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      電解液和電池的制作方法

      文檔序號:6904499閱讀:290來源:國知局

      專利名稱::電解液和電池的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種包括溶劑的電解液,以及一種使用該電解液的電池。
      背景技術(shù)
      :近年來,諸如相機(jī)集成型VTR(磁帶錄像機(jī))、便攜式電話、或膝上電腦等便攜式電子裝置被廣泛使用,并且強(qiáng)烈要求減小這些便攜式電子裝置的尺寸和重量以及增大這些便攜式電子裝置的壽命。因而,作為用于便攜式電子裝置的電源,電池的開發(fā),特別是能夠獲得高能量密度的輕重量二次電池的開發(fā)已經(jīng)得到促進(jìn)。其中,利用鋰的嵌入和脫嵌來進(jìn)行充電-放電反應(yīng)的二次電池(所謂的^l里離子二次電池)、利用^l里的^f出和;容解的二次電池(所謂的鋰金屬二次電池)等具有4艮好的前景,因?yàn)榕c鉛-酸電池或l臬-鎘電池相比,這些二次電池能夠獲得大的能量密度。43作為用于二次電池的電解液,廣泛〗吏用諸如碳酸丙二酯或碳酸二乙酯的碳酸酯基溶劑與諸如六氟磷酸鋰的電解質(zhì)鹽的組合(例如,參考日本專利第3294400號)。因?yàn)檫@種結(jié)合具有高的導(dǎo)電率,且它的電〗立穩(wěn)定。另外,關(guān)于電解液的組成,為了改善循環(huán)特性、存儲特性等,已經(jīng)提出了在電解液中包含各種砜化合物的技術(shù)。作為砜化合物,4吏用了具有^黃酰氟型結(jié)構(gòu)的化合物(例如,參考日本未審查專利申請公開第2002-359001、2006-049112、2006-049152和2006-294519號)、二磺酸酐(例如,參考日本未審查專利申請公開第2004-022336和2006-344391號以及日本專利第3760539號)、二石黃酸酯(鹽)衍生物(例如,參考日本未審查專利申i青7厶開第2000-133304、2006-351337和2007-080620號)等。
      發(fā)明內(nèi)容近年來,隨著便攜式電子裝置具有更高的性能和更多的功能,便攜式電子裝置的電能消耗也趨于增大。因而,便攜式電子裝置中所使用的二次電池頻繁地進(jìn)行充電和放電,從而使得二次電池的循環(huán)特性容易下降。此外,便攜式電子裝置在各種領(lǐng)域中廣泛使用,并且二次電池在運(yùn)輸、使用或攜帶中有可能被暴露于高溫環(huán)境,所以二次電池的存4諸特性也容易下降。而且,在二次電池包括膜形包裝件的情況下,當(dāng)二次電池暴露于高溫環(huán)境中時(shí),二次電池容易膨脹,所以膨脹特性也很重要。因此,希望進(jìn)一步改善二次電池的諸如循環(huán)特性、存儲特性及膨脹特性的電池特性。考慮到上述情況,希望提供能夠改進(jìn)電池特性的電解液和電池。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,提供了第一種電解液,其包括:含有由化學(xué)式1表示的砜化合物的溶劑?;瘜W(xué)式1其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,^黃酰基中的石克原子與Rl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目為2以下。才艮據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,提供了第一種二次電池,其包括正極、負(fù)極和電解液,其中,該電解液含有由化學(xué)式2表示的石風(fēng)化合物。化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,》黃酰基中的石危原子與Rl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,石灰原子的凄t目為2以下。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,提供了第二種電解液,其包括含有由化學(xué)式3表示的砜化合物的溶劑、以及選自由化學(xué)式4表示的包含鹵素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式5表示的包含卣素的環(huán)狀碳酸酯纟且成的組中的至少一種。化學(xué)式3其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氬、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械穆礮原子與Rl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù)?;瘜W(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中,Rll、R12、R13、R14、R15禾口R16每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基?;瘜W(xué)式5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或囟代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣代烷基。才艮據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,提供了第二種二次電池,其包括正才及、負(fù)才及和電解液,其中電解液包4舌含有由化學(xué)式6表示的石風(fēng)化合物的溶劑、以及選自由化學(xué)式7表示的包含鹵素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式8表示的包含囟素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種?;瘜W(xué)式6其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素纟且成的ia中的一種或兩種或更多種元素,-黃酰基中的好u原子與Rl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù)。化學(xué)式7<image>imageseeoriginaldocumentpage47</image>其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或鹵代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或鹵代烷基。化學(xué)式8o=s=o其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣代烷基。根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,^是供了第三種電解液,其包括含有由化學(xué)式9表示的砜化合物的溶劑?;瘜W(xué)式9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中,Rl是含有碳-碳不飽和鍵或其衍生物的鏈狀基團(tuán)。才艮據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式,4是供了第三種二次電池,其包括正極、負(fù)極和電解液,其中,電解液包含含有由化學(xué)式10表示的砜化合物的溶劑?;瘜W(xué)式10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中,Rl是含有碳-碳不飽和鍵或其衍生物的鏈狀基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第一種電解液中,溶劑含有由化學(xué)式l表示的砜化合物,所以與不含有該砜化合物的情況、或含有另一種砜化合物的情況相比,化學(xué)穩(wěn)定性得到改善。從而,在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第一種二次電池中,防止了電解液的分解反應(yīng),因此使循環(huán)特性和存儲特性能夠得以改善。在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第二種電解液中,溶劑含有由化學(xué)式3表示的砜化合物、以及選自由化學(xué)式4表示的包含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式5表示的包含卣素的環(huán)狀^J臾酯組成的組中的至少一種,所以與兩者均不含有的情況或4又含有它們之一的情況相比,化學(xué)穩(wěn)定性得到改善。從而,在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第二種二次電池中,防止了電解液的分解反應(yīng),因此使諸如循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性的電池特性能夠得以改善。在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第三種電解液中,溶劑含有由化學(xué)式9表示的砜化合物,所以與不含有該石風(fēng)化合物的情況、或含有另一種S風(fēng)化合物的情況相比,化學(xué)穩(wěn)定性得到改善。從而,在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的第三種二次電池中,防止了電解液的分解反應(yīng),因此4吏循環(huán)特性能夠得以改善。本發(fā)明的其他以及進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)點(diǎn),在以下描述中將更充分地得以體現(xiàn)。圖1是示出了使用根據(jù)本發(fā)明的一個實(shí)施方式的電解液的第一種二次電池的構(gòu)造的剖一見圖2是圖1中示出的螺旋巻繞電極體的部分放大的截面圖;圖3是使用根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的電解液的第四種二次電池的分解透視圖;以及圖4是示出了沿圖3中的線IV-IV截取的螺旋巻繞電極體的截面圖。具體實(shí)施例方式下面將參照附圖,詳細(xì)描述優(yōu)選的實(shí)施方式。第一實(shí)施方式才艮據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方式的電解液用于例如電化學(xué)裝置(例如二次電池)中,并且其包括一種溶劑和溶解在該溶劑中的電解質(zhì)鹽JUL。溶劑包括一種或兩種或更多種由化學(xué)式11表示的砜化合物。因?yàn)楦纳屏穗娊庖旱幕瘜W(xué)穩(wěn)定性。由化學(xué)式11表示的砜化合物具有磺酰氟型結(jié)構(gòu),其中磺?;?-S02-)和氟基團(tuán)(-F)鍵接在一起?;瘜W(xué)式11其中,Rl表示z-價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械氖嗽优cRl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在R1是直鏈亞烷基或囟代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目為2以下。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>化學(xué)式11中的Rl是具有碳鏈或-友環(huán)作為基本骨架的基團(tuán),且在該基本骨架中,可以包含任何形式的選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或多種元素。f灰鏈可以是具有1個或2個或更多側(cè)鏈的直鏈或支鏈。上述"形式"是指元素的數(shù)目、元素的組合等,且它們可任意設(shè)定。更具體地,作為氫的一種形式,例如,列舉亞烷基或亞芳基的一部分。作為氧的一種形式,例如,列舉醚鍵(-O-)等。作為卣素的一種形式,例如,列舉卣代亞烷基等的一部分。并不特別限制囟素的種類,但在卣素中優(yōu)選氟,因?yàn)榕c其他的卣素相比,可改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。在上述囟素的形式中,囟素取代了Rl中的氫。在這種情況下,囟素可取代一部分的氫、或全部的氫。氫、氧和鹵素的形式可以是不同于上述形式的<壬4可形式。只要R1具有上述結(jié)構(gòu),則R1可以是任何基團(tuán);然而,在數(shù)目為z的磺?;械牧蛟硬⒉慌cRl中除碳原子之外的原子(例如,氧原子)鍵接,并且硫原子必需與碳原子鍵接。此外,在Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目被限制為2個以下(即,l或2)。這是因?yàn)榕c碳原子數(shù)目為3或更多的情況相比,電解液的化學(xué)穩(wěn)定性得到改善,并獲得優(yōu)異的相容性。"卣代亞烷基"是通過用卣素取代亞烷基上的至少一部分氫而獲得的。Rl可以是通過上述形式獲得的基團(tuán)的衍生物,并且在這種情況下,可包含除氫、氧和卣素之外的4壬4可其4也元素作為構(gòu)成元素。"衍生物"是指通過將一個或兩個或更多個取代基引入上述基團(tuán)而獲得的基團(tuán),并且這些取代基的種類可任意設(shè)定。只要砜化合物具有與化學(xué)式11所示結(jié)構(gòu)對應(yīng)的結(jié)構(gòu),則砜化合物總體上可具有4壬何結(jié)構(gòu);然而,優(yōu)選由化學(xué)式12所表示的化合物,因?yàn)闇p少了數(shù)目z(磺酰氟部分的數(shù)目),所以在電解液中可狄得高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的相容性。由化學(xué)式12表示的化合物是一種這樣的化合物,其中化學(xué)式11中的z為z=2,并且Rl是一個二^f介基團(tuán)。化學(xué)式12其中,R2表示二價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械氖嗽优cR2中的碳原子鍵接,并且在R2是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,-灰原子的數(shù)目為2以下。二價(jià)基團(tuán)R2的實(shí)例包括直鏈或支鏈亞烷基、亞芳基、亞烷基與亞芳基鍵接在一起的基團(tuán)、亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)、它們的卣代基團(tuán)等。"包括亞芳基和亞烷基的二價(jià)基團(tuán),,可以是一個亞芳基與一個亞烷基鍵接在一起的基團(tuán)、或兩個亞烷基通過一個亞芳基鍵接在一起的基團(tuán)。"亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)"是指兩個亞烷基通過一個醚鍵鍵接的基團(tuán)。"它們的卣代基團(tuán)"是指通過用卣素取代上述亞烷基等中的至少一部分氫而獲得的基團(tuán)。上述亞烷基、亞芳基或醚鍵的數(shù)目和鍵接順序可任意設(shè)定。R2可以是不同于上述基團(tuán)的任何基團(tuán)。在R2是支鏈亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定;然而,優(yōu)選,灰原子的數(shù)目在2~10(包括端值)的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2~6(包括端值)的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選在2-4(包括端值)的范圍內(nèi)。此外,在R2是亞芳基與亞烷基鍵接在一起的基團(tuán)的情況下,優(yōu)選為兩個亞烷基通過一個亞芳基鍵接的基團(tuán)。在這種情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定,但優(yōu)選碳原子的數(shù)目為8。這是因?yàn)樵谶@些情況的任何之一時(shí),在電解液中可獲得高化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的相容性。在R2是亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)的情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定;但是優(yōu)選碳原子的數(shù)目在2~12(包括端值)的范圍內(nèi),更優(yōu)選在4~12(包括端值)的范圍內(nèi)。在這種情況下,特別地,優(yōu)選R2為由-CH2-CH2—(0-CH2-CH2)n-表示的基團(tuán),并且更優(yōu)選n在1~3(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵陔娊庖褐锌色@得高化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的相容性。R2的具體實(shí)例包括由化學(xué)式13(1)和13(2)表示的直鏈亞烷基(具有兩個以下的石友原子)、由化學(xué)式14(1)~14(9)表示的支鏈亞烷基、由化學(xué)式15(1)~15(3)表示的亞芳基、由化學(xué)式16(1)~16(3)表示的亞芳基與亞烷基鍵接在一起的基團(tuán)、由化學(xué)式17(1)~17(13)表示的亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)。另外,如化學(xué)式18(1)~18(9)示出的,作為通過鹵代上述基團(tuán)而獲得的基團(tuán),可以列舉通過卣代其中亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)而獲得的基團(tuán)。除亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)之外,任何其他的亞烷基等也可進(jìn)行鹵代。4匕學(xué)式13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage53</formula>(2)^f匕學(xué)式14化學(xué)式15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>化學(xué)式16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>化學(xué)式17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>—CH2—O—CH2—……(1)—CH2+0—CH2}^…-匿(2)—CH2"(0—CH2^—…(3)—CH2{0—CH2^——(4)一CH2+0—CH2^…—(5)—CH2—CH2—O—CH2—CH2———(6)—CH2—CH2+0_CH2—CH2^-—(7)—CH2—CH2<0—CH2—CH2^——(8)—CH2—CH2+0—CH2—CH2^——(9)—CH2_CH2"^0—CH2—CH2+——(10)—CH2—CH2—CH2—0—CH2—CH2—CH2—……(川—CH2—CH2—CH—O—CH2—CH2—CH2^……(12)—CH2_CH2—CH2~^0—CH2—CH2—CH2、……(13)化學(xué)式18—CF2—0—CF2——-(1)—CF2CF2^—(2)—CF2<。一CF2^--(3)—CF2—CF2—0—CF「CF「一-(4)—CF2—CF2~^0—CF2—CF2^—(5)一CF2—CF2{o—CF2—CF2^---(6)——CH2—CF2—O—CF2——CH2_-—(7)—CH2—CF2—0—CF2—CF2—0—CF2—CH2——(8)—CH2—CF2"^0—CF2—CF2^0—CF「CH2—…(9)由化學(xué)式11所表示的化合物的具體實(shí)例包括由化學(xué)式19(1)~19(5)表示的化合物。這是因?yàn)樵陔娊庖褐锌色@得高化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的溶解性。為了確認(rèn),化學(xué)式ll中的R1是化學(xué)式19(1)和19(2)中的直《連亞烷基、化學(xué)式19(3)和19(4)中的直鏈氟代亞烷基、以及化學(xué)式19(5)中的亞芳基。化學(xué)式19<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage56</formula>(4)可以-使用選自作為由化學(xué)式11所表示的4匕合物而描述的這些化合物中的僅一種或多種的混合物。只要化合物具有化學(xué)式11中示出的結(jié)構(gòu),則該化合物并不限于由化學(xué)式12和19所表示的化合物。溶劑中由化學(xué)式11所表示的砜化合物的含量可任意設(shè)定;然而,該含量優(yōu)選在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵陔娊庖褐锌色@得高化學(xué)穩(wěn)定性。更具體地,當(dāng)含量小于o.oiWt。/。時(shí),可能無法充分并且穩(wěn)定地獲得電解液的化學(xué)穩(wěn)、定性,并且當(dāng)含量大于10wt。/。時(shí),可能無法充分得到電化學(xué)裝置的主要電性能(例如二次電池中的容量特性等)。優(yōu)選地,溶劑包括一種或兩種或更多種非7K溶劑,例如由化學(xué)式11表示的砜化合物以及其他有機(jī)溶劑。非水溶劑的實(shí)例包括碳酸乙二酯、石友酸丙二酯、石友酸丁二酯、石友酸二甲酯、石灰酸二乙酯、碳酸曱乙酯、碳酸曱丙酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氬吹喃、2-曱基四氫呋喃、四氫他喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-1,3-二氧戊環(huán)、1,3-二噁烷、1,4-二噁烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸曱酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、異丁酸曱酯、三曱基乙酸甲酯、三曱基乙酸乙酯、乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N,N-二甲基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-曱基噁哇烷酮、N,N'-二甲基咪唑啉酮、賄基曱烷、賄基乙烷、環(huán)丁砜、磷酸三曱酯、二甲基亞砜、二曱亞砜磷酸酯等。其中,優(yōu)選為選自由碳酸乙二酯、碳酸丙二酯、碳酸二曱基、碳酸二乙基和碳酸甲乙酯組成的組中的至少一種,并且更優(yōu)選諸如碳酸乙二酯或碳酸丙二酯的高粘度(高介電常數(shù))溶劑(例如,相對介電常數(shù)s^30)與諸如碳酸二甲酯、碳酸曱乙酯或碳酸二乙酯的低粘度溶劑(例如,粘度S1mPa's)的組合。這是因?yàn)楦纳屏穗娊赓|(zhì)鹽的離解性質(zhì)和離子遷移率。此外,溶劑可以包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯,因?yàn)檫M(jìn)一步改善了電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例包括基于碳酸亞乙烯酯(vinylenecarbonate)的化合物、基于碳酸乙烯基乙二酯(vinylethylenecarbonate)的化合物及基于碳酸亞甲基乙二酉旨(methyleneethylenecarbonate)的4匕合砵勿等。