)，電池全體的容量過度降低，相反，負(fù)極集電體的厚度過薄時(shí)，變得難以處理。此外，為了提高與表面上形成的負(fù)極活性物質(zhì)層的粘結(jié)效果，這些負(fù)極集電體的表面優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行粗面化處理。作為表面的粗面化方法，可以舉出噴砂處理、利用粗面輥壓延、用固定有研磨劑顆粒的研磨布紙張、砥石、砂輪、具有鋼絲等的金屬絲刷等對集電體表面進(jìn)行研磨的機(jī)械研磨法、電解研磨法、化學(xué)研磨法等。此外，為了減少負(fù)極集電體的重量，提高電池單位重量的能量密度，還可以使用膨脹合金或沖壓金屬這樣的開孔型負(fù)極集電體。這種類型的負(fù)極集電體通過改變其數(shù)值孔徑能自由地改變重量。另外，該類型的負(fù)極集電體的兩面形成有負(fù)極活性物質(zhì)層的情況下，利用通過該孔的鉚接效果，使得負(fù)極活性物質(zhì)層的剝離變得更難。但是，數(shù)值孔徑過大時(shí)，負(fù)極活性物質(zhì)層與負(fù)極集電體的接觸面積變小，所以有時(shí)粘結(jié)強(qiáng)度反而降低。用于形成負(fù)極活性物質(zhì)層的漿料通常是相對負(fù)極材料加入粘著劑、增稠劑等來制作的。需要說明的是，本說明書中的"負(fù)極材料"是指組合了負(fù)極活性物質(zhì)和導(dǎo)電材料的材料。負(fù)極材料中的負(fù)極活性物質(zhì)的含量通常為70重量％以上、特別優(yōu)選為75重量％以上，且通常為97重量％以下，特別優(yōu)選為95重量％以下。負(fù)極活性物質(zhì)的含量過少時(shí)，使用所得到的負(fù)極的二次電池的容量趨于不足，負(fù)極活性物質(zhì)的含量過多時(shí)，粘著劑等的含量相對不足，使得所得到的負(fù)極的強(qiáng)度趨于不足。此外，合用二種以上的負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，負(fù)極活性物質(zhì)的總量滿足上述范圍即可。作為用于負(fù)極的導(dǎo)電材料，可以舉出銅、鎳等金屬材料；石墨、炭黑等碳材料等。這些材料可以單獨(dú)使用1種，也可以以任意的組合和比例合用2種以上。特別是使用碳材料作為導(dǎo)電材料時(shí)，碳材料還可作為活性物質(zhì)發(fā)揮作用，所以是優(yōu)選的。負(fù)極材料中的導(dǎo)電材料的含量通常為3重量％以上、特別優(yōu)選為5重量％以上，且通常為30重量％以下、特別優(yōu)選為25重量％以下。導(dǎo)電材料的含量過少時(shí)，導(dǎo)電性有不足的趨勢，導(dǎo)電材料過多時(shí)，負(fù)極活性物質(zhì)等的含量相對不足，因此存在電池容量、強(qiáng)度降低的趨勢。需要說明的是，合用2種以上的導(dǎo)電材料的情況下，導(dǎo)電材料的總量滿足上述范圍即可。作為用于負(fù)極的粘著劑，只要是對電極制造時(shí)使用的溶劑、電解液安全的材料，就可以使用任意的粘著劑。例如可以舉出聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡膠-異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用l種，也可以以任意的組合和比例2種以上合用。相對于100重量％的負(fù)極材料，粘著劑的含量通常為0.5重量％以上，特別優(yōu)選為1重量％以上，且通常為10重量％以下、特別優(yōu)選為8重量％以下。粘著劑的含量過少時(shí)，得到的負(fù)極的強(qiáng)度有不足的趨勢，粘著劑的含量過多時(shí)，負(fù)極活性物質(zhì)等的含量相對不足，因此，存在電池容量、導(dǎo)電性不足的趨勢。需要說明的是，合用2種以上的粘著劑的情況下，粘著劑的總量滿足上述范圍即可。作為用于負(fù)極的增稠劑，可以舉出羧甲基纖維素、甲基纖維素、羥甲基纖維素、乙基纖維素、聚乙烯醇、氧化淀粉、磷酸化淀粉、酪蛋白等。這些可以單獨(dú)使用l種，也可以以任意的組合和比例2種以上合用。增稠劑根據(jù)需要使用即可，使用增稠劑的情況下，優(yōu)選以在負(fù)極活性物質(zhì)層中的增稠劑的含量通常為0.5重量％5重量％來使用增稠劑。用于形成負(fù)極活性物質(zhì)層的漿料通過在上述負(fù)極活性物質(zhì)中根據(jù)需要混合導(dǎo)電劑、粘著劑、增稠劑，并以水系溶劑或有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)來進(jìn)行制備。作為水系溶劑，通常使用水，也可以在其中以水的30重量％以下的量合用乙醇等醇類、N-甲基吡咯垸酮等環(huán)狀酰胺類等有機(jī)溶劑。另外，作為有機(jī)溶劑，通?？梢耘e出N-甲基吡咯垸酮等環(huán)狀酰胺類；N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等直鏈狀酰胺類；苯甲醚、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；丁醇、環(huán)己醇等醇類，其中優(yōu)選N-甲基吡咯烷酮等環(huán)狀酰胺類；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等直鏈狀酰胺類等。此外，這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用任意1種，也可以以任意的組合和比例2種以上合用。將所得到的漿料涂布在上述的負(fù)極集電體上，干燥后進(jìn)行壓制，由此形成負(fù)極活性物質(zhì)層。對涂布方法沒有特別限制，可以使用其本身已知的方法。對干燥方法沒有特別限制，可以采用自然干燥、加熱干燥、減壓干燥等公知的方法。對通過上述方法將負(fù)極活性物質(zhì)電極化時(shí)的電極結(jié)構(gòu)沒有特別限制，集電體上存在的活性物質(zhì)的密度優(yōu)選為lg/cm3以上，更優(yōu)選為1.2g/cm3以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.3g/cm3以上，上限為2g/cm3以下，優(yōu)選為1.9g/cm3g以下，更優(yōu)選為1.8g/cm3以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.7g/cm3以下。超出該范圍時(shí)，活性物質(zhì)顆粒被破壞，有時(shí)導(dǎo)致初期不可逆容量增加、非水系電解液向集電體/活性物質(zhì)界面附近的浸透性降低引起的高電流密度充放電特性變差。另外，低于該范圍時(shí)，活性物質(zhì)間的導(dǎo)電性降低，電池電阻增大，有時(shí)每單位體積的容量降低。[隔板]為了防止短路，通常在正極與負(fù)極之間存在隔板。這種情況下，使用時(shí)，通常使本發(fā)明的非水系電解液浸滲到該隔板中。對隔板的材料、形狀沒有特別的限制，但優(yōu)選用對本發(fā)明的非水系電解液穩(wěn)定的材料形成的保液性優(yōu)異的多孔性片或無紡布等。作為隔板的材料，可以使用聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴、聚四氟乙烯、聚醚砜等，優(yōu)選為聚烯烴。隔板的厚度通常為l)im以上，優(yōu)選為5|im以上，進(jìn)一步優(yōu)選為lO)im以上，且通常為50pm以下，優(yōu)選為40pm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30pm以下。