,友酸亞乙烯酯基化合物的實(shí)例包括石友S臾亞乙烯酯(1,3-二氧環(huán)戊烯-2-酮(l,3-dioxol-2-one))、碳酸曱基亞乙烯酯(4-曱基-1,3-二氧環(huán)戊烯-2-酉同)、碳酸乙基亞乙烯酯(4-乙基-l,3-二氧環(huán)戊烯-2-酮)、4,5-二甲基-1,3-二氧環(huán)戊烯-2-酉同、4,5-二乙基-1,3-二氧環(huán)戊烯-2-酮、4-氟-l,3-二氧環(huán)戊烯-2-酮、4-三氟甲基-l,3-二氧環(huán)戊烯-2-酮等。碳酸乙烯基乙二酯基化合物的實(shí)例包括碳酸乙歸基乙二酯(4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮)、4-曱基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-乙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4-正丙基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、5-曱基-4-乙烯基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,5-二乙烯基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同等。碳酸亞曱基乙二酯基化合物的實(shí)例包括4-亞甲基-l,3-二氧戊環(huán)_2-酮、4,4-二曱基-5-亞曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4,4畫二乙基-5國亞曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮等。可以使用選自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選碳酸亞乙烯酯,因?yàn)榭色@得足夠的效果。此外,優(yōu)選溶劑包括選自由化學(xué)式20表示的含有鹵素作為組成元素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式21表示的含有卣素作為組成元素的環(huán)狀石灰酸酯組成的組中的至少一種,因?yàn)檫M(jìn)一步改善了電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。4匕學(xué)式20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是由素基團(tuán)或卣代烷基。4匕學(xué)式21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage59</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基。4b學(xué)式20中的Rll-R16可以相同或^皮jt匕不同。^f匕學(xué)式21中的R21-R24也是這樣。描述R11R16或R21~R24的"鹵代烷基"是通過用卣素取代烷基中的至少一部分氫而獲得的基團(tuán)。對囟素的種類沒有特別限制;然而,可以列舉選自由氟、氯、溴組成的組中的至少一種,并且其中,優(yōu)選氟,因?yàn)榭色@得高的效果。也可使用任何其他的囟素。特別地,作為卣代碳酸酯,含有兩個囟素的化合物(二卣代碳酸酯)優(yōu)于含有一個卣素的化合物(單卣代碳酸酯),因?yàn)榭色@得更高的效果?;瘜W(xué)式20表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸氟甲基曱酉旨(fluoromethylmethylcarbonate)、碳酸雙(氟甲酉旨)、石友酸二氟甲基曱酯等。可以使用選自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選碳酸雙(氟曱酯),因?yàn)榭色@得高的效果。在化學(xué)式21的R21R24中的至少一個是烷基或鹵代烷基的情況下,烷基或卣代烷基優(yōu)選為曱基、乙基、卣代曱基或囟代乙基,因?yàn)榭色@得高的效果。化學(xué)式21表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例包括由化學(xué)式22和23表示的化合物。更具體地,可以列舉化學(xué)式22(1)中的4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4匕學(xué)式22(2)中的4-氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、4匕學(xué)式22(3)中的4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、4匕學(xué)式22(4)中的四氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(5)中的4-氟匿5畫氯隱l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(6)中的4,5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(7)中的四氯畫l,3畫二氧戊環(huán)-2-酉同、4匕學(xué)式22(8)中的4,5-雙三氟甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(9)中的4-三氟曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(10)中的4,5-二氟-4,5-二曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式22(11)中的4-曱基-5,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、以及化學(xué)式22(12)中的4畫乙基畫5,5扁二氟-1,3-二氧戊環(huán)隱2-酮。此外,還可以列舉化學(xué)式23(1)中的4-三氟曱基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式23(2)中的4-三氟曱基-5-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式23(3)中的4-氟-4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2_酮、化學(xué)式23(4)中的4,4-二氟-5-(1,1-二氟乙基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式23(5)中的4,5-二氯-4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式23(6)中的4-乙基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式23(7)中的4-乙基-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、化學(xué)式23(8)中的4畫乙基-4,5,5-三氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、以及化學(xué)式23(9)中的4-氟-4-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮或4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,且優(yōu)選4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮。因?yàn)樗鼈円子讷@得,并可獲得高的效果。特別地,作為4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,反式異構(gòu)比順式異構(gòu)更優(yōu)選。4匕學(xué)式22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>化學(xué)式23<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>此外,溶劑可包括磺酸內(nèi)酯(環(huán)狀磺酸酯)或酸酐。這是因?yàn)榭蛇M(jìn)一步改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。磺酸內(nèi)酯的實(shí)例包括丙烷磺酸內(nèi)酯、丙烯磺酸內(nèi)酯等??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選丙烯磺酸內(nèi)酉旨。而且,溶劑中磺酸內(nèi)酯的含量優(yōu)選在0.5wt%~3wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。在任何情況下,均可獲得高的效果。酸酐的實(shí)例包招T^如丁二g臾酐、戊二S臾酐或馬來酸酐的羧酸酐;諸如乙二磺酸酐或丙二磺酸肝的二磺酸酐;諸如磺基苯曱酸酐、石黃化丙酸酐、磺化丁酸酐的羧酸與磺酸的酸酐等??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選石黃基苯甲酸酐。而且,溶劑中酸酐的含量優(yōu)選在0.5wt%~3wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵谌魏吻闆r下,均可獲得高的效果。例如,溶劑的本4正粘度優(yōu)選為在25。C下為10.0mPa.s以下。這是因?yàn)榭筛纳齐娊赓|(zhì)鹽的離解性能與離子遷移率。由于相同的原因,電解質(zhì)鹽溶解在溶劑中的狀態(tài)下的本征粘度(即,電解液的本征粘度)優(yōu)選在25。C下也為10.0mPa.s以下。電解質(zhì)鹽包括一種或兩種或更多種諸如鋰鹽的輕金屬鹽。鋰鹽的實(shí)例包括六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰、六氟砷酸鋰、四苯基硼酸鋰(LiB(C6H5)4)、曱基磺酸鋰(LiCH3S03)、三氟曱基磺酸鋰(LiCF3S03)、四氯鋁酸鋰(LiAlCU)、六氟石圭酸鋰(Li2SiF6)、氯化鋰(LiCl)、溴化鋰(LiBr)等。其中,優(yōu)選為選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種,且優(yōu)選六氟磷酸鋰。這是因?yàn)榻档土穗娊庖旱碾娮琛L貏e地,優(yōu)選六氟磷酸鋰與四氟硼酸鋰的組合。這是因?yàn)榭色@得高的效果。電解質(zhì)鹽可包才舌選自由化學(xué)式24,25和26表示的化合物組成的組中的至少一種。這是因?yàn)樵谒鼈兣c上述六氟石粦酸4里等一起^f吏用的情況下,可獲得更高的效果?;瘜W(xué)式24中的R33彼此可以相同或不同。4匕學(xué)式25中的R41-R43的情況、4匕學(xué)式26中的R51~R52的情況也相同。4匕學(xué)式24<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>其中,X31表示短周期型元素周期表中第1A族元素或第2A族元素、或鋁;M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示卣素基團(tuán);Y31表示-OC—R32—CO-、-OC—CR332-或—OC—CO—,其中R32表示亞烷基、卣代亞烷基、亞芳基或卣代亞芳基,而R33表示烷基、鹵代烷基、芳基或鹵代芳基;以及a3是1~4的整數(shù)(包括端值),b3是0、或者2或4的整凄t,c3、d3、m3和n3每一個均為1~3的整數(shù)(包括端值)。4匕學(xué)式25其中,X41表示短周期型元素周期表中第1A族元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示-OC-(CR412)b4-CO-、—R432—(GR422)c4—CO—、—R432G—(GH422)c4—CH43廣、—R432C—(CR422)c4—S02-、—02S—(CR422)d4—S02—或-OC-(CR422)d4-S02-,其中,R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;而R42表示氫基團(tuán)、烷基、囟素基團(tuán)或囟代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為1或2的整凄t,b4和d4每一個均為1~4的整數(shù)(包括端值),c4是0或1~4的整數(shù)(包括端值),而f4和m4每一個均為1~3的整數(shù)(包括端值)。^f匕學(xué)式26<formula>formulaseeoriginaldocumentpage64</formula>其中,X51表示短周期型元素周期表中第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示—OC—CCR512)d5—CO-、—R522G—CGR512)d5—CO—、-R522C-(CR512)d5-CR522—、—R522C—(CR512)d5—S02—、-02S-(CR512)e5—S02—或-OC_(CR512)e5—SO廣,其中,R51表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基,而R52表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或囟代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)是面代烷基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整數(shù),b5、c5和e5每一個均為1~4的整數(shù)(包括端值),d5是0或1~4的整凄t(包括端值),而g5和m5每一個均為1~3的整數(shù)(包4舌端值)。由化學(xué)式24表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式27(1)-27(6)表示的化合物等。由化學(xué)式25表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式28(1)~28(8)表示的化合物等。由化學(xué)式26表示的化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式29表示的化合物等。其中,優(yōu)選由化學(xué)式27(6)或化學(xué)式28(6)表示的化合物,因?yàn)榭色@得高的效果。只要化合物具有由化學(xué)式24~26示出的結(jié)構(gòu),化合物并不限于由化學(xué)式27~29表示的4匕合物。4匕學(xué)式27<formula>formulaseeoriginaldocumentpage65</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>此外,優(yōu)選電解質(zhì)鹽包括選自由化學(xué)式30、31和32表示的化合物組成的組中的至少一種,因?yàn)樵谒鼈兣c上述六氟石岸酸鋰等一起4吏用的情況下,可獲得更高的效果。另外,化學(xué)式30中的m和n可相同或彼此不同?;瘜W(xué)式32中p、q和r也是一樣。4匕學(xué)式30LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整凄t。4匕學(xué)式31其中,R61表示具有2~4個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基?;瘜W(xué)式32LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+IS02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整凄t。由化學(xué)式30表示的鏈狀化合物的實(shí)例包括雙(三氟甲基磺酰基)酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)2)、雙(五氟乙基石黃?;?酰亞胺鋰<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>(LiN(C2F5S02)2)、(三氟甲基磺酰基)(五氟乙基磺?;?酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C2F5S02))、(三氟甲基磺?;?(七氟丙基磺酰基)酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C3F7S02))、(三氟曱基磺酰基)(九氟丁基磺?;?酰亞胺鋰(LiN(CF3S02)(C4F9S02))等??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。由化學(xué)式31表示的環(huán)狀化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式33表示的化合物。更具體地,可以列舉化學(xué)式33(1)中的1,2-全氟乙烷二磺?;啺蜂嚒⒒瘜W(xué)式33(2)中的1,3-全氟丙烷二石黃?;啺蜂?、化學(xué)式33(3)中的1,3-全氟丁烷二石黃酰基酰亞胺鋰、化學(xué)式33(4)中的1,4-全氟丁烷二磺?;啺蜂嚨取?梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。其中,優(yōu)選1,3-全氟丙烷二石黃?;啺蜂?,因?yàn)榭色@得高的效果?;瘜W(xué)式33<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(2〉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>(4)作為由化學(xué)式32表示的鏈狀化合物,可以列舉例如三(三氟曱基磺?;?甲基鋰等。電解質(zhì)鹽相對溶劑的含量優(yōu)選在0.3mol/kg~3.0mol/kg(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)電解質(zhì)鹽的含量超出該范圍時(shí),存在離子傳導(dǎo)性極度降低的可能。在根據(jù)本實(shí)施方式的電解液中,溶劑包括由化學(xué)式11表示的石風(fēng)4b合物,所以與不含有由4b學(xué)式11表示的>5風(fēng)4匕合物的情況或含有由化學(xué)式34表示的另一種石風(fēng)化合物的情況相比,改善了化學(xué)穩(wěn)定性。由化學(xué)式34表示的砜化合物是在化學(xué)式11中的Rl是直鏈亞烷基基團(tuán)的情況下具有3個碳原子的化合物。因此,在諸如二次電池的電化學(xué)裝置中使用該電解液的情況下,防止了分解反應(yīng),所以該電解液能夠有助于循環(huán)特性與存儲特性的改善。在這種情況下,當(dāng)由化學(xué)式11表示的砜化合物是由化學(xué)式12表示的砜化合物時(shí),或溶劑中由化學(xué)式11表示的砜化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得高的效果。化學(xué)式34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>特別地,當(dāng)溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、選自由化學(xué)式20表示的含鹵素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式21表示的含鹵素的環(huán)狀石友酸酯組成的組中的至少一種、石黃內(nèi)酯、或酸酐時(shí),可獲得更高的效果。特別地,在溶劑包括選自由化學(xué)式20表示的含鹵素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式21表示的含鹵素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種的情況下,當(dāng)包括二卣代碳酸酯而不是單卣代碳酸酯時(shí),可獲得更高的效果。而且,當(dāng)電解質(zhì)鹽包括選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種,選自由化學(xué)式24~26表示的化合物組成的組中的至少一種,或選自由化學(xué)式30-32組成的組中的至少一種時(shí),可獲得更高的效果。接下來,下面將描述上述電解液的應(yīng)用實(shí)例。作為電化學(xué)裝置的實(shí)例,〗吏用了二次電池,且在二次電池中〗吏用了以下的電解液。第一種二次電池圖1示出了第一種二次電池的截面圖。該二次電池例如是4里離子二次電池,其中,負(fù)極的容量是基于作為電極反應(yīng)物的鋰的嵌入和脫嵌來表示的。該二次電池包括螺旋巻繞電極體20,其包括與其間的隔膜23一起螺;旋巻繞的正才及21和負(fù)4及22,以及在基本上中空圓筒形的電池殼11內(nèi)的一對絕》彖4反12和13。電池殼11例如由諸如鍍4臬(Ni)的4失(Fe)的金屬材料而制成。電池殼11的一端封閉,而其另一端是開口的。只于該對絕纟彖斥反12和13進(jìn)4亍i殳置,以^吏螺^走巻繞電擬_體20夾在它們之間,且這對絕纟彖板12和13沿垂直于外周巻繞表面的方向進(jìn)4亍延伸。^1尋<吏用圓筒形電池殼11的電池構(gòu)造稱為圓筒型。在電池殼11的開口端,3奪電池蓋14、以及i殳置在電池蓋14內(nèi)的安全閥才幾構(gòu)15和正溫度系凄t裝置(PTC裝置)16通過用墊圏17》真縫而安裝,并密去于電池殼11的內(nèi)部。電池蓋14例如由與電池殼11相同的金屬材料制成。安全閥機(jī)構(gòu)15通過PTC裝置16電連接于電池蓋14。在安全閥才幾構(gòu)15中,當(dāng)由于內(nèi)部短路或外部加熱而使電池的內(nèi)部壓力增大到一定程度或更高時(shí),盤狀板ISA翻轉(zhuǎn)以切斷電池蓋14與螺S走巻繞電極體20之間的電連4妄。PTC裝置16通過隨著溫度的升高而增大電阻來限制電流,乂人而防止由大電流可1起的異常熱產(chǎn)生。墊圏17由例如絕纟彖材并牛制成,并且其表面用瀝青涂敷??蓪⒅行匿N24插入螺旋巻繞電極體20的中心。在螺旋巻繞電極體20中,將由諸如鋁的金屬材料制成的正極引線25連接至正極21,而將由諸如鎳的金屬材料制成的負(fù)極引線26連接至負(fù)極22。將正極引線25焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15從而與電池蓋14進(jìn)行電連接,將負(fù)極引線26焊接至電池殼ll從而與電池殼11進(jìn)行電連接。圖2示出了圖1中示出的螺旋巻繞電極體20的局部放大示圖。正極21是通過將正極活性物質(zhì)層21B設(shè)置到具有一對表面的正極集流體21A的兩側(cè)上而形成的??蓪⒄龢O活性物質(zhì)層21B僅僅設(shè)置在正才及集流體21A的一側(cè)上。正極集流體21A例如是由諸如鋁、鎳或不銹鋼的金屬材料制成。例如,作為正才及活性物質(zhì),正4及活性物質(zhì)層21B包4舌一種或兩種或更多種的能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料,且如果需要可包括諸如導(dǎo)電劑或粘結(jié)劑的其他材料。4b物,例如錄"匕4夾(FeS2)、碌"匕4太(TiS2)、碌"匕鉬(MoS2)、石申4匕鈮(NbSe2)或氧化釩(V205),以及包括鋰的含鋰化合物等。其中,優(yōu)選含鋰的化合物,因?yàn)槟軌颢@得高電壓和高能量密度。這種含鋰化合物的實(shí)例包4舌含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物、或含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物,并且特別地,優(yōu)選包含選自由鈷、鎳、錳及鐵組成的組中的至少一種的含鋰化合物,因?yàn)榭色@4尋更高的電壓。