隔板過薄時(shí)，有時(shí)絕緣性、機(jī)械強(qiáng)度變差，隔板過厚時(shí)，不僅延遲特性等電池性能變差，而且電池整體的能量密度降低。隔板的空孔率通常為20%以上，優(yōu)選為35%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為45%以上，且通常為90%以下，優(yōu)選為85%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為75%以下?？湛茁蔬^小時(shí)，膜阻抗增大，延遲特性趨于變差。另外，空孔率過大時(shí)，隔板的機(jī)械強(qiáng)度降低，絕緣性趨于降低。隔板的平均孔徑通常為0.5pm以下，優(yōu)選為0.2pm以下，且通常0.05pm以上。平均孔徑過大時(shí)，容易發(fā)生短路，平均孔徑過小時(shí)，膜阻抗增大，有時(shí)延遲特性變差。用于本發(fā)明的非水系電解液二次電池的電池外裝體的材質(zhì)也是任意的，可以使用實(shí)施了鎳鍍覆的鐵、不銹鋼、鋁或其合金、鎳、鈦等。本發(fā)明涉及循環(huán)特性、高溫保存特性等電池特性得到改良的鋰二次電池用非水系電解液以及使用該電解液的鋰二次電池。更具體地說，如后述的實(shí)施例所述那樣，通過殘存容量、恢復(fù)容量、氣體產(chǎn)生量、保存氣體、氣體產(chǎn)生抑制率、保存后載荷特性、循環(huán)容量維持率、循環(huán)容量維持率之比證明了效果。其中，氣體產(chǎn)生抑制率、循環(huán)容量維持率之比如下進(jìn)行求得。下文中，"含氰基化合物"是指本發(fā)明特征的不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)、或者結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物。〈電池特性的評價(jià)〉1.保存試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持片狀電池，在該狀態(tài)于25°C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電，從而使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電后，在85。C高溫保存24小時(shí)。在該高溫保存前后，將片狀電池浸入乙醇浴中，根據(jù)體積的變化求出產(chǎn)生的氣體量(保存氣體)。保存后的電池在25°C以0.2C的恒定電流放電至放電終止電壓3V，再次進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于0.2C的電流值放電至3V，測定0.2C容量。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于l.OC的電流值放電至3V，測定l.OC容量。此處，將保存后的l.OC容量與保存后的0.2C容量的比例(1.0C容量/0.2C容量)作為保存后載荷特性。另外，將100減去各自對應(yīng)的使用含有本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量與使用不含本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量的比(％)得到的值{(100—使用含有本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量/使用不含本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量)x100)作為氣體產(chǎn)生抑制率(％)。此處，1C表示1小時(shí)能夠充滿電的電流值。2.循環(huán)試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn)，其中反復(fù)進(jìn)行以0.5C-CCCV(0.05C截止)充電和以0.5C的恒流放電至3V。此處，將第100次循環(huán)的放電容量與第4次循環(huán)的放電容量的比例(第100次循環(huán)的容量/第4次循環(huán)的容量)作為循環(huán)容量維持率。另外，將各自對應(yīng)的使用含有本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率與使用不含本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率之比(使用含本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率/使用不含本發(fā)明的含氰基化合物的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率)定義為循環(huán)容量維持率之比。此時(shí)，作為氣體產(chǎn)生抑制率，從抑制電池膨脹的方面考慮，其通常為5%以上，優(yōu)選為10%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15%以上，特別優(yōu)選為30%以上，最優(yōu)選為60%以上。作為循環(huán)容量維持率之比，從改善電池的壽命的方面考慮，其通常為0.6以上，優(yōu)選為0.7以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.8以上，特別優(yōu)選為0.9以上，最優(yōu)選為1.0以上。實(shí)施例下面通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但只要不超出本發(fā)明的要點(diǎn)，本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。[實(shí)施例125和比較例118]通過下述順序組裝非水系電解液二次電池，對其進(jìn)行評價(jià)，所得到的結(jié)果見表1表5。[正極的制造]作為正極活性物質(zhì)使用85重量份LiCo02(日本化學(xué)工業(yè)社制造的"C5")，與6重量份炭黑和9重量份聚偏二氟乙烯(吳羽化學(xué)社制造，商品名"KF-1000")混合，加入N-甲基-2-吡咯烷酮制成漿料。將該漿料均勻地涂布在厚度15pm的鋁箔的兩面，干燥后，進(jìn)行壓制，使正極活性物質(zhì)層的密度為3.0g/cm3，從而制成正極。將94重量份天然石墨粉末和6重量份聚偏二氟乙烯混合，加入N-甲基-2-卩比咯烷酮，制成漿料狀，其中，所述天然石墨粉末的X射線衍射中的晶格面(002面)的d值為0.336nm，微晶尺寸(Lc)為652nm，灰分為0.07重量％，激光衍射-散射法得到的中值徑為12pm，BET法得到的比表面積為7.5m2/g，使用氬離子激光進(jìn)行拉曼光譜分析求出的R值—IB/IA)為0.12，位于15701620cm"的范圍的峰的半峰寬為19.9cm"。將該漿料均勻地涂布在厚度12pm的銅箔的單面，先自然干燥，然后最終以85°C減壓干燥一晝夜。其后，壓制使負(fù)極活性物質(zhì)層的密度為1.5g/cm3，從而制成負(fù)極。