含4里4匕合物例如由^匕學(xué)式LixM102或LiyM2P04表示。在這些4匕學(xué)式中,Ml和M2表示一種或多種過〉度金屬元素。x和y的值依賴于二次電池的充電-放電狀態(tài),且通常分別在0.05W1.10和0.05^1.10的范圍。含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的實(shí)例包括鋰-鈷復(fù)合氧化物(LixCo02)、鋰-鎳復(fù)合氧化物(LixNi02)、鋰-鎳-鈷復(fù)合氧化物(LixNi—zCoz02(z<l))、鋰-鎳-鈷-錳復(fù)合氧化物(LixNi(1.v_w)CovMnw02(v+w<l))、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰-錳復(fù)合氧化物(LiMn204)等。其中,優(yōu)選包含鎳的復(fù)合氧化物。這是因?yàn)楂@得了高容量并且獲得了優(yōu)異的循環(huán)特性。含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物的實(shí)例包括鋰-鐵磷酸鹽化合物(LiFeP04)、鋰-鐵-錳磷&復(fù)鹽4匕合物(LiFei-uMnuP04(u<l))等。除上述材料之外,作為上述正4及材料,例如可以列舉諸如氧化鈦、氧化釩或二氧化錳的氧化物,硫,或諸如聚苯胺或聚噻吩的導(dǎo)電聚合物。負(fù)極22是通過將負(fù)才及活性物質(zhì)層22B設(shè)置在具有一對表面的負(fù)才及集流體22A的兩側(cè)上而形成的??蓪⒇?fù)極活性物質(zhì)層22B<又<又設(shè)置在負(fù)極集流體22A的一側(cè)上。負(fù)極集流體22A優(yōu)選由具有良好的電化學(xué)穩(wěn)定性、導(dǎo)電性和機(jī)械強(qiáng)度的金屬材料制成。該金屬材料的實(shí)例包括銅(Cu)、鎳、不銹鋼等,并且其中優(yōu)選銅,因?yàn)楂@得了高的導(dǎo)電性。負(fù)才及活性物質(zhì)層22B包4舌一種或兩種或更多種能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì),且如果需要可包括諸如導(dǎo)電劑或粘結(jié)劑的其他材料。能夠嵌入并脫嵌鋰的負(fù)4及材:針的充電容量優(yōu)選大于正極活性物質(zhì)的充電容量。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料,可以列舉例如碳材料。這種石友材料的實(shí)例包括可石墨化石友、具有0.37nm以上的(002)面間隔的非可石墨化石友、具有0.34nm以上的(002)面間隔的石墨等。更具體地,可以列舉多種熱解石友、多種焦炭、多種石墨、玻璃狀石友纖維、有機(jī)高分子化合物燒結(jié)體、碳纖維、活性碳、多種炭黑等。其中,多種焦炭包括瀝青焦炭、針狀焦炭、石油焦炭等;并且有機(jī)高分子化合物燒結(jié)體是諸如通過在足夠溫度下燒結(jié)而碳化的酚醛樹脂和呋喃樹脂的聚合物。優(yōu)選這些碳材料,因?yàn)殡S鋰的嵌入和脫嵌的晶體結(jié)構(gòu)的變化很小,所以獲得了高能量密度,并且也獲得了優(yōu)異的循環(huán)特性,且碳材料還起到導(dǎo)電劑的作用。作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及材^牛,例如可以列舉能夠嵌入和脫嵌4里并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種作為構(gòu)成元素的材料。優(yōu)選這種負(fù)極材料,因?yàn)榭色@得高能量密度。負(fù)極材料可以是單質(zhì)、合金、或者金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的化合物、或包括至少部分地含有它們中的一種或兩種或更多種的相的材料。在本發(fā)明中,合金是指含有兩種或更多種金屬元素的合金、以及含有一種或多種金屬元素和一種或多種準(zhǔn)金屬元素的合金。此外,本發(fā)明中的合金可包括非金屬元素。作為合金的結(jié)構(gòu),可以列舉固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物或選自它們的兩種或更多種的共存結(jié)構(gòu)。負(fù)極材料中含有的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的實(shí)例包括能夠與鋰形成合金的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素。更具體地,可以列舉鎂(Mg)、硼(B)、鋁、4家(Ga)、銦(In)、石圭(Si)、鍺(Ge)、4易(Sn)、鉛(Pb)、鉍、(Bi)、鎘(Cd)、4艮(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、4告(Zr)、4乙(Y)、4巴(Pd)、鉑(Pt)等。其中,優(yōu)選為選自由石圭和錫組成的組中的至少一種,因?yàn)槭绾湾a具有大的嵌入和脫嵌4里的能力,所以可獲得高的能量密度。作為包含選自由石圭和錫組成的組中的至少一種的材料,可以列舉例如選自由硅的單質(zhì)、合金和化合物、以及錫的單質(zhì)、合金及化合物組成的組中的至少一種。更具體地,可以列舉包含石圭的單質(zhì)、合金或化合物,錫的單質(zhì)、合金或化合物的材并牛;或至少在其一部分中含有選自它們中的一種或兩種或更多種的相的材料。作為硅的合金,可以列舉例如包含選自由錫、鎳、銅、鐵、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅、銦、銀、鈥、鍺、鉍、銻(Sb)和鉻組成的組中的至少一種作為除硅之外的第二構(gòu)成元素的合金。作為錫的合金,可以列舉例戈口包含選自由石圭、4臬、4同、4失、4古、《孟、4辛、4因、銀、鈦、鍺、鉍、銻和鉻組成的組中的至少一種作為除錫之外的第二構(gòu)成元素的合金。作為硅的化合物或錫的化合物,可以列舉例如包含氧或碳的化合物,且除硅或錫之外,化合物可包括上述第二構(gòu)成元素。特別地,作為包含選自由硅和錫組成的組中的至少一種作為構(gòu)成元素的材料,優(yōu)選包含除作為第一構(gòu)成元素的錫之外的第二構(gòu)成元素和第三構(gòu)成元素材并+。第二構(gòu)成元素包4舌選自由鈷、4失、4美、4太、4凡(V)、4各、4孟、4臬、4同、4辛、4家、4告、4尼(Nb)、4目(Mo)、銀、錮、鈰(Ce)、鉿、鉭(Ta)、鴒(W)、鉍和硅組成的組中的至少一種。第三構(gòu)成元素包括選自由硼、碳、鋁和磷組成的組中的至少一種。這是因?yàn)楫?dāng)包括第二構(gòu)成元素和第三構(gòu)成元素時(shí),循環(huán)特性得到改善。其中,優(yōu)選含CoSnC的材料,其中包含錫、鈷和碳作為構(gòu)成元素,并且碳含量在9.9wt%~29.7wt%(包4舌端Y直)的范圍內(nèi),而鈷對于錫和鈷總和的比率(Co/(Sn+Co))在30wt%~70wt%(包括端值)的范圍,因?yàn)樵谶@樣的組成范圍內(nèi)可獲得高能量密度。如果需要,含CoSnC的材料可以包含任何其它構(gòu)成元素。作為其它構(gòu)成元素,4尤選例如石圭、纟失、鎳、4各、銦、鈮、4者、4太、鉬、鋁、磷、鎵、鉍等,可以包含選自這些元素中的兩種或更多種。這是因?yàn)榭色@得更高的效果。含CoSnC的材料包括包含錫、鈷和碳的相,并該相優(yōu)選具有低的晶體結(jié)構(gòu)或非晶結(jié)構(gòu)。此外,在含CoSnC的材料中,至少一部分作為構(gòu)成元素的碳優(yōu)選鍵接至作為另一構(gòu)成元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素。這是因?yàn)榭煞乐瑰a等的內(nèi)聚或結(jié)晶化。作為用于才企測元素的4建接狀態(tài)的測量方法,可以使用例如X誦射線光電子能譜(XPS)。在XPS中,在石墨的情況下,在其中進(jìn)行能量校正使得在84.0eV處觀察到金原子的4f軌道(Au4f)的峰的裝置中,在284.5eV處觀測到碳的ls軌道(Cls)的峰。此外,在284.8eV處觀察到表面污染碳的Cls峰。另一方面,在碳元素的電荷密度增大的情況下,例如,當(dāng)碳與金屬元素或準(zhǔn)金屬元素鍵接時(shí),觀測到Cls的峰在小于284.5eV的區(qū)域中。換言之,在觀測到含CoSnC的材料中所獲得的Cls的復(fù)合波的峰在小于284.5eV的區(qū)域中的情況下,在含CoSnC的材料中包含的至少一部分碳與作為另一種構(gòu)成元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素進(jìn)行了鍵接。此外,在XPS測量中,例如,將Cls的峰用于校正光譜的能量軸。通常,在材津+表面上存在表面污染石灰,所以表面污染石灰的Cls峰固定在284.8eV,并將該峰用作能量基準(zhǔn)。在XPS測量中,以包括表面污染碳的峰和含CoSnC材料中的碳的峰的形式獲得Cls的峰波形,因此,例如,通過4吏用商購軟件來分析波形乂人而分離表面污染碳的峰和含CoSnC材料中碳的峰。在波形的分析中,將存在于最低結(jié)合能側(cè)上的主峰的位置用作能量基準(zhǔn)(284.8eV)。74而且,作為能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料,可以列舉例如能夠嵌入和脫嵌鋰的金屬氧化物或高分子化合物等。作為金屬氧化物,可以列舉例如氧化鐵、氧化釕、氧化鉬等,并且作為高分子化合物,可以列舉例如聚乙炔、聚苯胺或聚吡咯等。可使用上述能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的組合。作為導(dǎo)電劑,可以列舉例如碳材料如石墨、炭黑以及科琴黑(Ketjenblack)??梢允褂眠x自它們中的僅僅一種或多種的混合物。只要導(dǎo)電劑是具有導(dǎo)電性的金屬材料,可使用任何金屬材料或任何導(dǎo)電聚合物。作為粘結(jié)劑,例如可以列舉諸如苯乙烯-丁二烯基橡膠、氟基橡月交或三元乙丙橡月交的合成橡月交,或諸如聚偏二氟乙烯的聚合物材料??梢允褂眠x自它們中的僅1,又一種或多種的混合物。然而,如圖l所示,在正才及21和負(fù)才及22螺S走巻繞的情況下,優(yōu)選使用具有高柔性的苯乙烯-丁二烯基橡月交或氟基橡月交。隔膜23將正極21與負(fù)極22分開,從而使鋰離子從其通過,同時(shí)防止由于正才及21與負(fù)才及22的接觸而引起的電流短路。隔月莫23例如由諸如聚四氟乙烯、聚丙烯、或聚乙烯的合成樹脂的多孔膜,或陶瓷多孔膜制成,并且隔膜23可以具有其中兩種或更多種多孔膜層壓的結(jié)構(gòu)。其中,由聚烯烴制成的多孔膜是優(yōu)選的,因?yàn)槠涠搪贩乐剐Ч麅?yōu)異,并且能夠改善通過停工效應(yīng)(shutdowneffect)得到的二次電池的安全性。特別地,優(yōu)選聚乙烯,因?yàn)樵?00。C~M0。C的范圍內(nèi)(包括端值)能夠獲得停工效應(yīng),并且電化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異。此外,優(yōu)選聚丙烯,并且可使用任何具有化學(xué)穩(wěn)定性的其他樹脂,例如通過與聚乙烯或聚丙烯共聚或混合而制備的樹脂。用作為液體電解質(zhì)的上述電解液浸漬隔膜23,因?yàn)榭筛纳芧盾環(huán)特性。當(dāng)二次電池充電時(shí),例如,鋰離子,人正4及21脫嵌,并通過電解液嵌入負(fù)才及22中。另一方面,當(dāng)二次電池力文電時(shí),例如,4里離子從負(fù)極22脫嵌,并通過電解液嵌入正才及21中。該二次電池可通過例如下列步驟進(jìn)行制造。首先,例如,在正極集流體21A的兩側(cè)上形成正4及活性物質(zhì)層21B而形成正才及21。在這種情況下,通過如下步驟形成正才及活性物質(zhì)層21B。將通過混合正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑而形成的正才及混合物分散在溶劑中以形成糊狀正才及混合物漿并+,并將該正才及混合物漿料涂敷至正極集流體21A,干燥該正極混合物漿料并且通過輥壓機(jī)壓制成型,從而形成了正極活性物質(zhì)層21B。此外,例如,通過與正才及21的情況下的相同的步驟,通過在負(fù)才及集流體22A的兩側(cè)上形成負(fù)才及活性物質(zhì)層22B而形成負(fù)才及22。接著,通過焊接等將正極引線25連接至正極集流體21A,并通過焊接等將負(fù)極引線26連接至負(fù)極集流體22A。隨后,將正極21和負(fù)極22與它們之間的隔膜23—起螺旋巻繞,從而形成螺旋巻繞電極體20,并將正極引線25的一端焊接至安全閥機(jī)構(gòu)15,而將負(fù)極引線26的一端焊接至電池殼11,然后,將夾在一對絕緣板12和13之間的螺旋巻繞電極體20容納在電池殼11內(nèi)。接著,將電解質(zhì)鹽溶解在含由化學(xué)式11表示的砜化合物的溶劑中以制備電解液,然后將該電解液注入到電池殼11中以用電解液浸漬隔力莫23。最后,通過用墊圈17填縫,將電池蓋14、安全閥才幾構(gòu)15和PTC裝置16固定在電池殼11的開口端。/人而完成了圖1和圖2所示的二次電池。76在圓筒型二次電池中,在負(fù)才及22的容量是基于鋰的嵌入和脫嵌表示的情況下,包括了根據(jù)本實(shí)施方式的電解液,所以防止了電解液的分解反應(yīng)。因此,能夠改善循環(huán)特性和存〗諸特性。特別地,當(dāng)負(fù)極22的負(fù)極活性物質(zhì)包含能夠嵌入和脫嵌鋰并且包含選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種作為構(gòu)成元素的材料時(shí),電解液更容易分解,所以能夠獲得比包含碳材料的情況下更高的效果。涉及二次電池的其他效果與上述電解液中的相同。接下來,下面將描述第二種和第三種二次電池,用與第一種電池相同的標(biāo)號指4氣相同的組件,且將不再進(jìn)^f亍"i兌明。第二種二次電池第二種二次電池具有與第一種二次電池相同的構(gòu)造、功能和效果,只是負(fù)才及22的構(gòu)造不同,且該第二種二次電池通過與第一種二次電池中相同的步艱《進(jìn)行制造。負(fù)極22具有這樣的構(gòu)造其中與第一種二次電池的情況相同,將負(fù)極活性物質(zhì)層22B設(shè)置到負(fù)極集流體22A的兩側(cè)。作為負(fù)極活性物質(zhì),負(fù)極活性物質(zhì)層22B包括,例如,含有硅或錫作為構(gòu)成元素的材料。更具體地,例如,負(fù)極活性物質(zhì)包括硅的單質(zhì)、合金或化合物,或錫的單質(zhì)、合金或化合物,且負(fù)極活性物質(zhì)可包括選自它們中的兩種或更多種。負(fù)極活性物質(zhì)層22B是通過例如氣相方法、液相方法、噴射方法或燒結(jié)方法、或選自這些方法中的兩種或更多種的組合而形成的,并且優(yōu)選地,負(fù)極活性物質(zhì)層22B與負(fù)極集流體22A在其間的界面的至少一部分上形成合金。更具體地,在該界面上,負(fù)極集流體22A的構(gòu)成元素可擴(kuò)散到負(fù)才及活性物質(zhì)層22B中,或負(fù)才及活性物質(zhì)層22B的構(gòu)成元素可擴(kuò)散到負(fù)才及集流體22A中,或它們相互擴(kuò)散,物質(zhì)層22B的石皮裂,且改善了負(fù)才及活性物質(zhì)層22B與負(fù)才及集流體22A之間的電子導(dǎo)電性。作為氣相法,可以列舉例如物理沉積法或化學(xué)沉積法,更具體;也,可以列舉真空沉》積法、濺射法、離子鍍法、^t光》免蝕法、熱CVD(化學(xué)氣相沉積)法、等離子體化學(xué)氣相沉積法等。作為液相法,可以使用諸如電鍍和化學(xué)鍍的已知技術(shù)。在燒結(jié)法中,例如,將顆粒狀負(fù)極活性物質(zhì)與粘結(jié)劑等進(jìn)行混合而形成混合物,將該混合物分散在溶劑中并進(jìn)行涂覆,然后將混合物在高于粘結(jié)劑等的熔點(diǎn)的溫度下進(jìn)行熱處理。作為燒結(jié)法,可以列舉諸如空氣燒結(jié)法、反應(yīng)燒結(jié)法或熱壓燒結(jié)法的已知技術(shù)。第三種二次電池第三種二次電池是所謂的4里金屬二次電池,其中,負(fù)才及22的容量是基于鋰的析出和溶解進(jìn)行表示的。該二次電池具有與第一種二次電池相同的構(gòu)造,只是負(fù)才及活性物質(zhì)層22B由鋰金屬制成,并且該二次電池通過與第一種二次電池中相同的步-驟進(jìn)4亍制造。該二次電池使用鋰金屬作為負(fù)極活性物質(zhì),從而能夠獲得更高的能量密度。負(fù)極活性物質(zhì)層22B在組裝時(shí)可以存在,或者在組裝時(shí)也可以不存在,且可以由在充電時(shí)析出的鋰金屬制成。此外,負(fù)極活性物質(zhì)層22B也可用作集流體,從而可以去除負(fù)極集流體22A。當(dāng)該二次電池充電時(shí),鋰離子從正極21中脫嵌,并且鋰離子通過電解液而在負(fù)極集流體22A的表面上作為鋰金屬析出。當(dāng)該二次電池放電時(shí),鋰金屬從負(fù)極活性物質(zhì)層22B溶解為鋰離子,并且該鋰離子穿過電解液而嵌入到正極21中。在圓筒型二次電池中,在負(fù)極22的容量是基于鋰的析出和溶解進(jìn)行表示的情況下,包括根據(jù)本實(shí)施方式的電解液,所以能夠改善循環(huán)特性和存儲特性。與二次電池相關(guān)的其他效果與在第一種二次電^t中的相同。第四種二次電池》圖3示出了第四種二次電池的分解透一見圖。在該二次電池中,將其上連接有正極引線31和負(fù)極引線32的螺旋巻繞電極體30容納在膜狀封裝件40內(nèi),并JU吏用膜狀封裝件40的電池結(jié)構(gòu):帔稱為層壓膜型。正極引線31和負(fù)極引線32例如從封裝件40的內(nèi)部以相同的方向引出至外部。正極引線31例如由諸如鋁的金屬材料制成,負(fù)極引線32例如由諸如銅、鎳和不4秀鋼的金屬材料制成。制成正極引線31和負(fù)^l引線32的金屬材津牛每一種均為薄才反形狀或篩網(wǎng)形狀。封裝件40例如由矩形鋁層壓膜制成,其中該鋁層壓膜包括尼龍膜、鋁箔和聚乙烯膜(以該次序粘接的)。將封裝件40設(shè)置成使得每一個封裝件40的聚乙烯膜面對螺旋巻繞電極體30,并且封裝件40的邊纟彖部通過熔4妄或粘合劑4皮此連4矣在一起。將粘附膜41插入到封裝件40與正極引線31和負(fù)極引線32之間,用于防止外部空氣進(jìn)入。粘附膜41例如由對正極引線31和負(fù)極引線32具有粘附性的材料制成,例如,諸如聚乙烯、聚丙烯、改性聚乙烯或改性聚丙烯的聚烯烴樹脂。另外,封裝件40可以由具有任何其他構(gòu)造的層壓膜、諸如聚丙烯的聚合物膜或金屬膜制成,代替上述的三層鋁層壓膜。圖4示出了沿圖3中的線IV-IV截取的螺旋巻繞電極體的剖視圖。通過將正極33和負(fù)極34與其間的隔膜35和電解質(zhì)36—起層壓然后螺旋巻繞它們,從而形成螺旋巻繞電極體30,并將螺旋巻繞電才及體30的最外部用保護(hù)帶37保護(hù)。正極33是通過將正極活性物質(zhì)層33Bi殳置在正極集流體33A的兩側(cè)上形成的。負(fù)極34是通過將負(fù)極活性物質(zhì)層34B設(shè)置在負(fù)極集流體34A的兩側(cè)上形成的,并且將負(fù)極34設(shè)置成使得負(fù)極活性物質(zhì)層34B面對正極活性物質(zhì)層33B。正極集流體33A、正極活性物質(zhì)層33B、負(fù)極集流體34A、負(fù)極活性物質(zhì)層34B以及隔膜35的結(jié)構(gòu)分別與上述第一、第二和第三種二次電池的正4及集流體21A、正極活性物質(zhì)層21B、負(fù)極集流體22A、負(fù)極活性物質(zhì)層22B以及隔膜23的結(jié)構(gòu)相同。電解質(zhì)36包含上述的電解液和保持電解液的高分子化合物,并且是所謂的凝膠電解質(zhì)。凝膠電解質(zhì)是優(yōu)選的,因?yàn)槟軌颢@得高的離子導(dǎo)電性(例如,在室溫下為1mS/cm或以上),并且可以防止電解質(zhì)乂人二次電池泄漏。高分子化合物的實(shí)例包括聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、苯丁橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯、聚碳酸酯等??梢允褂眠x自它們中的僅僅一種或多種的混合物。特別地,依照電化學(xué)穩(wěn)定性,優(yōu)選聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷等。電解液中高分子化合物的含量耳又決于它們之間的相容性,4旦優(yōu)選在5wt%~50wt%(包4舌端值)的范圍內(nèi)。電解液的組成與第一種二次電池中的電解液的組成相同。這種情況下的溶劑是具有很寬的概念,不僅包括液體溶劑而且包括能夠離解電解質(zhì)鹽的具有離子導(dǎo)電性的溶劑。因此,在使用具有離子導(dǎo)電性的高分子化合物的情況下,高分子化合物也包括在這種概念的溶劑中。特別地,在^f吏用液體溶劑的情況下,優(yōu)選<吏用》灰酸丙二酯,因?yàn)榉乐沽硕坞姵氐呐蛟麻L。另外,代替其中高分子化合物保持電解液的電解質(zhì)36,可以直4妄4吏用電解液。在這種情況下,用電解'液浸漬隔"莫35。可通過例如下列三種制造方法來制造二次電池。在第一種制造方法中,利用與制造第一種二次電池的方法中相同的步驟,首先,在正纟及集流體33A的兩側(cè)上形成正沖及活性物質(zhì)層33B以形成正才及33,且在負(fù)才及集流體34A的兩側(cè)上形成負(fù)4及活性物質(zhì)層34B以形成負(fù)極34。接著,通過制備包含電解液、高分子化合物和溶劑的前驅(qū)體溶液,將該前驅(qū)體溶液涂敷至正極33和負(fù)擬_34,并且揮發(fā)溶劑,從而形成凝膠電解質(zhì)36。然后,將正極引線31和負(fù)極引線32分別連接至正極集流體33A和負(fù)極集流體34A。接著,將其上形成電解質(zhì)36的正極33和其上形成電解質(zhì)36的負(fù)極34與它們之間的隔膜35—起進(jìn)行層壓,以形成層壓板,將該層壓板沿縱向方向進(jìn)4于螺旋巻繞,并將保護(hù)帶37粘合至層壓板的最外部分,/人而形成螺旋巻繞電才及體30。最后,例如,將螺旋巻繞電極體30夾入兩個膜狀封裝件40之間,且將封裝件40的邊緣部分通過熱熔4妄等相互粘附,/人而將螺^走巻繞電極體30密封在封裝件40中。這時(shí),將粘附膜41插入正極引線31和負(fù)極引線32與膜封裝件40之間。從而,完成了圖3和圖4中示出的二次電池。在第二種制造方法中,首先,在將正極引線31和負(fù)極引線32分別連4妄至正才及33和負(fù)極34之后,將正極33和負(fù)才及34與它們之間的隔膜35—起進(jìn)行層壓,以形成層壓才反,并螺旋巻繞層該壓板,并將保護(hù)帶37粘合至螺旋巻繞層壓板的最外部分,以便形成作為螺旋巻繞電極體30的前驅(qū)體的螺旋巻繞體。接著,將螺旋巻繞體夾入兩個膜狀封裝件40之間,通過熱熔接等將封裝件40除一側(cè)上的邊緣部分之外的邊緣部分粘附,以形成袋狀封裝,從而將螺旋巻繞體容納在封裝件40中。制備包括電解液、作為高分子化合物的材料和聚合引發(fā)劑的單體、以及諸如聚合抑制劑的任何其他材料(如果需要)的電解質(zhì)組合物,并將該組合物注入封裝件40中,然后,通過熱熔接等將封裝件40的開口部分密封。最后,通過加熱,z使單體聚合,以形成高分子化合物,從而形成了凝膠電解質(zhì)36。這樣,完成了該二次電池。在第三種制造方法中,如第一制造方法的情況,形成螺旋巻繞體,并將該螺4t巻繞體容納在封裝件40中,只是4吏用了兩表面均涂敷高分子化合物的隔膜35。作為涂敷至隔膜35的高分子化合物,可以列舉例如,包含偏氟乙烯作為組分的聚合物,即均聚物、共聚物、多組分共聚物等。更具體地,可以列舉聚偏二氟乙烯,包含偏氟乙蹄和六氟丙烯作為組分的二元共聚物,包含偏氟乙烯、六氟丙烯和三氟氯乙烯作為組分的三元共聚物。除上述包含偏氟乙烯作為組分的聚合物之外,高分子化合物可包括一種或兩種或更多種的其他高分子化合物。接著,在制備電解液并將其注入封裝件40中之后,通過熱熔接等將封裝件40的開口部分密封。