干燥氬氣氛下，將后述的表1表5的各[實(shí)施例]和[比較例]的列中的溶劑欄、添加劑欄記載的化合物以同欄記載的比例進(jìn)行混合，并以1摩爾/升的濃度溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6，制備非水系電解液(實(shí)施例l25和比較例118的非水系電解液)。將上述的正極、負(fù)極以及聚乙烯制造的隔板以負(fù)極、隔板、正極、隔板、負(fù)極的順序?qū)臃e，制作電池要件。將該電池要件插入由鋁(厚度40,)的兩面覆蓋有樹脂層的層積膜構(gòu)成的袋內(nèi)，并使正極和負(fù)極的端子突出設(shè)置，然后，將由上述過程制備的非水系電解液注入袋內(nèi)，進(jìn)行真空密封，制作片狀電池。為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25。C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，在第4次循環(huán)，以相當(dāng)于0.5C的電流充電至充電終止電壓4.4V，在充電至充電電流值達(dá)到相當(dāng)于0.05C的電流值的4.4V-恒壓恒流充電(CCCV充電)(0.05C截止)后，以相當(dāng)于0.2C的恒定電流值進(jìn)行3V放電，測定高溫保存前的放電容量。再次進(jìn)行4.4V-CCCV(0.05C截止)充電后，在85°。高溫保存24小時(shí)。在該高溫保存的前后，將片狀電池浸入乙醇浴中，根據(jù)體積的變化求出產(chǎn)生的氣體量。該氣體量見表1表5。將上述保存后的電池在25。C以0.2C的恒定電流放電至放電終止電壓3V，得到保存試驗(yàn)后的殘存容量。再次進(jìn)行4.4V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于0.2C的電流值放電至3V，測定0.2C容量，得到保存試驗(yàn)后的0.2C容量，以此作為恢復(fù)容量。此處，1C表示1小時(shí)能夠充滿電的電流f直。以高溫保存前的放電容量為100%時(shí)的殘存容量和恢復(fù)容量(％)見表1表5。需要說明的是，表1表5中，溶劑、添加劑的配合重量份是各自對應(yīng)地進(jìn)行記載的。即，表l的實(shí)施例1中，溶劑欄的"碳酸亞乙酯+碳酸甲乙酯(35.32+63.43)"表示混合了35.32重量份碳酸亞乙酯和63.43重量份碳酸甲乙酯，另外，添加劑欄的"碳酸亞乙烯酯+丁烯腈(l+0.25)"表示混合了1重量份碳酸亞乙烯酯和0.25重量份丁烯腈。表6及其后的表中也與此相同。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>由表1表5可知，與使用不含不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液制作非水系電解液二次電池相比，使用含有不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液制作非水系電解液二次電池時(shí)，沒有出現(xiàn)以殘存容量和恢復(fù)容量表示的電池特性的惡化，抑制了高溫保存后的氣體的產(chǎn)生。具體地說，與比較例118相比，實(shí)施例l25制成的電解液沒有出現(xiàn)以殘存容量和恢復(fù)容量表示的電池特性的惡化，抑制了高溫保存后的氣體的產(chǎn)生。特別是使用通式(1)或通式(2)所示的化合物中R1和R2、或W和R5的至少之一是氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)16的烴基的化合物的情況下，這種效果明顯。另外，合用屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯、4,5-二氟代碳酸亞乙酯；屬于具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙烯酯；屬于選自由單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物的二氟磷酸鋰的情況下，效果特別明顯。特別是含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、和/或選自由單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物的情況下，高溫保存后的殘存容量和恢復(fù)容量大，效果明顯。另外，與僅含有不飽和腈化合物(l)時(shí)相比，同時(shí)存在這兩類化合物的情況下，高溫保存后的氣體的產(chǎn)生量少，在殘存容量和恢復(fù)容量方面也抑制了老化。再者，屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯大量共存的情況下，由于共存有不飽和腈化合物(l)，所以沒有電池特性的降低，大幅抑制了高溫保存后的氣體的產(chǎn)生。如實(shí)施例1，其中，將負(fù)極改為按下述要領(lǐng)制成的負(fù)極，將電解液改為如下制備的電解液將表6表7的各[實(shí)施例]和[比較例]列中的溶劑欄、添加劑欄記載的化合物以同欄記載的比例混合，并以l摩爾/升的濃度溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6，制備非水系電解液(實(shí)施例2636和比較例1926的非水系電解液)。除此以外同樣地制作電池。作為負(fù)極活性物質(zhì)，使用屬于非碳材料的73.2重量份硅和8.1重量份銅、以及12.2重量份人造石墨粉末(TIMCAL社制造，商品名"KS-6")，在這些物質(zhì)中加入54.2重量份含有12重量份聚偏二氟乙烯的N-甲基口比咯垸酮溶液以及50重量份N-甲基吡咯烷酮，用分散器進(jìn)行混合，制成漿料狀。將所得到的漿料均勻涂布在作為負(fù)極集電體的厚度18pm的銅箔上，先自然干燥后，最后在85。C減壓干燥一晝夜。其后，壓制使電極密度為1.5g/ci^左右，從而得到負(fù)極。為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。在第4次循環(huán)，以相當(dāng)于0.5C的電流充電至充電終止電壓4.2V，在充電至充電電流值達(dá)到相當(dāng)于0.05C的電流值的4.2V-恒壓恒流充電(CCCV充電)(0.05C截止)后，以相當(dāng)于0.2C的恒定電流值進(jìn)行3V放電，測定高溫保存前的放電容量。再次進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電后，在6(TC高溫保存一周。在該高溫保存的前后，將片狀電池浸入乙醇浴中，根據(jù)體積的變化求出產(chǎn)生的氣體量。該氣體量見表6和表7。將保存后的電池在25°C以0.2C的恒定電流放電至放電終止電壓3V，得到保存試驗(yàn)后的殘存容量。再次進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于0.2C的電流值放電至3V，測定0.2C容量，得到保存試驗(yàn)后的0.2C容量，以此作為恢復(fù)容量。此處，1C表示1小時(shí)能夠充滿電的電流值。以高溫保存前的放電容量為100%時(shí)的殘存容量和恢復(fù)容量(％)見表6和表7。[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>由表6和表7可知，使用含有特定負(fù)極金屬元素的負(fù)極的情況下，通過使用本發(fā)明的非水系電解液，得到了與使用碳負(fù)極時(shí)相同的效果，并且沒有電池特性的降低，能夠?qū)崿F(xiàn)對高溫環(huán)境下氣體的產(chǎn)生的抑制。