最后,將封裝件40在稱重同時(shí)進(jìn)4亍熱處理,以^使隔膜35與其間具有高分子化合物的正極33和負(fù)極34緊密接觸。從而,用電解液浸漬該高分子化合物,并將該高分子化合物凝月交化以形成電解質(zhì)36,于是完成了該二次電;也。與第一制造方法相比,在第三種制造方法中,防止了二次電池的膨脹。此外,與第二制造方法相比,在第三制造方法中,作為高分子化合物材料的單體、溶劑等幾乎很難保持在電解質(zhì)36中,并且很好地控制了形成高分子化合物的步驟,所以荻得了在正極33、負(fù)極34和隔膜35以及電解質(zhì)36之間的足夠的粘附性。層壓型二次電池的功能和效果與第一、第二和第三種二次電池相同。第二實(shí)施方式如同在根據(jù)第一實(shí)施方式的上述電解液的情形,根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方式的電解液例如用于諸如二次電池的電化學(xué)裝置中,并且其包括溶劑和溶解在溶劑中的電解質(zhì)鹽。溶劑包括由化學(xué)式35表示的石風(fēng)化合物(下文也簡稱為"石風(fēng)化合物,,)以及選自由化學(xué)式36表示的含鹵素作為構(gòu)成元素的鏈狀碳酸酯、化學(xué)式37表示的含鹵素作為構(gòu)成元素的環(huán)狀石友酸酯(下文簡稱并總稱"囟代石灰酸酯,,)組成的組中的至少一種。這是因?yàn)楫?dāng)包含上述石風(fēng)化合物和鹵^R^友酸酯的結(jié)合時(shí),與兩者均不包含的情況或4又含一種的情況相比,改善了電解液的化學(xué)穩(wěn)定性?;瘜W(xué)式35其中,Rl表示z-價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和鹵素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械穆礮原子與Rl中的碳原子鍵接,而z是2以上的整數(shù)。4b學(xué)式36<formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或鹵代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或囟代烷基。4匕學(xué)式37<formula>formulaseeoriginaldocumentpage84</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氬基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或鹵代烷基。由化學(xué)式35表示的石風(fēng)化合物具有石黃酰氟型結(jié)構(gòu),其中石黃酰基(—S02—)和氟基團(tuán)(—F)鍵接在一起。化學(xué)式36中的Rll~R16可以相同或4皮此不同。4匕學(xué)式37中的R21R24也是一才羊?;瘜W(xué)式35中的Rl是具有碳鏈或碳環(huán)作為基本骨架的基團(tuán),且在該基本骨架中,可以任何形式地包含選自由氫、氧和鹵素組成的組中的一種或兩種或更多種元素。減z漣可以是具有1個或2個或更多側(cè)鏈的直《連或支鏈。上述"形式"是指元素的數(shù)目、元素的組合等,且可進(jìn)行任意設(shè)定。更具體地,作為氫的形式,可以列舉例如亞烷基或亞芳基的一部分。作為氧的形式,可以列舉例如醚鍵(-O-)等。作為卣素的形式,可以列舉例如卣代亞烷基的一部分。面素的種類并沒有具體限制,但優(yōu)選卣素中的氟,因?yàn)榕c其他的卣素相比,可改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。在上述鹵素的形式中,卣素取代了Rl中的氫。在這種情況下,卣素可取K一部分的氫或全部的氫。氫、氧和卣素的形式可以是除了上述形式的4壬4可形式。只要R1具有上述結(jié)構(gòu),Rl可以是任何基團(tuán);然而,磺?;衅鄑目為z的石克原子并不與Rl中除石灰原子之外的原子(例如,氧原子)鍵接,并且硫原子必須與碳原子鍵接。Rl可以是通過上述形式獲得的基團(tuán)的衍生物,并且在這種情況下,可包含除氫、氧和卣素之外的4壬4可其4也元素4乍為構(gòu)成元素。"衍生物"是指通過將一個或兩個或更多個取代基團(tuán)引入上述基團(tuán)而獲得的基團(tuán),并取代基團(tuán)的種類可任意設(shè)定。因此,只要石風(fēng)4b合物具有與4匕學(xué)式35所示出的結(jié)構(gòu)相同的結(jié)構(gòu),石風(fēng)化合物作為整體可具有任<可結(jié)構(gòu)。其中,作為石風(fēng)化合物,優(yōu)選由化學(xué)式38表示的化合物。這是因?yàn)樵赗2是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,碳原子數(shù)減少,所以與石灰原子凄t為3以上的情況相比,在該電解液中可獲得高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且也獲得了優(yōu)異的相容性。"卣代亞烷基"是通過用鹵素耳又^亞烷基上的至少一部分氫而獲得的。4匕學(xué)式38o=s=o85其中,R2表示z-價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃酰基中的石克原子與R2中的碳原子鍵接,而z是2以上的整數(shù),并且在Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,碳原子數(shù)為2以下。此外,作為石風(fēng)化合物,優(yōu)選由化學(xué)式39表示的化合物,因?yàn)闇p小了數(shù)目z(磺酰氟部分的數(shù)目),所以在該電解液中獲得了高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且也獲得了優(yōu)異的相容性。由化學(xué)式39表示的化合物是這樣的化合物,其中化學(xué)式35中的z-2,并且R1是二價(jià)基團(tuán)?;瘜W(xué)術(shù)39其中,R3表示二價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和鹵素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,磺?;械牧蛟优cR3中的碳原子鍵接。二價(jià)基團(tuán)R3的實(shí)例包括直鏈或支鏈亞烷基、亞芳基、亞烷基與亞芳基鍵接在一起的基團(tuán)、亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)、它們的卣代基團(tuán)等。"包括亞芳基和亞烷基的二價(jià)基團(tuán)"可以是一個亞芳基與一個亞烷基鍵接在一起的基團(tuán),或兩個亞烷基通過一個亞芳基鍵接在一起的基團(tuán)。"亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán),,指兩個亞烷基通過一個醚鍵鍵接的基團(tuán)。"它們的鹵代基團(tuán)"指通過用鹵素取代上述亞烷基等中的至少一部分氫而獲得的基團(tuán)。上述亞烷基、亞芳基或醚鍵的數(shù)目和鍵接順序可進(jìn)行任意設(shè)定。R3可以是不同于上述基團(tuán)的任何基團(tuán)。o=SHO在R3是支l連亞烷基的情況下,石灰原子數(shù)可<壬意設(shè)定;然而,優(yōu)選碳原子的數(shù)目在2-10(包括端值)的范圍內(nèi),更優(yōu)選在2~6(包括端值)的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選在2~4(包括端值)的范圍內(nèi)。特別地,在R3是直鏈亞烷基或囟代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定,但優(yōu)選碳原子的數(shù)目為2以下。此外,在R3是亞芳基與亞烷基鍵接在一起的基團(tuán)的情況下,優(yōu)選為兩個亞烷基通過一個亞芳基鍵接的基團(tuán)。在這種情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定,但優(yōu)選碳原子的lt目為8。這是因?yàn)樵谶@些情況的任一種的時(shí)候,在該電解液中可獲得高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的相容性。在R3是其中亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)的情況下,碳原子的數(shù)目可任意設(shè)定;但是優(yōu)選碳原子的數(shù)目在2~12(包括端值)的范圍內(nèi),并且更優(yōu)選在4~12(包括端值)的范圍內(nèi)。在這種情況下,特別地,優(yōu)選R3為由-CH2-CH2-(0-CH2-CH。n-表示的基團(tuán),并且更優(yōu)選n在1~3(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵谠撾娊庖褐锌色@得高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的相容性。R3的具體實(shí)例包括由化學(xué)式40(1)-40(7)表示的直鏈亞烷基、由化學(xué)式41(1)~41(9)表示的支鏈亞烷基、由化學(xué)式42(1)~42(3)表示的亞芳基、其中由化學(xué)式43(1)~43(3)表示的亞芳基與亞烷基鍵接在一起的基團(tuán)、以及其中由化學(xué)式44(1)-44(13)表示的亞烷基與醚4建4定接在一起的基團(tuán)。另外,如化學(xué)式45(1)~45(9)示出的,作為通過鹵代上述基團(tuán)而獲得的基團(tuán),可以列舉通過鹵代其中亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)而獲得的基團(tuán)。除其中亞烷基和醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)之外,還可以對任何其他亞烷基等進(jìn)行鹵代。4匕學(xué)式40<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>4匕學(xué)式44<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>—CH「CH2*——(12)—CH2—CH2—CH2"^0—CH2_CH2_CH2^……(13)4化學(xué)式45<formula>formulaseeoriginaldocumentpage89</formula>由化學(xué)式35所表示的化合物的具體實(shí)例包括由化學(xué)式46(1)-46(8)表示的化合物。這是因?yàn)樵谠撾娊庖褐锌色@得高的化學(xué)穩(wěn)定性,并且可獲得優(yōu)異的溶解性。為了確認(rèn),化學(xué)式35中的R1是化學(xué)式46(1)~46(3)中的直鏈亞烷基、化學(xué)式46(4)~46(6)中的直鏈氟代亞烷基、化學(xué)式46(7)中的亞芳基、以及化學(xué)式46(8)中的通過卣代其中亞烷基與醚鍵鍵接在一起的基團(tuán)得到的基團(tuán)?;瘜W(xué)式46<formula>formulaseeoriginaldocumentpage90</formula>可以使用選自作為由化學(xué)式35所表示的化合物描述的化合物中的僅一種或多種的混合物。只要化合物具有化學(xué)式35中示出的結(jié)構(gòu),該化合物并不限于由化學(xué)式38、39和46所表示的化合物。溶劑中由化學(xué)式35所表示的砜化合物的含量可任意設(shè)定;然而,優(yōu)選該含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵陔娊庖褐锌色@得高的化學(xué)穩(wěn)定性。更具體地,當(dāng)含量小于O.Olwt。/。時(shí),可能無法充分并且穩(wěn)定地獲得電解液的化學(xué)穩(wěn)定性,并且當(dāng)含量大于10wt。/。時(shí),可能無法充分得到電化學(xué)裝置的主要電性能(例如二次電池中的容量特性等)。由化學(xué)式36和37表示的卣代碳酸酯在電化學(xué)裝置的才喿作過程中(在電極反應(yīng)過程中)發(fā)生分解,并在電極上形成卣素基膜。從而,防止了電解液的分解反應(yīng)。描述Rll~R16或R21~R24的"卣代烷基"是指通過用囟素取代烷基中的至少一部分氫得到的基團(tuán)。卣素的種類并沒有具體限制;然而,可以列舉選自由氟、氯和溴《且成的組中的至少一種,其中,優(yōu)選氟,因?yàn)榭色@得高的效果。也可使用任何其他的鹵素。特別地,作為卣代碳酸酯,含有兩個卣素的化合物(二卣代碳酸酯)優(yōu)于含有一個卣素的化合物(單卣代碳酸酯),因?yàn)楦纳屏诵纬赡さ哪芰Γ⑶倚纬闪烁鼒?jiān)固和更穩(wěn)定的膜,所以可進(jìn)一步防止電解'液的分解反應(yīng)。由化學(xué)式36表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯的實(shí)例包括碳酸氟甲基曱酯、碳酸雙(氟甲酯)、碳酸二氟甲基曱酯等??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。在化學(xué)式37的R21~R24中的至少一個是烷基或鹵代烷基的情況下,優(yōu)選曱基、乙基、卣代曱基或囟代乙基,因?yàn)榭色@得高的效果。由化學(xué)式37表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯的實(shí)例包括由化學(xué)式47和48表示的化合物。更具體地,可以列舉化學(xué)式47(1)中的4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、化學(xué)式47(2)中的4-氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(3)中的4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、4匕學(xué)式47(4)中的四氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(5)中的4-氟-5-氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(6)中的4,5-二氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(7)中的四氯-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(8)中的4,5-雙三氟甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(9)中的4-三氟甲基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同、化學(xué)式47(10)中的4,5-二氟-4,5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式47(11)中的4-曱基-5,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、以及化學(xué)式47(12)中的4-乙基-5,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮等。此外,還可以列舉化學(xué)式48(1)中的4-三氟曱基-5-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(2)中的4-三氟曱基-5-曱基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(3)中的4-氟-4,5-二曱基-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(4)中的4,4-二氟-5-(1,1-二氟乙基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(5)中的4,5-二氯-4,5-二甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(6)中的4畫乙基-5-氟-l,3畫二氧戊環(huán)隱2-酮、化學(xué)式48(7)中的4-乙基陽4,5-二氟-l,3畫二氧戊環(huán)隱2-酉同、化學(xué)式48(8)中的4-乙基-4,5,5-三氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮、化學(xué)式48(9)中的4-氟4-甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮等??梢允褂眠x自它們中的僅一種或多種的混合物。4匕學(xué)式47<formula>formulaseeoriginaldocumentpage92</formula>化學(xué)式48<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula>上述閨代碳酸酯中,作為單卣代碳酸酯,優(yōu)選碳酸氟曱基曱酯、4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮,而作為二鹵代石友酸酯,優(yōu)選4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。特別地,作為4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮,反式異構(gòu)體比順式異構(gòu)體更優(yōu)選。因?yàn)樗鼈內(nèi)菀撰@得,并可獲得高的效果。溶劑優(yōu)選包括一種或兩種或更多種非水性溶劑,例如上述石風(fēng)化合物和上述卣代碳酸酯、以及其他有才幾溶劑。非水性溶劑的種類、含量等與第一實(shí)施方式中的相同。此外,溶劑可包括磺酸內(nèi)酯(環(huán)狀磺酸酯)或酸酐。這是因?yàn)榭蛇M(jìn)一步改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性?!伏S酸內(nèi)酯和酸酐的種類、含量等均與第一實(shí)施方式中的相同。溶劑的本征粘度優(yōu)選在25。C下為10.0mPa's以下。這是因?yàn)楦纳屏穗娊赓|(zhì)鹽的離解性能與離子遷移率。由于相同的原因,電解<formula>formulaseeoriginaldocumentpage93</formula>質(zhì)鹽溶解在溶劑中的狀態(tài)下的本征粘度(即,電解液的本征粘度)優(yōu)選在25。C下也為10.0mPa.s以下。電解質(zhì)鹽包括一種或兩種或更多種的例如鋰鹽的輕金屬鹽。鋰鹽的種類、含量等與第一實(shí)施方式中的相同。在才艮據(jù)本實(shí)施方式的電解液中,溶劑包括^風(fēng)化合物(由化學(xué)式35表示的石風(fēng)化合物)和卣4、石友酸酯(選自由化學(xué)式36表示的包含囟素的鏈狀碳酸酯和化學(xué)式37表示的包含鹵素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種),所以與兩者均不包含的情況、或4又包含其中一種的情況相比,改善了化學(xué)穩(wěn)定性。因此,防止了在諸如二次電池的電化學(xué)裝置中使用電解液的情況下的分解反應(yīng),所以該電解液能夠有助于改善諸如循環(huán)特性、存儲特性及膨脹特性的特性的。在這種情況下,當(dāng)砜化合物是由化學(xué)式38或39表示的化合物,且溶液中石風(fēng)4匕合物的含量在0.01wt%~10wt%(包4舌端4直)的范圍時(shí),能夠獲得高的效果。特別地,當(dāng)卣代碳酸酯是二囟代碳酸酯而不是單卣代碳酸酯時(shí),能夠獲得更高的效果。其他有關(guān)電解液的效果與在第一實(shí)施方式中的相同。才艮據(jù)本實(shí)施方式的電解液可應(yīng)用于第一實(shí)施方式中描述的第一至第四種二次電池。第一至第四種二次電池的構(gòu)造與第一實(shí)施方式中的相同,只是電解液的種類不同。在第一至第四種二次電池中,在負(fù)極的容量是基于鋰的嵌入和脫嵌進(jìn)行表示的情況下,因?yàn)榘烁鶕?jù)本實(shí)施方式的電解液,所以防止了電解液的分解反應(yīng)。因此,能夠改善諸如循環(huán)特性、存儲特性和膨月長4爭性的電池特性。4爭別i也,當(dāng)負(fù)才及的負(fù)才及活性物質(zhì)包4舌能夠嵌入和脫嵌4里并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種元素作為構(gòu)成元素的材料時(shí),電解液的分解更加容易,所以能夠獲得比包含碳材料的情況更高的效果。其他有關(guān)二次電池的效果與描述的上述電解液的情況相同。第三實(shí)施方式如同第一實(shí)施方式的情形,在諸如二次電池的電化學(xué)裝置中4吏用了才艮據(jù)本發(fā)明的第三實(shí)施方式的電解液,其包括溶劑和溶解在溶劑中的電解質(zhì)鹽。該溶劑包括由化學(xué)式49表示的一種或兩種或更多種石風(fēng)化合物。這是因?yàn)楦纳屏穗娊庖旱幕瘜W(xué)穩(wěn)定性。由化學(xué)式49表示的砜化合物具有磺酰氟型結(jié)構(gòu),其中磺酰基(-SO廣)和氟基團(tuán)(-F)鍵接在一起。4匕學(xué)式49<formula>formulaseeoriginaldocumentpage95</formula>其中,Rl表示包含碳-碳不飽和鍵的鏈狀基團(tuán)或其衍生物?;瘜W(xué)式49中的Rl是具有包含碳-碳不飽和鍵(碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵)的碳鏈作為基本骨架的基團(tuán)。Rl中,碳-碳不飽和鍵的數(shù)目可以是1或2或更多。此外,碳-碳不飽和鍵可包含在基團(tuán)的末端或基團(tuán)的中間。只要R1是鏈狀基團(tuán),鏈狀基團(tuán)可以是具有1或2或更多個側(cè)《連的直鏈或支《連。Rl中碳原子的數(shù)目沒有具體限制;然而,優(yōu)選碳原子的數(shù)目為4以下。這是因?yàn)榕c碳原子的數(shù)目為5以上的情況相比,獲得了優(yōu)異的相容性。例如,Rl是包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素作為構(gòu)成元素的基團(tuán),在Rl中,可包含4壬何形式的諸如氫的元素。"形式"指元素的數(shù)目、元素的組合等。更具體地,作為氫的形式,可以列舉例如諸如曱基(-CH3)的烷基的一部分、諸如亞甲基(-CH廠)的亞烷基的一部分、諸如乙烯基(-CH=CH2)的碳-碳雙鍵的一部分、諸如乙炔基(-C三CH)的碳-碳三鍵的一部分等。作為氧的形式,可以列舉例如醚鍵(-O-)、羰基(-CO-)的一部分等。在R1中,醚4建可包含在末尾或中間。作為卣素的形式(在這種情況下,將鹵素表示為X),可以列舉例如諸如卣代甲基(-CX3)的鹵代烷基的一部分、諸如鹵代亞曱基(-CX2-)的鹵代亞烷基的一部分、諸如鹵代乙烯基(-CX=CX2)的囟代碳-碳雙鍵的一部分、諸如鹵代乙炔基(-C三CX)的鹵代碳-碳三鍵的一部分。卣素的種類不受特別限制,但優(yōu)選氟。這是因?yàn)榕c其4也卣素相比,可改善電解液的4匕學(xué)穩(wěn)、定性。在卣素的上述形式中,鹵素取代了Rl中的氫。在這種情況下,鹵素可以fU戈一部分的氫或全部的氫。Rl可以是通過上述形式獲得的基團(tuán)的衍生物,在這種情況下,可包含除氫、氧和卣素之外的其他元素作為構(gòu)成元素。"衍生物"指通過向上述基團(tuán)中引入一個或兩個或更多個耳又代基而獲得的基團(tuán)。取代基的種類沒有具體限制;然而,可以列舉例如與化學(xué)式49中除R1之外的部分具有相同結(jié)構(gòu)的基團(tuán)(-S02F)。Rl中可包括選自上述形式中的4又一種或多種的組合。在這種情況下,每一種形式的數(shù)目可以是l或2或更多。當(dāng)Rl是包含碳-碳雙鍵的鏈狀基團(tuán)或其衍生物時(shí),Rl中可包含除上述形式外的任何形式的氫、氧和卣素。由化學(xué)式49表示的砜化合物的實(shí)例包括由化學(xué)式50(1)~50(9)、化學(xué)式51(1)~51(8)及化學(xué)式52(1)~52(8)表示的化合物。其中,優(yōu)選由化學(xué)式50(1)、50(7)、51(6)或52(1)表示的化合物。這是因?yàn)樵陔娊庖褐心軌颢@得高的化學(xué)穩(wěn)定性。只要石風(fēng)化合物具有化學(xué)式49示出的結(jié)構(gòu),石風(fēng)化合物并不局限于由化學(xué)式50~52表示的4匕合物。4b學(xué)式50<image>imageseeoriginaldocumentpage97</image>化學(xué)式51<formula>formulaseeoriginaldocumentpage98</formula>4匕學(xué)式52<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>溶劑中由化學(xué)式49所表示的石風(fēng)化合物的含量可任意i殳定;然而,優(yōu)選該含量在O.Olwt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)。這是因?yàn)樵陔娊庖褐锌色@得高的化學(xué)穩(wěn)定性。更具體地,當(dāng)含量小于o.oiwt。/。時(shí),可能無法充分并且穩(wěn)定地獲得電解液的化學(xué)穩(wěn)定性,并且當(dāng)含量大于5wt。/。時(shí),可能無法充分地得到電化學(xué)裝置的主要電性能(例如二次電池中的容量特性等)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>溶劑優(yōu)選包括一種或兩種或更多種的非水溶劑如上述由化學(xué)式49表示的砜化合物以及其他有機(jī)溶劑。非水溶劑的種類、含量等與第一實(shí)施方式中的相同此外,溶劑可包括磺酸內(nèi)酯(環(huán)狀磺酸酯)或酸酐,因?yàn)榭蛇M(jìn)一步改善電解液的化學(xué)穩(wěn)定性。例如,^黃酸內(nèi)酯和酸酐的種類、含量等與第一實(shí)施方式中的相同。溶劑的本征粘度優(yōu)選在25°C下為10.0mPa.s以下。這是因?yàn)榭筛纳齐娊赓|(zhì)鹽的離解性能與離子遷移率。由于相同的原因,在電解質(zhì)鹽溶解在溶劑的狀態(tài)下的本征粘度(即,電解液的本征粘度)優(yōu)選在25。C下也為10.0mPa.s以下。電解質(zhì)鹽包括例如一種或兩種或多種的輕金屬鹽如鋰鹽。鋰鹽的種類、含量等與第一實(shí)施方式中的相同。在才艮據(jù)本實(shí)施方式的電解液中,溶劑包括由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物,與不含有石風(fēng)化合物的情況或含有由化學(xué)式53、54和55表示的其他砜化合物的情況相比,改善了化學(xué)穩(wěn)定性。由化學(xué)式53和55表示的其他砜化合物是這樣的化合物,其中化學(xué)式49中的Rl是不含有碳-碳不飽和鍵的鏈狀基團(tuán);由化學(xué)式54表示的其他砜化合物是這樣的化合物,其中Rl是含有碳-碳不飽和鍵的環(huán)狀基團(tuán)。因此,在該電解液用于電化學(xué)裝置的情況下,防止了分解反應(yīng),電解液能夠有助于改善循環(huán)特性。在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物的含量在0.01wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),能夠獲得高的效果。其他關(guān)于電解液的效果與第一實(shí)施方式中的相同。化學(xué)式53<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>孑t學(xué)式54<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>化學(xué)式55<formula>formulaseeoriginaldocumentpage101</formula>才艮據(jù)本實(shí)施方式的電解液可應(yīng)用于例如在第一實(shí)施方式中描述的第一至第四種二次電池。第一至第四種二次電池的結(jié)構(gòu)與第一實(shí)施方式中的相同,只是電解液的種類不同。在第一至第四種二次電池中,在負(fù)極的容量是基于鋰的嵌入和脫嵌進(jìn)行表示的情況下,由于包含根據(jù)本實(shí)施方式的電解液,所以防止了電解液的分解反應(yīng)。因此,即使重復(fù)進(jìn)行充電和放電循環(huán),放電容量也不會趨于降低,所以能夠改善循環(huán)特性。特別地,當(dāng)負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)包括能夠嵌入和脫嵌鋰并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種元素作為構(gòu)成元素的材料時(shí),電解液的分解更加容易,所以能夠獲得比包含碳材料的情況更高的效果。其他有關(guān)電解液的效果與所描述的上述電解液的情況相同。實(shí)施例下面將詳細(xì)描述本發(fā)明的具體實(shí)施例。首先,下面將描述根據(jù)第一實(shí)施方式的電解液和二次電池的實(shí)施例。實(shí)施例1-1利用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),形成了圖3和圖4中示出的層壓膜型二次電池。這時(shí),該二次電池是鋰離子二次電池,其中負(fù)極34的容量基于鋰的嵌入和脫嵌進(jìn)4于表示。首先,形成正極33。在將碳酸鋰(Li2C03)和碳酸鈷(CoC03)按照摩爾比0.5:1進(jìn)行混合以形成混合物之后,將該混合物在900°C下的空氣中燒結(jié)5小時(shí),以得到鋰-鈷復(fù)合氧化物(LiCo02)。接著,在將91重量份的作為正極活性物質(zhì)的鋰-鈷復(fù)合氧化物、6重量^f分的作為導(dǎo)電劑的石墨和3重量^f分的作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯進(jìn)行混合以形成正極混合物之后,將該正極混合物分散到N-曱基-2-吡咯烷酮中以形成糊狀正極混合物漿料。最后,在將該正極混合物漿料均勻地涂覆至由帶形鋁箔(厚度為20jam)制成的正極集流體33A的兩側(cè)并干燥之后,利用輥壓才幾將該正一及混合物漿沖+壓制成型,以形成正^l活性物質(zhì)層33B。接著,形成負(fù)極34。首先,在將90重量份的作為負(fù)極活性物質(zhì)的鋰-鈷復(fù)合氧化物和10重量^f分的作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯進(jìn)行混合以形成負(fù)極混合物,將該負(fù)極混合物分散到N-曱基-2-p比咯烷酮中以形成糊狀負(fù)極混合物漿料。最后,在將該負(fù)極混合物漿料均勻地涂覆至由帶形銅箔(厚度為15jam)制成的負(fù)極集流體34厶的兩側(cè)并干燥之后,利用輥壓才幾將該負(fù)才及混合物漿津+壓制成型,以形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。接著,制備電解液。首先,在將碳酸乙二酯(EC)和碳酸二乙酯(DEC)按重量比為EC:DEC=30:70進(jìn)行混合以形成混合物之后,向該混合物添加作為由化學(xué)式11表示的石風(fēng)化合物的由化學(xué)式19(2)表示的化合物,并與該混合物混合以形成溶劑。這時(shí),溶劑中由化學(xué)式19(2)表示的化合物的含量為0.01wt%。"wtQ/。"是指在總的溶劑為100wt%的情況下的單位,且在以下的實(shí)施例中也是一樣。最后,作為電解質(zhì)鹽,將六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解在該溶劑中。這時(shí),電解液中的電解質(zhì)鹽的濃度為1mol/kg。接著,利用正極33和負(fù)極34來組裝二次電池。首先,將由鋁制成的正才及引線31焊4妄至正4及集流體33A的一端,并將由4臬制成的負(fù)極引線32焊接至負(fù)極集流體34A的一端。然后,在將正極33、由多微孔聚丙烯膜制成的隔膜35(厚度為25pm)和負(fù)極34按此順序進(jìn)行層壓以形成層壓板、*接著沿縱向方向?qū)⒃搶訅喊迓菪龓喞@多次之后,將螺旋巻繞的層壓板用由粘附帶制成的保護(hù)帶37進(jìn)行固定,/人而形成作為螺i走巻繞電才及體30的前驅(qū)體的螺^:巻繞體。接著,在將該螺旋巻繞體夾入封裝件40(總厚度100jam)之間之后,其中的封裝件40由具有三層構(gòu)造(通過/人外部開始依次層壓尼龍膜(厚度30)、鋁箔(厚度40jum)和流延聚丙烯膜(厚度30jim)而形成)的層壓膜制成,將封裝件40除一側(cè)的邊緣部分之外的邊纟彖部分通過熱熔接進(jìn)行粘附,以形成袋狀封裝,乂人而將螺旋巻繞體容納在封裝件40中。然后,從封裝件40的開口部分將電解液注入封裝件40中,并用電解液浸漬隔膜35,從而形成螺旋巻繞電極體30。最后,通過在真空環(huán)境中進(jìn)行熱熔接將封裝件40的開口部分密封,從而完成了層壓膜型二次電池。實(shí)施例1-2~1-5通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟形成二次電池,只是、溶劑中由化學(xué)式19(2)表示的化合物的含量為1wt%(實(shí)施例1-2)、2wt%(實(shí)施例1-3)、5wt%(實(shí)施例1-4)或10wt%(實(shí)施例1-5)。實(shí)施例1-6-1-9通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是使用了由化學(xué)式19(1)表示的化合物(實(shí)施例1-6)、由化學(xué)式19(3)表示的化合物(實(shí)施例1-7)、由化學(xué)式19(4)表示的化合物(實(shí)施例1-8)或由化學(xué)式19(5)表示的化合物(實(shí)施例1-9)來代替由化學(xué)式19(2)表示的化合物。比4交例1-1通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式19(2)表示的化合物。比#交例1-2通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是〗吏用了由化學(xué)式34表示的另一種石風(fēng)化合物來代替由化學(xué)式11表示的石風(fēng)化合物。當(dāng)確定實(shí)施例1-1至l-9及比4交例1-1和1-2的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí),得到表l中示出的結(jié)果。為了確定循環(huán)特性,在23。C的環(huán)境中,對每一個二次電池進(jìn)4亍兩次充電和》丈電循環(huán),以確定第二次循環(huán)中的》文電容量,然后,重復(fù)進(jìn)4亍充電和》文電的循環(huán)直至在相同環(huán)境中總循環(huán)凄t達(dá)到100個循環(huán),以確定在第100個循環(huán)的方欠電容量。然后,通過計(jì)算確定室溫循環(huán)放電容量保持率(%)=(第100次循環(huán)的放電容量/第2次循環(huán)的放電容量)xl00。作為一次充電和放電循環(huán)的條件,在以恒流0.2C和恒壓下對每一個二次電池進(jìn)^于充電,直到達(dá)到上限電壓4.2V之后,以恒流0.2C對每一個二次電池進(jìn)4亍》文電,直到達(dá)到截止電壓2.7V。另外,"0.2C,,表示電池的理論容量以其充分放電5小時(shí)的電流值。為了確定存儲特性,對每一個二次電池進(jìn)行兩次充電和放電循環(huán),以確定方文電容量,然后,將再次充電的每一個二次電池在80°C的恒溫浴中存儲10天,在23。C的環(huán)境中對每一個二次電池進(jìn)行放電,以確定》文電容量。然后,通過計(jì)算確定高溫存^f渚;故電容量保持率(%)-(存儲后的放電容量/存儲前的放電容量)xi00。一次充電和》文電循環(huán)的條件與確定循環(huán)特性中的那些相同。另外,在下列實(shí)施例和下列比較例中,確定循環(huán)特性和存儲特性的步驟和條件與上述的相同。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table>如表1中所示的,在其中溶劑包含由化學(xué)式11表示的i風(fēng)化合物(由化學(xué)式19(1)、19(2)、19(3)、19(4)或19(5)表示的化合物)的實(shí)施例l-ll-9中,獲得了比其中不包含由化學(xué)式11表示的石風(fēng)化合物的比較例1-1和1-2中更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和更高的高溫存儲放電容量保持率。更具體地,在其中溶劑包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的實(shí)施例1-1~1-5中,與其中溶劑不包括該化合物的比較例1-1相比,室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率更高。在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式19(2)表示的砜化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。當(dāng)由化學(xué)式19(2)表示的砜化合物的含量小于0.01wt。/?;虼笥?0wt。/。時(shí),室溫循環(huán)i丈電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率顯著下降,且當(dāng)該含量大于10wt。/。時(shí),容量表現(xiàn)出顯著下降的趨勢。此外,在其中溶劑包含由化學(xué)式19(1)等表示的化合物的實(shí)施例1-6-1-9中,與其中不包含由化學(xué)式19(1)表示的化合物等的比4交例1-1相比,具有更高的室溫循環(huán);改電容量4呆持率和高溫存儲放電容量保持率,且獲得了與包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的實(shí)施例1-2中基本相等的室溫循環(huán)》文電容量〗呆持率和高溫存儲放電容量保持率。特別地,當(dāng)相對于比較例1-1中的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,來比較其中包含由化學(xué)式11表示的砜化合物(由化學(xué)式19(1)或19(2)表示的化合物)的實(shí)施例1-2~1_6和其中包含由化學(xué)式34表示的另一種砜化合物的比較例1-2時(shí),比較例1-2中的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率略有增大;然而,在實(shí)施例l-2和1-6中有顯著增大。結(jié)果表明,同點(diǎn),即,化學(xué)式11中的Rl是直鏈亞烷基;然而,為了增大室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,實(shí)施例1-2和1-6(碳原子數(shù)目為2以下)相比于比較例1-2(碳原子數(shù)目為3)具有壓倒性優(yōu)勢。在R1是直鏈囟代亞烷基的情況下,具有相同的趨勢。因此,i正實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在負(fù)極34包括人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,當(dāng)電解液的溶劑包括由化學(xué)式11表示的砜化合物時(shí),可改善循環(huán)特性和存儲特性,此夕卜,證實(shí)了在化學(xué)式11中的Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,石友原子的凄t目為2以下,所以獲得了優(yōu)異的特性。在這種情況下,證實(shí)了當(dāng)溶劑中由化學(xué)式11表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得優(yōu)異的特性,并且當(dāng)該含量在0.01wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可進(jìn)一步改善這些特性。實(shí)施例2-1通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加碳酸丙二酯(PC)作為溶劑。這時(shí),EC、DEC和PC的混合比例按重量比為20:60:20。實(shí)施例2-2和2-3通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是4吏用碳酸甲乙酯(EMC:實(shí)施例2-2)或碳酸二曱西旨(DMC:實(shí)施例2-3)來代替DEC作為;容劑。實(shí)施例2-4—2-10通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了作為含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯的碳酸亞乙烯酯(VC:實(shí)施例2-4)、作為由化學(xué)式21表示的含有面素的環(huán)狀碳酸酯的4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(FEC:實(shí)施例2-5)、反式-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮(t-DFEC:實(shí)施例2-6)、順式-4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同(c國DFEC:實(shí)施例2-7)、作為由化學(xué)式20表示的含有卣素的鏈狀碳酸酯的碳酸雙(氟甲酯)(BFDMC:實(shí)施例2-8)、作為磺酸內(nèi)酯的丙烯磺酸內(nèi)酯、或作為酸酐的石黃基苯甲酸酐(SBAH:實(shí)施例2-10)來作為溶劑。這時(shí),溶劑中VC等的含量為1wt%。比較例2-1和2-2通過與實(shí)施例2-5和2-6中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式19(2)表示的化合物。當(dāng)確定實(shí)施例2-1~2-10及比4交例2-1和2-2的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí),得到表2中示出的結(jié)果。表2負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table>如表2中所示,在其中溶劑含有由化學(xué)式19(2)表示的化合物和PC等的實(shí)施例2-1~2-3中,相比于其中不含有由^f匕學(xué)式19(2)表示的化合物的比壽交例1-1,具有更高的室溫循環(huán);汶電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,并且獲得了與其中不含有PC等的實(shí)施例1-2基本相等的室溫循環(huán)方文電容量保持率和高溫存儲;故電容量保持率。此外,在其中溶劑含有VC等的實(shí)施例2-4-2-10中,相比于其中不含有VC等的實(shí)施例1-2,具有更高的室溫循環(huán)》文電容量保持率,且高溫存儲容量保持率與實(shí)施例1-2的相等或更高。在這種情況下,當(dāng)比4交FEC、t-DFEC和c-DFEC時(shí),存在這樣的趨勢,即在含有t-DFEC等作為二鹵代碳酸酯的情況下,相比于含有FEC作為單卣代碳酸酯的情況,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在其中溶劑包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的實(shí)施例2-5和2-6中,相比于其中不包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的比較例2-1和2-2,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使溶劑的組成發(fā)生變化,也可改善循環(huán)特性和存4諸特性。證實(shí)了在這種情況下,即使在溶劑中添加碳酸丙二酯等的情況下,也可獲得高的特性,并且當(dāng)將含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、選自由化學(xué)式20表示的含有卣素的^M犬^^酸酯和由化學(xué)式21表示的含有鹵素的環(huán)狀石友酸酯組成的組中的至少一種、石黃酸內(nèi)酯或酸酐等添加到溶劑中時(shí),可進(jìn)一步改善這些特性。實(shí)施例3-1~3-3通過與實(shí)施例1-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了四氟硼酸鋰(LiBF4:實(shí)施例3-1)、作為由化學(xué)式24表示的化合物的由化學(xué)式27(6)表示的化合物(實(shí)施例3-2)、或作為由化學(xué)式25表示的化合物的由化學(xué)式28(6)表示的化合物(實(shí)施例3-3)作為電解質(zhì)鹽。這時(shí),電解液中六氟磷酸鋰的濃度為0.9mol/kg,而四氟硼酸鋰等的濃度為0.1mol/kg。當(dāng)確定實(shí)施例3-1至3-3的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí)得到表3中示出的結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table>如表3中所示,在其中電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例3-l3-3中,相比于其中不包含四氟硼酸4里等的實(shí)施例1-2,具有更高的室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫存4諸方丈電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使電解質(zhì)鹽的種類發(fā)生變化,也可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰、由化學(xué)式24表示的化合物或由化學(xué)式25表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善這些特性。這里沒有示出在電解質(zhì)鹽包括選自由高氯酸4里和六氟砷酸4里組成的組中的至少一種、由化學(xué)式26表示的化合物、或選自由化學(xué)式30~32表示的化合物組成的組中的至少一種的情況下的結(jié)果;然而,高氯酸4里等具有與四氟硼酸^統(tǒng)相同的功能,所以,明顯:l也,即使在包含高氯酸鋰等的情況下,也可獲得相同的效果。兩種或多種相同種類或不同種類的電解質(zhì)鹽混合的情況也是一樣。實(shí)施例4-1~4-5通過與實(shí)施例1-1~1-5中的相同的步驟形成二次電池,只是使用硅代替人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B。在形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況下,通過電子束蒸發(fā)法,將硅沉積在負(fù)才及集流體34A上。