如實(shí)施例2636和比較例1926，其中，作為非水系電解液，在干燥氬氣氛下，將后述的表8表9的各[實(shí)施例]和[比較例]列的溶劑欄、添加劑欄記載的化合物以同欄記載的比例進(jìn)行混合，進(jìn)而以1摩爾/升的濃度溶解作為電解質(zhì)鹽的LiPF6，制備非水系電解液(實(shí)施例3747和比較例2742的非水系電解液)，使用如此制作的非水系電解液，除此以外，同樣地制作電池(表中，EC表示碳酸亞乙酯、DEC表示碳酸二乙酯、FEC表示氟代碳酸亞乙酯、DFEC表示4，5-二氟代碳酸亞乙酯、VC表示碳酸亞乙烯酯、LiP02F2表示二氟磷酸鋰)。對得到的電池同樣地進(jìn)行評價(jià)，結(jié)果見表8和表9。但是，保存試驗(yàn)和循環(huán)試驗(yàn)按下述方法進(jìn)行?！搽姵氐脑u價(jià)〕1.保存試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電后，在85。C高溫保存24小時(shí)。在該高溫保存的前后，將片狀電池浸入乙醇浴中，根據(jù)體積的變化求出產(chǎn)生的氣體量(保存氣體)。保存后的電池在25。C以0.2C的恒定電流放電至放電終止電壓3V，再次進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于0.2C的電流值放電至3V，測定0.2C容量。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于1.0C的電流值放電至3V，測定l.OC容量。此處，將保存后的l.OC容量與保存后的0.2C容量的比(1.0C容量/0.2C容量)作為保存后載荷特性。另外，將IOO減去各自對應(yīng)的使用含有不飽和腈化合物(I)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量與使用不含不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量的比(%)得到的值{(100—使用含有不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量/使用不含不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量)xl00)作為氣體產(chǎn)生抑制率(％)。此處，1C表示1小時(shí)能夠充滿電的電流值。2.循環(huán)試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn)，其中反復(fù)進(jìn)行以0.5C-CCCV(0.05C截止)充電和以0.5C恒流放電至3V。此處，將第100次循環(huán)的放電容量與第4次循環(huán)的放電容量的比(第100次循環(huán)的容量/第4次循環(huán)的容量)作為循環(huán)容量維持率。另外，將各自對應(yīng)的使用含有不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率與使用不含不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率之比(使用含不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率/使用不含不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率)定義為循環(huán)容量維持率之比。<評價(jià)結(jié)果>[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>由表8、9可知與比較例27(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含不飽和腈化合物(l))相比，實(shí)施例37的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。另外，與比較例27相比，實(shí)施例37中，沒有循環(huán)維持率的大幅降低，保存后載荷特性的值大。與比較例28(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)，含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯)相比，實(shí)施例39(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的丁烯腈，并且含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。另外，實(shí)施例4042(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)，并且含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯)也被證實(shí)了氣體產(chǎn)生量減少了。另外，與比較例28相比，實(shí)施例39的保存后載荷特性得到了進(jìn)一步改善，循環(huán)維持率未見降低。與比較例2931(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)，含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的二氟代碳酸亞乙酯；屬于具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙烯酯；或者屬于二氟磷酸鹽的二氟磷酸鋰)相比，實(shí)施例4244(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的丁烯腈，并且含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的二氟代碳酸亞乙酯；屬于具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙烯酯；或者屬于二氟磷酸鹽的二氟磷酸鋰)也保持了循環(huán)維持率，并且能夠抑制高溫保存時(shí)氣體的產(chǎn)生，即使與這些添加劑組合，也能表現(xiàn)出與上述相同的效果。與比較例33(使用碳負(fù)極，非水系電解液不含不飽和腈化合物(l))相比，比較例32(使用碳負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的丁烯腈)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。但是，與上述記載的使用了Si負(fù)極的實(shí)施例37相比，氣體產(chǎn)生抑制率的值小。另外，與比較例33相比，比較例32的保存后載荷特性和循環(huán)容量維持率均大幅變差。因此，與用于使用了碳負(fù)極的電池時(shí)相比，不飽和腈化合物(l)用于使用了Si負(fù)極的電池時(shí)，高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生抑制效果大，并且從保存后載荷特性、循環(huán)特性等電池特性的觀點(diǎn)出發(fā)也是有效的。與比較例38(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含不飽和腈化合物(l)或不飽和腈化合物(2)，含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯作為溶劑)相比，實(shí)施例46(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)，同時(shí)還含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯作為溶劑)也未引起循環(huán)維持率的降低，抑制了保存氣體的產(chǎn)生，表明了使用具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯作為溶劑的非水系電解液也能有效發(fā)揮本申請所示的效果。另外，如實(shí)施例47(使用碳負(fù)極，非水系電解液含有不飽和腈化合物(1)或不飽和腈化合物(2)，同時(shí)還含有屬于具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的氟代碳酸亞乙酯作為溶劑)所示那樣，使用具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯作為溶劑對負(fù)極使用碳負(fù)極時(shí)也同樣有效。<實(shí)施例61、實(shí)施例62和比較例46的非水系電解液的制備>實(shí)施例61、實(shí)施例62和比較例46中，在干燥氬氣氛下，在氟代碳酸亞乙酯(FEC)與碳酸二乙酯(DEC)的混合物(容積比3:7、重量比40:60)中溶解lmol■dm—3的充分干燥后的LiPF6和表11所述的濃度的表11所述的各添加劑，制備非水系電解液(其中，比較例46不使用添加劑)。需要說明的是，作為具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯，如上所述，含有電解液量的氟代碳酸亞乙酯(FEC)。<實(shí)施例61、實(shí)施例62和比較例46以外的非水系電解液的制備〉實(shí)施例61、實(shí)施例62和比較例46以外的實(shí)施例和比較例中，在干燥氬氣氛下，在碳酸亞乙酯(EC)與碳酸二乙酯(DEC)的混合物(容積比3:7、重量比37:63)中溶解lmol"dm—s的經(jīng)充分干燥的LiPF6和表10以及表11所述的濃度的表10以及表11所述的各添加劑，制備非水系電解液(其中，比較例43和比較例51不使用添加劑)。需要說明的是，作為具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯，使用反式-4，5-二氟代碳酸亞乙酯(DFEC)或氟代碳酸亞乙酯(FEC)，作為二氟磷酸鹽，使用二氟磷酸鋰(LiP02F2)。<正極的制作>將94重量M作為正極活性物質(zhì)的鈷酸鋰(LiCo02)、3重量％作為導(dǎo)電材料的乙炔黑和3重量。/。作為粘著劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)在N-甲基吡咯垸酮溶劑中混合，制成漿料。將所得到的漿料以負(fù)極容量的90%容量涂布在厚度15pm的鋁箔的兩面，干燥后用模壓機(jī)軋壓成85pm厚度后，將其裁切成活性物質(zhì)層的尺寸為寬65mm、長150mm的形狀。再將其切成活性物質(zhì)寬30mm、長40mm作為正極。需要說明的是，該正極在80攝氏度減壓干燥12小時(shí)后使用。<負(fù)極的制作〉(硅合金負(fù)極的制作)作為負(fù)極活性物質(zhì)，使用屬于非碳材料的73.2重量份硅和8.1重量份銅、以及12.2重量份人造石墨粉末(TIMCAL社制造，商品名"KS-6")，在這些物質(zhì)中加入54.2重量份含有12重量份聚偏二氟乙烯的N-甲基吡咯烷酮溶液以及50重量份N-甲基吡咯烷酮，用分散器進(jìn)行混合，制成漿料狀。將所得到的漿料均勻涂布在作為負(fù)極集電體的厚度18|am的銅箔上作為負(fù)極，其后，壓制成電極密度為1.5g'cn^左右，裁切成活性物質(zhì)寬30mm、長40mm，制成負(fù)極(硅合金負(fù)極)。需要說明的是，該負(fù)極在60攝氏度減壓干燥12小時(shí)后使用。表8和表9中，為了方便起見，將其記作Si負(fù)極。(碳負(fù)極的制作)在98重量份作為負(fù)極活性物質(zhì)的人造石墨粉末KS-44(TIMCAL社制造，商品名)中加入分別作為增稠劑、粘合劑的IOO重量份羧甲基纖維素鈉的水性分散液(羧甲基纖維素鈉的濃度為1重量％)以及2重量份苯乙烯-丁二烯橡膠的水性分散液(苯乙烯-丁二烯橡膠的濃度為50重量％)，用分散器混合，制成漿料。將所得到的漿料涂布在厚度10jLim的銅箔的兩面，干燥后用模壓機(jī)軋壓至厚度75pm。將其切成活性物質(zhì)寬30mm、長度40mm來作為負(fù)極。需要說明的是，該負(fù)極在60攝氏度減壓干燥12小時(shí)后使用。<二次電池的制作>將上述的正極、負(fù)極(合金負(fù)極或碳負(fù)極)以及聚乙烯制造的隔板以正極、隔板、負(fù)極、隔板、正極的順序?qū)臃e，制作電池要件。將該電池要件插入由鋁(厚度40pm)的兩面有樹脂層覆蓋的層積膜構(gòu)成的袋內(nèi)，并使正極和負(fù)極的端子突出設(shè)置，然后，將0.4mL非水系電解液注入袋內(nèi)，進(jìn)行真空密封，制作片狀電池。<電池的評價(jià)〉1.保存試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C，以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電后，在85。C高溫保存24小時(shí)。在該高溫保存的前后，將片狀電池浸入乙醇浴中，根據(jù)體積的變化求出產(chǎn)生的氣體量(保存氣體)。保存后的電池在25°C以0.2C的恒定電流放電至放電終止電壓3V，再次進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于0.2C的電流值放電至3V，測定0.2C容量。其后，進(jìn)行4.2V-CCCV(0.05C截止)充電，以相當(dāng)于1.0C的電流值放電至3V，測定1.0C容量。此處，將保存后的1.0C容量與保存后的0.2C容量的比例(1.0C容量/0.2C容量)作為保存后載荷特性。另外，將100減去各自對應(yīng)的使用含有二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量與使用不含二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量的比例(％)得到的值{(100_使用含有二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量/使用不含二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的氣體產(chǎn)生量)xl00)作為氣體產(chǎn)生抑制率(％)。此處，1C表示1小時(shí)能夠充滿電的電流值。2.循環(huán)試驗(yàn)為了提高電極間的密合性，用玻璃板夾持上述片狀電池，在該狀態(tài)于25°C，以相當(dāng)于0.2C的恒定電流進(jìn)行3個(gè)循環(huán)的充放電使所述片狀電池穩(wěn)定，其中，充電終止電壓為4.2V、放電終止電壓為3V。其后，進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn)，其中反復(fù)進(jìn)行以0.5C-CCCV(0.05C截止)充電和以0.5C的恒流放電至3V。