實(shí)施例4-6~4-9通過與實(shí)施例4-3中相同的步驟形成二次電池,只是使用了由化學(xué)式19(1)表示的化合物(實(shí)施例4-6)、由化學(xué)式l9(3)表示的化合物(實(shí)施例4-7)、由化學(xué)式19(4)表示的化合物(實(shí)施例4-8)、或由化學(xué)式19(5)表示的化合物(實(shí)施例4-9)來代替由化學(xué)式19(2)表示的化合物。比4交例4-1、4-2通過與比較例1-1和1-2中相同的步驟形成二次電池,只是在實(shí)施例4-1~4-9的情況下,使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B。當(dāng)確定實(shí)施例4-1~4-9和比4交例4-1~4-2的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí),得到表4中示出的結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table>如表4中所示的,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,可得到與表1中所示的基本相同的結(jié)果。換言之,在其中溶劑包含由化學(xué)式19(2)表示的〗匕合物的實(shí)施例4-1~4-5中,相比于不包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的比較例4-1和4-2,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,而在其中溶劑包含由化學(xué)式19(1)表示的化合物等的實(shí)施例4-6~4-9中,獲得了與其中包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的實(shí)施例4-3中相等的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式19(2)表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得高的室溫循環(huán);故電容量保持率和高的高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在負(fù)極34包括硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,當(dāng)電解液溶劑包括由化學(xué)式ll表示的;風(fēng)化合物時(shí),可改善循環(huán)特性和存4諸特性。證實(shí)了在這種情況下,溶劑中由化學(xué)式11表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得優(yōu)異的特性,且當(dāng)該含量在1wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例5-1通過與實(shí)施例4-3中相同的步驟形成二次電池,只是添加PC作為溶劑。這時(shí),EC、DEC和PC的混合比例按重量比為20:60:20。實(shí)施例5-2和5-3通過與實(shí)施例4-3中相同的步驟形成二次電池,只是使用EMC(實(shí)施例5-2)或DMC(實(shí)施例5-3)來代替DEC作為溶劑。實(shí)施例5-4通過與實(shí)施例4-3中相同的步驟形成二次電池,只是使用FEC來代^,EC作為溶劑。實(shí)施例5-5~5-11通過與實(shí)施例4-2中相同的步-驟形成二次電池,只是添加了VC(實(shí)施伊J5畫5)、FEC(實(shí)施Y列5誦6)、t-DFEC(實(shí)施侈'J5-7)、c-DFEC(實(shí)施例5隱8)、BFDMC(實(shí)施例5-9)、PRS(實(shí)施例5-10)、或SBAH(實(shí)施例5-11)作為溶劑。這時(shí),溶劑中VC等的含量為5wt%。t匕專交侈寸5-1—5-4通過與實(shí)施例5-4~5-7中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式19(2)表示的化合物。當(dāng)確定實(shí)施例5-1~5-11和比專交例5-1~5-4的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí),得到表5中示出的結(jié)果。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>如表5中所示,在將硅用作負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表2中所示的基本相同的結(jié)果。換言之,在其中溶劑包括由化學(xué)式19(2)表示的化合物和PC等的實(shí)施例5-1~5-4中,相比于其中不包含由化學(xué)式19(2)表示的化合物的比較例4-1,具有更高的室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫存儲》文電容量保持率,并且獲得了與其中不含有PC等的實(shí)施例4-3基本相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。此外,在其中溶劑包含VC等的實(shí)施例5-5~5-11中,相比于其中不包含VC等的實(shí)施例4-2,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率,而高溫存儲放電容量保持率與實(shí)施例4-2基本相等或更高。特別地,存在這樣一種趨勢,即在含有作為二鹵代碳酸酯的t-DFEC的情況下,相比于含有作為單囟代碳酸酯的FEC的情況,具有更高的室溫循環(huán);改電容量4呆持率和高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使溶劑的組成發(fā)生改變,也可改善循環(huán)特性和存儲特性。i正實(shí)了在這種情況下,在將碳酸丙二酯等添加到溶劑中的情況下,可獲得高的特性,在環(huán)狀石友酸酯含有不々包和4建的情況下,將選自由化學(xué)式20表示的含卣素鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式21表示的含鹵素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種、石黃酸內(nèi)酯、或酸酐添加至溶劑,可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例6-1~6-3通過與實(shí)施例4-3中相同的步驟形成二次電池,只是添加了LiBF4(實(shí)施例6-1)、由化學(xué)式27(6)表示的化合物(實(shí)施例6-2)、或由化學(xué)式28(6)表示的化合物(實(shí)施例6-3)作為電解質(zhì)鹽。這時(shí),電解液中的六氟磷酸鋰的濃度為0.9mol/kg,而四氟硼酸鋰等的)農(nóng)度為0.1mol/kg。當(dāng)確定實(shí)施例6-1~6-3的二次電池的循環(huán)沖爭'1"生和存4渚特性時(shí),得到表6中示出的結(jié)果。表6負(fù)才及活性物質(zhì)硅<table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table>如表6中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表3中相同的結(jié)果。換言之,在其中電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例6-1~6-3中,相比于其中不包含四氟硼酸鋰等實(shí)施例4-3,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即4吏改變電解質(zhì)鹽的種類,也可改善循環(huán)特性和存4諸特性。i正實(shí)了在這種情況下,當(dāng)電解質(zhì)鹽包括四氟硼酸鋰、由化學(xué)式24表示的化合物或由化學(xué)式25表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善特性。從上述表l-表6中示出的所述結(jié)果,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)電解液的溶劑包括由化學(xué)式11表示的砜化合物時(shí),不管負(fù)極活性物質(zhì)的種類或溶劑的組成如何,均可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,在使用硅(其是能夠嵌入和脫嵌鋰并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種的物質(zhì))作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,與使用碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況相比,具有更大的放電容量保持率的增長率,所以在使用硅的情況下獲得了更高的效果。認(rèn)為能獲得這樣的結(jié)果,是因?yàn)楫?dāng)使用利于增大容量的硅作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí),與使用碳材料的情況相比,電解液容易進(jìn)4亍分解,所以顯著發(fā)揮了電解液的分解抑制作用。接下來,下面將描述根據(jù)第二實(shí)施方式的電解液和二次電池的實(shí)施例。實(shí)施例7-1使用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),形成了圖3和圖4示出的層壓膜型二次電池。這時(shí),二次電池為鋰離子二次電池,其中,負(fù)極34的容量基于鋰的嵌入和脫嵌進(jìn)4于表示。首先,通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟形成正極33和負(fù)極34。接著,制備電解液。首先,在將EC和DEC按重量比EC:DEC=30:70進(jìn)行混合,以形成一個混合物之后,向該混合物添加作為卣代碳酸酯(由化學(xué)式37表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯)的FEC和作為砜化合物(由化學(xué)式35表示的化合物)的由化學(xué)式46(2)表示的化合物,并與該混合物進(jìn)行混合以形成溶劑。這時(shí),溶劑中FEC的含量為1wt%,溶劑中由化學(xué)式46(2)表示的化合物的含量為0.01wt%。"wt。/。,,是指在總的溶劑為100wt。/。的情況下的單位,且在下列實(shí)施例中情況相同。最后,作為電解質(zhì)鹽,^!奪六氟磷酸鋰(LiPF6)溶解在溶劑中。這時(shí),電解液中的電解質(zhì)鹽的濃度為1mol/kg。接著,通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟,利用正極33和負(fù)極34形成層壓力莫型二次電池。實(shí)施例7-2—7-5通過與實(shí)施例7-l中相同的步驟形成二次電池,只是溶劑中由化學(xué)式46(2)表示的化合物的含量為1wt%(實(shí)施例7-2)、2wt%(實(shí)施例7-3)、5wt%(實(shí)施例7-4)或10wt%(實(shí)施例7-5)。實(shí)施例7-6—7-12通過與實(shí)施例7-2中相同的步-驟形成二次電池,只是4吏用由化學(xué)式46(1)表示的化合物(實(shí)施例7-6)、由化學(xué)式46(3)表示的化合物(實(shí)施例7-7)、由化學(xué)式46(4)表示的化合物(實(shí)施例7-8)、由化學(xué)式46(5)表示的化合物(實(shí)施例7-9)、由化學(xué)式46(6)表示的化合物(實(shí)施例7-10)、由化學(xué)式46(7)表示的化合物(實(shí)施例7-11)、或由化學(xué)式46(8)表示的化合物(實(shí)施例7-12)來代替由化學(xué)式46(2)表示的化合物。比壽交例7-1通過與實(shí)施例7-1中坤目同的步-驟形成二次電池,只是不包含F(xiàn)EC和由4b學(xué)式46(2)表示的4匕合物。比較例7-2通過與實(shí)施例7-l中相同的步驟形成二次電池,只是不包含由化學(xué)式46(2)表示的化合物。比專交例7-3通過與實(shí)施例7-2中相同的步-驟形成二次電;;也,只是不包含F(xiàn)EC。t匕專交侈'7-4和7-5通過與比較例7-1和7-3中相同的步驟形成二次電池,只是添加了VC作為溶劑。這時(shí),溶劑中VC的含量為1wt%。當(dāng)確定實(shí)施例7-1~7-12和比專交例7-1~7-5中的二次電池的循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性時(shí),得到表7中示出的結(jié)果。為了確定膨月長特性,在23°C的環(huán)境中對每一個二次電池進(jìn)4亍兩次充電和》文電的循環(huán)之后,將每一個二次電池進(jìn)4于再充電,并確定每一個二次電池的厚度。然后,將仍處于充電狀態(tài)的每一個二次電池在90。C的恒溫浴中存4諸4小時(shí),并確定每一個二次電池的厚度。然后,通過計(jì)算確定膨脹(mm)=(存儲后的厚度-存儲前的厚度)。另外,在下列實(shí)施例和下列比4交例中,確定循環(huán)特性和存^f諸特性時(shí)的步驟和條件與上述的相同。表7負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table>如表7中所示,在其中溶劑包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(1)~46(8)表示的4匕合物的實(shí)施例7-1~7-12中,相比于其中兩者均不包含或僅含其中一種的實(shí)施例7-1~7-5,可獲得基本相等或更高的室溫循環(huán);故電容量保持率,以及基本相等或更高的高溫存儲放電容量保持率。更具體地,在其中溶劑包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的實(shí)施例7-1~7-5中,相比于其中兩者均不包含的比較例7-1,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式46(2)表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包4舌端^直)的范圍內(nèi)時(shí),可獲4尋高的室溫循環(huán);故電容量保持率和高的高溫存儲;故電容量保持率。當(dāng)由化學(xué)式46(2)表示的化合物的含量小于0.01wt。/。或大于10wt。/。時(shí),顯著降低了室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,當(dāng)含量大于10wt。/。時(shí),容量表現(xiàn)出顯著降低的趨勢。在其中溶劑包括由化學(xué)式46(1)表示的化合物等的實(shí)施例7-6-7-12中,結(jié)果與實(shí)施例7-1~7-5中描述的相同。此外,在實(shí)施例7-1-7-5中,室溫循環(huán);故電容量4呆持率與其中溶劑僅含有FEC的比較例7-2基本相等或更高;然而,高溫存儲放電容量保持率比比較例7-2中的更高。在這種情況下,當(dāng)由化學(xué)式46(2)表示的4匕合4勿的含量在0.01wt%~2wt%(包4舌端4直)的>范圍內(nèi)時(shí),室溫循環(huán);改電容量4呆持率也更高。而且,在實(shí)施例7-2、和實(shí)施例7-6-7-12中,相比于其中溶劑僅包含由化學(xué)式46(2)表示的化合物的比較例7-3,具有更高的室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫存儲J文電容量保持率,且兩個值均為高達(dá)百分之80以上。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,當(dāng)電解液的溶劑包含砜化合物和卣代碳酸酯時(shí),可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式35表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得優(yōu)異的特性。此外,當(dāng)將具有化學(xué)式35中的Rl是直鏈亞烷基的共同點(diǎn)的實(shí)施例7-2、7-6和7-7進(jìn)行比較時(shí),存在這樣一種趨勢,即在R1中石友原子的凄t目為2以下的實(shí)施例7-2和7-6中,相比于Rl中^友原子的數(shù)目大于等于3的實(shí)施例7-7,具有更高的室溫循環(huán);故電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。這種趨勢與具有Rl是卣代亞烷基這個共同點(diǎn)的實(shí)施例7-8-7-10中的相同。因此,證實(shí)了在^f艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的二次電池中,在化學(xué)式35中的Rl是直鏈亞烷基或鹵代亞烷基的情況下,當(dāng)碳原子的數(shù)目為2以下時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性和存々者特性。而且,相對于其中溶劑不包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的比壽交例7-1中的膨月長,在其中4又含有FEC的比專交例7-2中,膨脹顯著增大,而在其中包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的實(shí)施例7-2中,膨脹的增加減小。這個結(jié)果表明了下列情況。FEC具有顯著增大室溫循環(huán)放電容量保持率的優(yōu)點(diǎn);然而,F(xiàn)EC對于顯著增大高溫存儲放電容量保持率是困難的,且FEC具有顯著增大膨脹的缺點(diǎn)。此外,由化學(xué)式46(2)表示的化合物具有防止膨脹的優(yōu)點(diǎn);然而,該化合物具有不能顯著增大室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲;改電容量保持率的缺點(diǎn)。另一方面,當(dāng)FEC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物一起4吏用時(shí),在防止膨"長的同時(shí),可顯著增大室溫循環(huán)》文電容量〗呆持率和高溫存儲i文電容量保持率。在其中溶劑包含VC的比較例7-4和7-5中,相比于比4交例7-1,具有更高的室溫循環(huán)》文電容量保持率和高溫存儲力文電容量保持率,但是在比較例7-4和7-5中的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲方文電容量保持率不超過包含F(xiàn)EC的實(shí)施例7-2中的值。這個結(jié)果表明,對于增大室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率,F(xiàn)EC比VC更具優(yōu)勢。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)石風(fēng)化合物與卣代碳酸酯一起使用時(shí),不僅循環(huán)特性和存儲特性得到改善,而且膨脹特性也可得到改善。證實(shí)了在這種情況下,相比于將石風(fēng)化合物和含有不々包和一建的環(huán)狀石友酸酯一起4吏用的情況,可獲得更高的效果。這里沒有示出溶劑包含碳酸氟甲基曱酯的情況的結(jié)果;然而,碳酸氟曱基甲酯具有與FEC相同的功能,所以很明顯,即使在包含碳酸氟甲基曱酯的情況下,也可獲得相同的效果。將兩種或多種上述同種或不同種類的卣代碳酸酯混合的情況也相同。實(shí)施例8-1和8-2通過與實(shí)施例7-2中相同的步艱《形成二次電池,只是〗吏用了t-DFEC(實(shí)施例8-1)、或c-DFEC(實(shí)施例8-2)來代替FEC作為卣代碳酸酯(由化學(xué)式37表示的含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯)。實(shí)施例8-3通過與實(shí)施例8-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了BFDMC作為卣代碳酸酯(由化學(xué)式36表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯)。這時(shí),溶劑中BFDMC的含量為1wt%。比庫交例8通過與實(shí)施例8-l中相同的步驟形成二次電池,只是不包含由4匕學(xué)式46(2)表示的4匕合物。123當(dāng)確定實(shí)施例8-1~8-3和比4交例8中的二次電池的循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性時(shí),得到表8中示出的結(jié)果。表8負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table>如表8中示出的,在其中溶劑包括t-DFEC等的實(shí)施例8-1和8-2中,相比于其中包含F(xiàn)EC的實(shí)施例7-2,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率,以及相等或更高的高溫存儲放電容量保持率。在其中溶劑包括由化學(xué)式46(2)表示的化合物的實(shí)施例8-1中,相比于其中不包含由化學(xué)式46(2)表示的化合物的比較例8,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在其中溶劑包4舌FEC和BFDMC的實(shí)施例8-3中,可獲得與其中包含t-DFEC等的實(shí)施例8-1和8-2中基本相等的室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫存儲;改電容量保持率。相對于其中溶劑不包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的比壽交例8中的膨月長,在其中^又含有t-DFEC的比4交例8中,膨脹顯著增大,在其中包含t-DFEC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的實(shí)施例8-1中,膨月長的增加減小。這個結(jié)果表明下列情況。盡管t-DFEC等具有優(yōu)于FEC的增大室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率的優(yōu)點(diǎn),但t-DFEC等具有顯著增大膨月長的缺點(diǎn)。然而,當(dāng)t-DFEC等和由化學(xué)式46(2)表示的化合物一起使用時(shí),在防止膨脹的同時(shí),可顯著增大室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使改變卣代碳酸酯的種類,也可改善循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)使用二卣代碳酸酯而不使用單卣代碳酸酯作為卣代^灰酸酯時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例9-1通過與實(shí)施例7-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了碳酸丙二酯(PC)作為溶劑。這時(shí),EC、DEC和PC的混合比例按重量比為20:60:20。實(shí)施例9-2和9-3通過與實(shí)施例7-2中相同的步驟形成二次電池,只是使用EMC(實(shí)施例9-2)或DMC(實(shí)施例9-3)來代替DEC作為溶劑。