此處，將第100次循環(huán)的放電容量與第4次循環(huán)的放電容量的比例(第100次循環(huán)的容量/第4次循環(huán)的容量)作為循環(huán)容量維持率。另外，將各自對應(yīng)的使用含有二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率與使用不含二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率之比(使用含二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率/使用不含二氰化合物(3)的非水系電解液的電池的循環(huán)容量維持率)定義為循環(huán)容量維持率之比。<評價(jià)結(jié)果〉<table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>[表ll]<table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>※1二氰化合物(3)以外的腈化合物※2FEC/DE03/7(容積比)的非水系溶劑<考察>由表10和表11可知與比較例43(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3))相比，實(shí)施例48實(shí)施例55(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％或1重量％的二氰化合物(3))的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量均減少了。另外，與比較例43相比，實(shí)施例48實(shí)施例55的保存后載荷特性的值大。其中，實(shí)施例5153的效果特別優(yōu)異。另外，與比較例43相比，實(shí)施例48的循環(huán)容量維持率的值小，但實(shí)施例51、實(shí)施例52、實(shí)施例54和實(shí)施例55的循環(huán)容量維持率的值大。由該結(jié)果可知，使用Si負(fù)極的情況下，二氰化合物(3)具有高溫保存時(shí)抑制氣體的產(chǎn)生的效果，特別是上述通式(3)中的n為5以上時(shí)，其效果大，改善了保存后載荷特性和循環(huán)容量維持率，并改善了循環(huán)容量維持率。另外，比較實(shí)施例51和實(shí)施例52、或者比較實(shí)施例54和實(shí)施例55，可知二氰化合物(3)的添加量從0.5重量％增加到了1重量％時(shí)，氣體產(chǎn)生抑制率得到了特別地改善。與比較例44(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3)，含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯)相比，實(shí)施例56(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的丁二腈，并且含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。另外，實(shí)施例57(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的庚二腈，并且含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量進(jìn)一步減少。另外，實(shí)施例57的循環(huán)容量維持率的值大。因此，使用Si負(fù)極，并且非水系電解液中含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯的情況下，二氰化合物(3)具有高溫保存時(shí)抑制氣體的產(chǎn)生的效果，特別是上述通式(3)中的n為5以上時(shí)，其效果大，改善了循環(huán)容量維持率。與比較例45(使用Si負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3)，含有二氟磷酸鹽)相比，實(shí)施例58(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的丁二腈，并且含有二氟磷酸鹽)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。另外，實(shí)施例59和實(shí)施例60(使用Si負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的庚二腈或3，3'-氧二丙腈，并且含有二氟磷酸鹽)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量進(jìn)一步減少。另外，實(shí)施例59和實(shí)施例60的循環(huán)容量維持率的值大。因此，使用Si負(fù)極，并且非水系電解液中含有單氟磷酸鹽和/或二氟磷酸鹽的情況下，二氰化合物(3)具有高溫保存時(shí)抑制氣體的產(chǎn)生的效果，特別是上述通式(3)中的n為5以上時(shí)，其效果大，維持或改善了循環(huán)容量維持率。與比較例51(使用碳負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3))相比，比較例49和比較例50(使用碳負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的二氰化合物(3》的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。但是，與上述記載的使用Si負(fù)極的實(shí)施例48、實(shí)施例51和實(shí)施例52相比，氣體產(chǎn)生抑制率的值小。另外，與比較例51相比，比較例49和比較例50的保存后載荷特性和循環(huán)容量維持率均大幅變差。因此，與用于使用碳負(fù)極的電池時(shí)相比，二氰化合物(3)用于使用Si負(fù)極的電池時(shí)，高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生抑制效果大，并且在保存后載荷特性、循環(huán)特性等電池特性方面也是有效的。與比較例53(使用碳負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3)，含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯)相比，比較例52(使用碳負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的庚二腈，并且含有具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。但是，與上述記載的使用Si負(fù)極的實(shí)施例57相比，氣體產(chǎn)生抑制率的值小。另外，與比較例53相比，比較例52的保存后載荷特性和循環(huán)容量維持率均變差了。因此，與用于使用碳負(fù)極的電池時(shí)相比，二氰化合物(3)用于使用Si負(fù)極的電池時(shí)，高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生抑制效果大，并且在保存后載荷特性、循環(huán)特性等電池特性方面也是有效的。