實(shí)施例9-4和9-5通過與實(shí)施例7-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了作為磺酸內(nèi)酯的PRS(實(shí)施例9-4)或作為酸酐的SBAH(實(shí)施例9-5)來作為溶劑。這時(shí),溶劑中PRS等的含量為1wt%。當(dāng)確定實(shí)施例9-1-9-5的二次電'池的循環(huán)特性和存4諸特性時(shí),得到表9中示出的結(jié)果。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table>如表9中所示,在其中溶劑包括PC等的實(shí)施例9-1~9-5中,相比于其中不包含PC等的實(shí)施例7-2,具有基本相等或更高的室溫循環(huán);改電容量保持率和高溫存儲;改電容量保持率,并且高達(dá)百分之80以上。在這種情況下,在其中將PC等添加至溶劑的實(shí)施例9-1、9-4和9-5,相比于其中用EMC等代替一部分溶劑的實(shí)施例9-2和9-3,具有相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率,且具有更高的高溫存儲;改電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使改變?nèi)軇┑慕M成,也可改善循環(huán)特性和存4諸特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)PC等添加至溶劑時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例10-1—10-3通過與實(shí)施例7-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了四氟硼酸鋰(實(shí)施例10-1)、作為由化學(xué)式24表示的化合物的由化學(xué)式27(6)表示的化合物(實(shí)施例10-2)或作為由化學(xué)式31表示的化合物的由化學(xué)式33(1)表示的化合物(實(shí)施例10-3)作為電解質(zhì)鹽。這時(shí),電解液中六氟硼酸鋰的濃度為0.9mol/kg,而四氟硼酸4里等的濃度為0.1mol/kg。當(dāng)確定實(shí)施例10-1-10-3的二次電池的循環(huán)特性和存^f諸特性時(shí),得到表10中示出的結(jié)果。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table>如表10中所示,在其中電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例10-1-10-3中,相比于其中不包含四氟硼酸4里等的實(shí)施例7-2,具有相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率,以及更高的高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使改變電解質(zhì)鹽的種類,也可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)電解質(zhì)鹽包括四氟硼酸4里、由化學(xué)式24表示的化合物或由化學(xué)式31表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善這些特性。這里沒有示出在電解質(zhì)鹽包含選自由高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種、選自由化學(xué)式25和26表示的化合物組成的組中的至少一種、或選自由化學(xué)式30和31表示的化合物組成的組中的至少一種的情況下的結(jié)果;然而,高氯酸4里等具有與四氟硼酸鋰相同的功能,所以,明顯地,即使在包含高氯酸鋰等的情況下,可獲得相同的效果。兩種或更多種相同種類或不同種類的上述電解質(zhì)鹽進(jìn)行混合的情況也相同。實(shí)施例11-1~11-12通過與實(shí)施例7-1-7-12中相同的步驟形成二次電池,只是使用硅代替人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B,并將FEC的含量變?yōu)?wt%。在形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B的情況下,通過電子束蒸發(fā)法將硅沉積到負(fù)極集流體34A上。比較例11-1~11-5通過與比較例7-1~7-5中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例11-1-11-12中的情形,4吏用石圭作為負(fù)才及活性物質(zhì)來形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B。當(dāng)確定實(shí)施例11-1~11-12和比專交例11-1~11-5的二次電池的循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性時(shí),得到表ll中示出的結(jié)果。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage129</column></row><table>如表11中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,獲得與表7中示出的基本相同的結(jié)果。換言之,在溶劑包括FEC和由化學(xué)式46Cl)~46(8)表示的化合物的情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式46(2)表示的化合物的含量為0.01wt%~10wt%(包括端值)時(shí),相比于兩者均不包含的情況或僅包含其中之一的情況,具有基本相等或更高的室溫循環(huán);改電容量4呆持率和高溫存<渚方文電容量〗呆持率。此外,當(dāng)對具有共同點(diǎn)(即化學(xué)式35中的Rl是直鏈亞烷基或囟代亞烷基)的情況進(jìn)行比較時(shí),存在一種趨勢,即在Rl中碳原子的^t目為2以下的情況下,相比于Rl中石灰原子的H目為大于等于3的情況,具有相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。而且,相對于溶劑不包括FEC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的情況下的膨脹,在僅含有FEC的情況下,膨脹顯著增大;然而,在包含F(xiàn)EC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的情況下,膨"長的增加減小。特別地,在溶劑包括VC的情況下,室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率不超過在含有FEC的情況下的值。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例的二次電池中,在負(fù)極34包含硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,當(dāng)電解液的溶劑包括砜化合物和卣代碳酸酯時(shí),可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式35表示的化合物的含量在0.01wt%~10wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可獲得優(yōu)異的特性,在化學(xué)式35中的Rl是直鏈亞烷基團(tuán)或鹵代亞烷基團(tuán)的情況下,當(dāng)碳原子的數(shù)目為2以下時(shí),可進(jìn)一步改善特性。而且,證實(shí)了當(dāng)將^風(fēng)化合物與鹵代碳酸酯一起使用時(shí),不僅循環(huán)特性和存儲特性可得到改善,而且膨脹特性也可得到改善。實(shí)施例12-1—12-3通過與實(shí)施例8-1~8-3中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例11-1-11-12中的情形,4吏用石圭作為負(fù)才及活性物質(zhì)來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B,且將t-DFEC等的含量變?yōu)?wt%。比較例12通過與比較例8中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例11-1-11-12中的情況,使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B,且將t-DFEC等的含量變?yōu)?wt%。當(dāng)確定實(shí)施例12-1~12-3和比^>例12的二次電池的循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性時(shí),得到表12中示出的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table>如表12中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,可得到與表8中基本相同的結(jié)果。換言之,在溶劑包含t-DFEC等的情況下,與包含F(xiàn)EC的情況相比,具有更高的室溫循環(huán);汶電容量保持率,而且具有相等或更高的高溫存儲放電容量保持率。在溶劑包括由化學(xué)式46(2)表示的化合物的情況下,相比于不含有由化學(xué)式46(2)表示的化合物的情況,具有更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在溶劑包含F(xiàn)EC和BFDMC的情況下,獲得了與包含t-DFEC等的情況相比基本相等的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在溶劑僅包含t-DFEC的情況下,膨脹顯著增大;然而,在包含t-DFEC和由化學(xué)式46(2)表示的化合物的情況下,膨脹的增加減少。因此,i正實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在改變卣代碳酸酯的種類的情況下,可改善循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)使用二卣代碳酸酯而不使用單卣代碳酸酯作為囟代碳酸酯時(shí),可進(jìn)一步改善這些特性。實(shí)施例13-1~13-5通過與實(shí)施例9-1~9-5中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例11-1~至11-12中的情形,使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)4及活性物質(zhì)層34B,且將FEC的含量變?yōu)?wt%。當(dāng)確定實(shí)施例13-1-13-5的二次電池的循環(huán)特性和存4諸特性時(shí),得到表13中示出的結(jié)果。表13<table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table>如表13中所示的,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,可得到與表9中基本相同的結(jié)果。換言之,在溶劑包含PC等的情況下,與不包含PC等的情況相比,具有基本相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率和高溫存儲放電容量保持率。在這種情況下,在將PC等添加至溶劑中的情形中,相比于用EMC等^^齊一部分〉容劑的情況,具有相等或更高的室溫循環(huán)放電容量保持率,且具有更高的高溫存儲放電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使改變?nèi)軇┑慕M成,也可改善循環(huán)特性和存々者特性。i正實(shí)了在這種情況下,當(dāng)將PC等添加至溶劑時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例14-1~14-3通過與實(shí)施例10-1~10-3中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例11-1-11-12中的情況,使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B,且將FEC的含量變?yōu)?wt%。當(dāng)確定實(shí)施例14-1~14-3的二次電池的循環(huán)特性和存儲特性時(shí),得到表14中示出的結(jié)果。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table>如表14中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表10相同的結(jié)果。換言之,在電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的情況下,相比于不包含四氟硼酸鋰等的情況,具有相等或更高的室溫循環(huán);故電容量保持率,以及更高的高溫存卞者;故電容量保持率。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,即使改變電解質(zhì)鹽的種類,也可改善循環(huán)特性和存儲特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)電解質(zhì)鹽包括四氟硼酸鋰、由化學(xué)式24表示的化合物或由化學(xué)式31表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性和存〗諸特性。從表7~表14中示出的上述結(jié)果證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的該實(shí)施方式的二次電池中,電解液的溶劑包括由化學(xué)式35表示的^5風(fēng)化合物、選自由化學(xué)式36表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式37表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種,不管負(fù)極活性物質(zhì)的種類或溶劑的組成如何,均可改善諸如循環(huán)特性、存儲特性和膨脹特性的電池特性。證實(shí)了在這種情況下,使用硅(其為能夠嵌入和脫嵌4里并含有選自金屬元素和準(zhǔn)金屬元素的至少一種的物質(zhì))作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí),與使用碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況相比,具有更大的放電容量保持率的增長率,所以在使用硅的情況下可獲得更高的效果。認(rèn)為能獲得這樣的結(jié)果,是因?yàn)楫?dāng)使用有利于增大容量的硅作為負(fù)極活性物質(zhì)時(shí),與使用碳材料的情況相比,電解液容易進(jìn)行分解,所以,顯著發(fā)揮了電解液的分解抑制作用。最后,下面將描述根據(jù)第三實(shí)施方式的電解液和二次電池的實(shí)施侈寸。實(shí)施例15-1利用人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),形成了圖3和圖4中示出的層壓膜型二次電池。這時(shí),二次電池是鋰離子二次電池,其中負(fù)極34的容量基于鋰的嵌入和脫嵌進(jìn)4于表示。首先,通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟來形成正極33和負(fù)極34。其次,在將EC、DEC和作為由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物的由化學(xué)式50(7)表示的化合物進(jìn)行混合以形成溶劑之后,將作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰溶解在溶劑中,以形成電解液。這時(shí),EC和DEC的混合比例」換重量比為30.'70,且溶劑中由4匕學(xué)式50(7)表示的化合物的含量為0.01wt%,且電解液中電解質(zhì)鹽的濃度為1mol/kg。"wt。/。"是指在總的溶劑為100wt。/。的情況下的單位,且在下列實(shí)施例中也是一樣。接著,通過與實(shí)施例1-1中相同的步驟利用正才及33和負(fù)才及34形成層壓膜型二次電池。實(shí)施例15-2—15-4通過與實(shí)施例15-1中相同的步驟形成二次電池,只是溶劑中由化學(xué)式50(7)表示的化合物的含量為1wt%(實(shí)施例15-2)、2wt%(實(shí)施例15-3)或5wt%(實(shí)施例15-4)。實(shí)施例15-5~15-7通過與實(shí)施例15-2中相同的步驟形成二次電池,只是使用了由化學(xué)式50(1)表示的化合物(實(shí)施例15-5)、由化學(xué)式51(6)表示的化合物(實(shí)施例15-6)、或由化學(xué)式52(1)表示的化合物(實(shí)施例15-7)來代替由化學(xué)式50(7)表示的化合物。比壽交例15-1通過與實(shí)施例15-1中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式50(7)表示的化合物。比4交例15-2~15-4通過與實(shí)施例15-2中相同的步驟形成二次電池,只是4吏用了由化學(xué)式53表示的石風(fēng)化合物(比較例15-2)、由化學(xué)式54表示的砜化合物(比較例15-3)或由化學(xué)式55表示的砜化合物(比較例15-4)來代替由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物(由化學(xué)式50(7)表示的化合物)。當(dāng)確定實(shí)施例15-1~15-7和比壽交例15-1~15-4的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表15中示出的結(jié)果。表15負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨<table>tableseeoriginaldocumentpage136</column></row><table>如表15中所示,在其中溶劑包含由化學(xué)式49表示的砜化合物(由化學(xué)式50(7)表示的化合物等)的實(shí)施例15-2~15-7中,相比于其中不包含由化學(xué)式49表示的砜化合物的比較例15-1或包含由化學(xué)式53~55表示的其他砜化合物的比較例15-2-15-4,具有更高的放電容量保持率。這個結(jié)果表明,對于改善放電容量保持率,由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物比由化學(xué)式53~55表示的其他石風(fēng)化合物更具優(yōu)勢。更具體地,相對于其中溶劑不包含任何砜化合物的比較例15-1中的放電容量保持率,在其中包含由化學(xué)式53~55表示的其他砜化合物的比較例15-2~15-4中,降低了放電容量保持率;然而,在其中包含由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物的實(shí)施例15-1~15-7中,具有更高的放電容量保持率。換言之,盡管由化學(xué)式49和53-55表示的s風(fēng)化合物存在均具有石黃酰氟型結(jié)構(gòu)的共同點(diǎn),4旦是由化學(xué)式53~55表示的其他的砜化合物可引起放電容量保持率降低;然而,由化學(xué)式49表示的砜化合物可引起放電容量保持率增大。這個結(jié)果表明,對于增大放電容量保持率,具有磺酰氟型結(jié)構(gòu)的砜化合物優(yōu)選地具有包含不飽和碳鍵的鏈狀基團(tuán)。特別地,當(dāng)關(guān)注溶劑中由化學(xué)式50(7)表示的化合物的含量時(shí),在含量處于0.01wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)的情況下,可獲得高的放電容量保持率。在這種情況下,存在這樣一種趨勢,即含量小于0.01wt%~大于5wt。/。時(shí),放電容量保持率顯著降低,且在含量大于5wt。/。的情況下,容量也會顯著降低。因此,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在負(fù)極34包含人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的條件下,當(dāng)電解液的溶劑包含由化學(xué)式49表示的砜化合物時(shí),可改善循環(huán)特性。證實(shí)了在這種情況下,由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物含量在0.01wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi),可獲得優(yōu)異的特性,而當(dāng)含量在1wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),更特別是在1wt%~2wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例16-1~16-6通過與實(shí)施例15-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了VC(實(shí)施例16-1)、FEC(實(shí)施例16-2)、t-DFEC(實(shí)施例16-3)、c-DFEC(實(shí)施例16-4)、PRS(實(shí)施例16-5)或SBAH(實(shí)施例16-6)來作為〉容劑。這時(shí),溶劑中VC等的含量為1wt%。實(shí)施例16-7和16-8通過與實(shí)施例16-2和16-3中相同的步艱《形成二次電〖也,只是添加了PC作為溶劑。這時(shí),EC、DEC和PC的混合比例按重量比為20:70:10。比專交例16-1和16-2通過與實(shí)施例16-1和16-2中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式50(7)表示的化合物。當(dāng)確定實(shí)施例16-1~16-8和比4交例16-1和16-2的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表16中示出的結(jié)果。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table>如表16中所示,在其中溶劑包括VC等的實(shí)施例16-1~16-8中,相比于其中不包含VC等的實(shí)施例15-2,具有更高的力文電容量保持率。在這種情況下,當(dāng)FEC、t-DFEC和c-DFEC進(jìn)行比較時(shí),存在一種趨勢,即在包含t-DFEC或c-DFEC的情況下,相比于包含F(xiàn)EC的情況,具有更高的放電容量保持率。此外,在其中溶劑包含PC的實(shí)施例16-7和16-8中,獲得了與其中不含有PC的實(shí)施例16-1和16-2中相等的放電容量保持率,并且即使包含PC,也不會表現(xiàn)出放電容量保持率降低。在其中溶劑包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的實(shí)施例16-1和16-2中,相比于其中不包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的比較例16-1和16-2,具有更高的放電容量保持率。