與比較例55(使用碳負(fù)極，非水系電解液不含二氰化合物(3)，含有二氟磷酸鹽)相比，比較例54(使用碳負(fù)極，非水系電解液含有0.5重量％的庚二腈，并且含有二氟磷酸鹽)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。但是，與上述記載的使用Si負(fù)極的實(shí)施例59相比，氣體產(chǎn)生抑制率的值小。另外，與比較例55相比，比較例54的保存后載荷特性和循環(huán)容量維持率均變差了。因此，與用于使用碳負(fù)極的電池時(shí)相比，二氰化合物(3)用于使用Si負(fù)極的電池時(shí)，高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生抑制效果大，并且在保存后載荷特性、循環(huán)特性等電池特性方面也是有效的。與比較例46(使用Si負(fù)極，非水系電解液使用FEC/DEC=3/7的非水溶劑，并且不含二氰化合物(3))相比，實(shí)施例61和實(shí)施例62(使用Si負(fù)極，非水系電解液使用FEC/DEC二3/7的非水溶劑，并且含有0.25重量％的丙二腈或0.5重量％的庚二腈)的高溫保存時(shí)的氣體產(chǎn)生量減少了。另外，與實(shí)施例51相比較，實(shí)施例62還改善了循環(huán)特性。上述的實(shí)施例和比較例證明了使用具有2個(gè)氰基的二氰化合物(3)的效果。但是，只要不超出本發(fā)明要點(diǎn)，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。也就是說，本發(fā)明的特征是含有結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物的電解液，并且通過實(shí)施例63(含有屬于具有2以上氰基的化合物的丁二腈的電解液)與比較例47(含有屬于僅具有1個(gè)氰基的化合物的乙腈的電解液)相比較，與比較例47相比，實(shí)施例63提高了保存氣體抑制和保存后載荷特性，可知該特性是明顯的。另外，比較例47與比較例48相比，其保存后載荷特性差，所以本發(fā)明那樣含有結(jié)構(gòu)式中具有24個(gè)氰基的化合物的電解液具有特殊的效果是明顯的。因而推測，含有結(jié)構(gòu)式中具有3個(gè)或4個(gè)氰基的化合物的電解液也能起到與使用了具有2個(gè)氰基的化合物的電解液相同的效果。通過本發(fā)明的非水系電解液，能夠制造在抑制了非水系電解液二次電池的電解液的分解、高溫環(huán)境下使用電池時(shí)抑制了氣體的產(chǎn)生和電池的老化的同時(shí)容量高、循環(huán)特性優(yōu)異的高能量密度的非水系電解液二次電池。所以，本發(fā)明能夠用于使用非水系電解液二次電池的電子機(jī)器等的各種領(lǐng)域。對本發(fā)明的二次電池用非水系電解液、非水系電解液二次電池的用途沒有特別限定，可以用于公知的各種用途。作為具體例，可以舉出筆記本電腦、手寫輸入個(gè)人電腦、移動個(gè)人電腦、電子書籍閱讀器、便攜式電話、便攜式傳真機(jī)、便攜式復(fù)印機(jī)、便攜式打印機(jī)、頭戴式立體聲耳機(jī)、攝錄機(jī)、液晶電視、便攜式清潔器、便攜式CD機(jī)、迷你光碟(MiniDisc)、步話機(jī)、電子記事本、電子計(jì)算器、存儲卡、便攜式錄音機(jī)、收音機(jī)、應(yīng)急電源、發(fā)動機(jī)、汽車、摩托車、助力自行車、自行車、照明器具、玩具、游戲機(jī)、手表、電動工具、閃光燈、照相機(jī)等。上面利用特定的方式詳細(xì)說明了本發(fā)明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚，只要不脫離本發(fā)明的意圖和范圍可進(jìn)行各種變化。此外，本申請基于2006年12月6日提出的日本專利申請(日本特愿2006-329935)和2007年6月28日提出的日本專利申請(日本特愿2007-170651)，在此引用其全部內(nèi)容支持本申請說明書。權(quán)利要求1、一種非水系電解液，其用于具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏和釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏和釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液的特征在于，其含有以下述通式(1)表示的化合物和/或結(jié)構(gòu)式中具有2個(gè)以上且4個(gè)以下氰基的化合物，通式(1)中，R1、R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為1～10的烴基。2、一種非水系電解液，其特征在于，通式(1)中，R'和W中的一個(gè)或者兩個(gè)各自獨(dú)立地是氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。3、如權(quán)利要求l所述的非水系電解液，其特征在于，以通式(l)表示的化合物是選自由丙烯腈、甲基丙烯腈、丁烯腈、3-甲基丁烯腈、2-甲基-2-丁烯腈、2-戊烯腈、2-甲基-2-戊烯腈、1-氰基-l-環(huán)戊烯、l-氰基-l-環(huán)己烯、香葉腈、肉桂腈、2-呋喃甲酰腈、富馬二腈和四氰乙烯組成的組中的至少一種化合物。4、如權(quán)利要求l所述的非水系電解液，其特征在于，結(jié)構(gòu)式中具有2個(gè)以上且4個(gè)以下氰基的化合物是下述通式(3)所示的化合物，NC—(X)n—CN(3)通式(3)中，X表示CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2、C=0、O、S、NH或NR，R表示帶有取代基或不帶有取代基的碳原子數(shù)為5以下的烴基或氰基，n是l以上的整數(shù)，n個(gè)X相同或不同。5、如權(quán)利要求4所述的非水系電解液，其特征在于，通式(3)中，X是選自由CH2、CFH、CF2、CHR、CFR、CR2、O、S以及NR組成的組中的一種以上基團(tuán)，其相同或不同。6、如權(quán)利要求5所述的非水系電解液，其特征在于，通式(3)所示的化合物是選自由丁二腈、戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、3，3'-氧二丙腈、3,3'-硫代二丙腈、1，2，3-丙烷三甲腈和1，3,5-戊烷三甲腈組成的組中的至少一種化合物。7、如權(quán)利要求4所述的非水系電解液，其特征在于，通式(3)中，n為5以上的整數(shù)。8、如權(quán)利要求7所述的非水系電解液，其特征在于，通式(3)所示的化合物是選自由庚二腈、辛二腈、壬二腈、癸二腈、3，3'-氧二丙腈和1，3,5-戊垸三甲腈組成的組中的至少一種化合物。9、如權(quán)利要求l所述的非水系電解液，其特征在于，以通式(l)表示的化合物和/或結(jié)構(gòu)式中具有2個(gè)以上且4個(gè)以下氰基的化合物在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％10重量％。10、如權(quán)利要求1所述的非水系電解液，其特征在于，該非水系電解液還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽、和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物。11、如權(quán)利要求10所述的非水系電解液，其特征在于，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％70重量％。12、如權(quán)利要求10所述的非水系電解液，其特征在于，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯是選自由氟代碳酸亞乙酯、二氟代碳酸亞乙酯、氟代碳酸亞丙酯、三氟甲基碳酸亞乙酯和氟代三氟甲基碳酸亞乙酯組成的組中的至少一種化合物。13、如權(quán)利要求10所述的非水系電解液，其特征在于，具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％10重量％。14、如權(quán)利要求10所述的非水系電解液，其特征在于，具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是選自由碳酸亞乙烯酯、4-甲基碳酸亞乙烯酯、4,5-二甲基碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯和5-甲基-4-乙烯基碳酸亞乙酯組成的組中的至少一種化合物。15、如權(quán)利要求10所述的非水系電解液，其特征在于，選自由單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％5重量％。16、一種非水系電解液，其用于非水系電解液二次電池，所述非水系電解液二次電池具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液，其特征在于，該非水系電解液含有電解質(zhì)和非水溶劑，還含有下述通式(2)所示的化合物，通式(2)中，R4、RS和W各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基，并且114和115不同時(shí)為氫原子。17、如權(quán)利要求16所述的非水系電解液，其特征在于，通式(2)所示的化合物在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％10重量％。18、如權(quán)利要求16所述的非水系電解液，其特征在于，其還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽、和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物。19、如權(quán)利要求18所述的非水系電解液，其特征在于，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％70重量％。20、如權(quán)利要求18所述的非水系電解液，其特征在于，具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯是選自由氟代碳酸亞乙酯、二氟代碳酸亞乙酯、氟代碳酸亞丙酯、三氟甲基碳酸亞乙酯和氟代三氟甲基碳酸亞乙酯組成的組中的至少一種化合物。21、如權(quán)利要求18所述的非水系電解液，其特征在于，具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％10重量％。22、如權(quán)利要求18所述的非水系電解液，其特征在于，具有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯是選自由碳酸亞乙烯酯、4-甲基碳酸亞乙烯酯、`4，5-二甲基碳酸亞乙烯酯、4-乙烯基碳酸亞乙酯和5-甲基-4-乙烯基碳酸亞乙酯組成的組中的至少一種化合物。23、如權(quán)利要求18所述的非水系電解液，其特征在于，選自由單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物在非水系電解液中的含有比例為0.001重量％5重量％。24、如權(quán)利要求16所述的非水系電解液，其特征在于，其用于具有含有碳質(zhì)材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極的非水系電解液二次電池。25、一種非水系電解液，其用于非水系電解液二次電池，所述非水系電解液二次電池具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液，其特征在于，該非水系電解液含有電解質(zhì)和非水溶劑，還含有選自由具有鹵原子的環(huán)狀碳酸酯、單氟磷酸鹽和二氟磷酸鹽組成的組中的至少一種化合物和下述通式(l)所示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(1)通式(1)中，R1、112和113各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為110的烴基。26、如權(quán)利要求25所述的非水系電解液，其特征在于，其用于具有含有碳質(zhì)材料作為活性物質(zhì)的負(fù)極的非水系電解液二次電池。27、一種非水系電解液二次電池，其是具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏和釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏和釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液二次電池的特征在于，其使用權(quán)利要求l所述的非水系電解液。28、一種非水系電解液二次電池，其是具備正極和負(fù)極的非水系電解液二次電池，所述正極具有能夠包藏和釋放金屬離子的正極活性物質(zhì)，所述負(fù)極具有能夠包藏和釋放金屬離子的含有選自由Si、Sn和Pb組成的組中的至少一種原子的負(fù)極活性物質(zhì)，所述非水系電解液二次電池的特征在于，其使用權(quán)利要求16所述的非水系電解液。29、一種非水系電解液二次電池，其是具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，所述非水系電解液是權(quán)利要求16所述的非水系電解液。30、如權(quán)利要求29所述的非水系電解液二次電池，其特征在于，負(fù)極含有碳質(zhì)材料作為活性物質(zhì)。31、一種非水系電解液二次電池，其是具備能夠包藏和釋放金屬離子的負(fù)極以及正極、和非水系電解液的非水系電解液二次電池，其特征在于，所述非水系電解液是權(quán)利要求25所述的非水系電解液。32、如權(quán)利要求25所述的非水系電解液二次電池，其特征在于，負(fù)極含有碳質(zhì)材料作為活性物質(zhì)。全文摘要本發(fā)明提供非水系電解液和非水系電解液二次電池，所述非水系電解液含有電解質(zhì)、非水溶劑和下述通式(1)表示化合物，其能夠提供一種非水系電解液二次電池，所述非水系電解液二次電池抑制了電解液的分解，并抑制了電池在高溫環(huán)境下使用時(shí)的老化，同時(shí)該非水系電解液二次電池的容量高，保存特性、循環(huán)特性優(yōu)異，能量密度高。通式(1)中，R¹、R²和R³各自獨(dú)立地表示氫原子、氰基或者具有或不具有鹵原子的碳原子數(shù)為1～10的烴基。R¹和R²不同時(shí)為氫原子。文檔編號H01M10/0567GK101548425SQ20078004472公開日2009年9月30日申請日期2007年12月6日優(yōu)先權(quán)日2006年12月6日發(fā)明者大橋洋一,木下信一,藤井隆申請人:三菱化學(xué)株式會社