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)溶劑包含含有不飽和^建的環(huán)狀石友酸酯、由化學(xué)式21表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯、磺酸內(nèi)酯或酸酐時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性,且當(dāng)溶劑包含碳酸丙二酯時(shí),可改善循環(huán)特性。特別地,證實(shí)了在使用由化學(xué)式21表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯的情況下,鹵素?cái)?shù)目增加越多,循環(huán)特性改善越大。這里沒有示出溶劑包含由化學(xué)式20表示的含有鹵素的鏈狀碳酸酯的情況的結(jié)果;然而,含有鹵素的鏈狀碳酸酯具有與含有鹵素的環(huán)狀碳酸酯相同的功能,所以很明顯,即使在包含含有卣素的鏈狀碳酸酯的情況下,也可獲得相同效果。將含有卣素的鏈狀碳酸酯與含有卣素的環(huán)狀^碳酸酯混合的情況,或兩種或更多種鏈狀石友酸酯或兩種或更多種鏈狀碳酸酯混合的情況也是一樣。實(shí)施例17-1,口17-2通過與實(shí)施例15-2中相同的步驟形成二次電池,只是添加了四氟硼酸鋰(實(shí)施例17-1)或作為由化學(xué)式24表示的化合物的由化學(xué)式27(6)表示的化合物(實(shí)施例17-2)作為電解質(zhì)鹽。這時(shí),電解液中的六氟石粦酸4里的濃度為0.9mol/kg,而四氟硼酸4里等的濃度為0.1mol/kg。比較例17通過與實(shí)施例17-1中相同的步驟形成二次電池,只是未添加由化學(xué)式50(7)表示的化合物。當(dāng)確定實(shí)施例17-1和17-2和比4交例17的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表17中示出的結(jié)果。表17<table>tableseeoriginaldocumentpage140</column></row><table>如表17中所示,在其中電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例17-1和17-2中,相比于其中不包含四氟硼酸4里的實(shí)施例15-2,具有更高的放電容量保持率。在其中溶劑包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的實(shí)施例17-1中,相比于其中不包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的比較例17,具有更高的放電容量保持率。證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰或由化學(xué)式24表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性。這里沒有示出在以下情況下的結(jié)果,即電解質(zhì)鹽包括選自由高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種、選自由化學(xué)式25和26表示的化合物組成的組中的至少一種、或選自由化學(xué)式30-32表示的〗匕合物組成的組中的至少一種;然而,高氯酸4里等具有與四氟硼酸鋰等相同的功能,所以,明顯地,即4吏在包含高氯酸鋰等的情況下,也可獲得相同的效果。兩種或更多種上述電解質(zhì)鹽進(jìn)行混合的情況也一樣。實(shí)施例18-1-18-7通過與實(shí)施例15-1~15-7中相同的步驟形成二次電池,只是使用石圭來代替人造石墨作為負(fù)極活性物質(zhì),以形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。在形成負(fù)極活性物質(zhì)層34B的情況下,通過電子束蒸發(fā)方法將石圭沉積在負(fù)才及集流體34A上。比較例18-1~18-4通過與比較例15-1~15-4中相同的步驟形成二次電池,只是在實(shí)施例18-1~18-7的情況下,4吏用石圭來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層22B。當(dāng)確定實(shí)施例18-1~18-7和比4交例18-1~18-4的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表18中示出的結(jié)果。表18負(fù)極活性物質(zhì)硅<table>tableseeoriginaldocumentpage142</column></row><table>如表18中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表15基本相同的結(jié)果。換言之,在其中溶劑包含由化學(xué)式49表示的砜化合物(由化學(xué)式50(7)表示的化合物等)的實(shí)施例18-1~18-7中,相比于比較例18-1~18-4,具有更高的放電容量保持率。在這種情況下,在溶劑中由化學(xué)式50(7)表示的化合物的含量在0.01wt%~5wt%(包括端^直)的范圍內(nèi)的情況下,可獲得高的》文電容量保持率。而且,在包含由化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物(由化學(xué)式50(7)表示的化合物等)的情況下,相比于由化學(xué)式5355表示其他的石風(fēng)化合物的情況,具有更高的放電容量保持率。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,在負(fù)極34包含石圭作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,當(dāng)電解液的溶劑包含由化學(xué)式49表示的砜化合物時(shí),如同包含人造石墨的情況,可改進(jìn)循環(huán)特性。證實(shí)了在這種情況下,當(dāng)溶劑中由化學(xué)式49表示的砜化合物的含量在0,01wt%~5wt%(包括端值)時(shí),可獲得優(yōu)異的特性,而當(dāng)含量在1wt%~5wt%(包4舌端值)的范圍內(nèi),更特別是在2wt%~5wt%(包括端值)的范圍內(nèi)時(shí),可進(jìn)一步改善特性。實(shí)施例19-1—19-8通過與實(shí)施例16-1~16-8中相同的步駛《形成二次電池,只是如同在實(shí)施例18-1~18-7中的情況,4吏用石圭來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。比車交例19-1和19-2通過與比較例16-1和16-2中相同的步驟形成二次電池,只是如同在實(shí)施例18-1~18-7中的情況,4吏用石圭來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。當(dāng)確定實(shí)施例19-1~19-8和比4交例19-1和19-2的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表19中示出的結(jié)果。表19<table>tableseeoriginaldocumentpage143</column></row><table>如表19中所示,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表16相同的結(jié)果。換言之,在其中溶劑包含VC等的實(shí)施例19-1~19-8中,相比于其中不含VC等的實(shí)施例18-2,具有更高的放電容量保持率。在這種情況下,在包含t-DFEC或c-DFEC的情況下,相比于包含F(xiàn)EC的情況,具有更高的放電容量保持率,且在包含PC的情況下,可獲得高的放電容量保持率。在其中溶劑包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的實(shí)施例19-1和19-2中,相比于其中不包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的比較例19-1和19-2,具有更高的放電容量保持率。因此,證實(shí)了在才艮據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)溶劑包含含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯、由化學(xué)式21表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯、磺酸內(nèi)酯或酸酐時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性,或當(dāng)溶劑包含碳酸乙二酯時(shí),可改善循環(huán)特性。實(shí)施例20-1和20-2通過與實(shí)施例17-1和17-2中相同的步艱《形成二次電池,只是如同在實(shí)施例18-1~18-7中的情況,4吏用石圭來形成負(fù)4及活性物質(zhì)層34B。t匕專交侈'J20通過與比4交例17中相同的步艱《形成二次電池,只是如同在實(shí)施例18-1~18-7中的情況,4吏用,圭來形成負(fù)才及活性物質(zhì)層34B。當(dāng)確定實(shí)施例20-1和20-2和比4交例20的二次電池的循環(huán)特性時(shí),得到表20中示出的結(jié)果。表20<table>tableseeoriginaldocumentpage145</column></row><table>如表20中示出的,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,得到與表17中相同的結(jié)果。換言之,在其中電解質(zhì)鹽包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例20-1和20-2中,相比于其中不包含四氟硼酸鋰等的實(shí)施例18-2,具有更高的放電容量保持率。在其中溶劑包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的實(shí)施例20-l中,相比于其中不包含由化學(xué)式50(7)表示的化合物的比較例20,具有更高的放電容量保持率。因此,i正實(shí)了在才艮才居本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)電解質(zhì)鹽包括四氟硼酸鋰或由化學(xué)式24表示的化合物時(shí),可進(jìn)一步改善循環(huán)特性。從表15~20中示出的上述結(jié)果,證實(shí)了在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式的二次電池中,當(dāng)電解'液的纟容劑包4舌由^b學(xué)式49表示的石風(fēng)4匕合物時(shí),不管負(fù)極活性物質(zhì)的種類或溶劑的組成如何,均可改善循環(huán)特性。證實(shí)了在這種情況下,在使用硅作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下,與使用碳材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況相比,具有更大的放電容量保持率的增長率,所以在使用硅的情況下獲得了更高的效果。認(rèn)為能獲得這樣的結(jié)果,是因?yàn)楫?dāng)使用有利于增大容量的硅作為負(fù)才及活性物質(zhì)時(shí),與4吏用石友材并牛的情況相比,電解液容易進(jìn)行分解,所以顯著發(fā)揮了電解液的分解抑制作用。盡管,參照實(shí)施方式和實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行了描述,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施方式和實(shí)施例,且可進(jìn)行各種》務(wù)改。例如,本發(fā)明的電解液的應(yīng)用并不限于電池,可一夸電解液應(yīng)用于除電池之外的任何其他電化學(xué)裝置。作為其他的應(yīng)用,可以列舉例如電容器等。此外,在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中,描述了將電解液或其電解質(zhì)的情況;然而,可<吏用4壬4可其4也種類的電解質(zhì)。電解質(zhì)的實(shí)施例包括諸如離子導(dǎo)電陶資、離子導(dǎo)電玻璃或離子晶體的離子導(dǎo)電無機(jī)化合物和電解液,其他的無機(jī)化合物和電解液的混合物,無機(jī)化合物和凝膠電解質(zhì)的混合物等。此外,在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中,作為本發(fā)明的電池,描述了基于鋰的嵌入和脫嵌來表示負(fù)極容量的鋰離子二次電池、以及基于鋰的析出和溶解來表示負(fù)極容量的鋰金屬二次電池;然而,本發(fā)明并不必局限于A匕。本發(fā)明的電池可應(yīng)用于以下的二次電'池,其中能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及材料的充電容量小于正極的充電容量,從而負(fù)極的容量包含基于鋰的嵌入和脫嵌的容量以及基于鋰的析出和溶解的容量,并且以相同方式通過它們的總和來進(jìn)行表示。在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中,描述了使用鎳作為電極反應(yīng)物的情況;然而,也可〗吏用諸如鈉(Na)或鉀(K)的短周期型元素周期表中的任何其他第1A族元素、諸如4美或鈣(Ca)的短周期型元素周期表中的任何其他第2A族元素、或諸如鋁的任何其他輕金屬。而且在這種情況下,可使用上述實(shí)施方式中描述的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)。而且,在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中,作為實(shí)例,描述了電池具有圓筒型或?qū)訅耗ば偷那闆r及電池裝置具有螺旋巻繞結(jié)構(gòu)的情況;然而,本發(fā)明的電池可以相同方式應(yīng)用于電池具有諸如柱型、硬幣型或紐扣型的任何其他形狀的情況,或電池裝置具有諸如層壓結(jié)構(gòu)的4壬yf可其他結(jié)構(gòu)的情況。此外,本發(fā)明不4又可應(yīng)用于二次電池,還可應(yīng)用于i者如原電-也的其4也種類的電-也。在上述實(shí)施方式和上述實(shí)施例中,描述了本發(fā)明的電解液或電池中由化學(xué)式11表示的化合物的含量的適當(dāng)范圍(由實(shí)施例的結(jié)果得到);然而,本描述并不排除含量超過上述范圍的可能性。更具體地,上述適當(dāng)范圍是獲得本發(fā)明效果特別優(yōu)選的范圍,并且只要獲得本發(fā)明的效果的條件,所述含量可在一定程度上從上述范圍偏離。由化學(xué)式35或化學(xué)式49表示的石風(fēng)化合物的情況也一樣。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解,可根據(jù)設(shè)計(jì)需要和其他因素,進(jìn)行各種修改、組合、子組合和更改,只要它們在所附權(quán)利要求或其等同物的范圍內(nèi)。權(quán)利要求1.一種電解液,包括包含由化學(xué)式1表示的砜化合物的溶劑化學(xué)式1其中,R1表示z價(jià)基團(tuán),其含有碳(C)以及選自由氫(H)、氧(O)和鹵素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,磺?;?-SO2-)中的硫原子(S)與R1中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在R1是直鏈亞烷基或鹵代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目為2以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,由化學(xué)式1表示的所述s風(fēng)化合物是由化學(xué)式2表示的化合物.-化學(xué)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中,R2表示二^f介基團(tuán),其含有石灰以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械谋賣原子與R2中的碳原子鍵接,并且在R2是直鏈亞烷基或囟代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目為2以下。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,在所述溶劑中由化學(xué)式1表示的砜化合物的含量在包括端j直的0.01Wt%~10Wt。/o的范圍內(nèi)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,所述溶劑包括選自由化學(xué)式3表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式4表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種化學(xué)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基。'5根據(jù)權(quán)利要求4所述的電解液,其中,由化學(xué)式3表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式4表示的含囟素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含一個鹵素的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或囟代烷基,化學(xué)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的電解液,其中,由化學(xué)式3表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸氟曱基甲酯,而由化學(xué)式4表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電解液,其中,由化學(xué)式3表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式4表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含兩個鹵素的化合物。8.才艮據(jù)^又利要求7所述的電解液,其中,由化學(xué)式3表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸雙(氟甲酯),而由化學(xué)式4表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4,5-二氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,所述溶劑包含石黃酸內(nèi)酯。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,其中,所述溶劑包含g臾酐。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,包括包含選自由六氟石粦酸4里(LiPF6)、四氟硼酸4里(LiBF4)、高氯酸鋰(LiC104)和六氟砷酸4里(LiAsF6)組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,包括包含選自由化學(xué)式5、6和7表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式5其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素、或鉛(Al);M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示卣素基團(tuán);Y31表示—OC-R32—CO—、-OC—CR332—或-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或鹵代亞芳基,而R33表示烷基、卣代烷基、芳基或卣代芳基;以及a3是包4舌端值的1~4的整凄t,b3是0、或者2或4的整數(shù),而c3、d3、m3和n3每一個均是包括端值的1~3的整數(shù)化學(xué)式6其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示—OC—CGR412)b4—CO—、—R432C—CGR422)c4—CO—、~R432C-(CR422)c4—CR432—、—R432C_(CR422)c4—S02—、-02S—(CR422)d4—S02—或-OC—(CR422)d4—S02-,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或囟代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣代烷基,R42表示氫基團(tuán)、烷n3+d3基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為1或2的整數(shù),b4和d4每一個均為包4舌端值的1~4的整凄t,c4是0或包4舌端^直的1~4的整凄t,而f4和m4每一個均為包括端值的1~3的整凄t,化學(xué)式7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示—OC—(CR512)d5-CO-、—R522C—(CR512)d5—CO-、—R522C—(CR512)d5—CR522—、—R522C—(CR512)d5—S02—、—02S—(CR512)e5-S02—或-OC—(CR512)e5-S02—,其中R51表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或囟代烷基,R52表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或鹵代》克基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整凄t,b5、c5和e5每一個均為包括端值的1~4的整數(shù),d5是0或包括端值的1~4的整數(shù),而g5和m5每一個均為包括端值的1~3的整數(shù)。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的電解液,其中,由化學(xué)式5表示的所述化合物是選自由化學(xué)式8表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式6表示的所述化合物是選自由化學(xué)式9表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式7表示的所述化合物是由化學(xué)式10表示的化合物化學(xué)式8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,R61表示具有2~4個石友原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基,化學(xué)式13LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中p、q和r每一個均為1以上的整數(shù)。15.—種二次電池,包4舌正才及、負(fù)才及和電解液,其中,所述電解液包含由化學(xué)式14表示的砜化合物4匕學(xué)式14<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和囟素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械氖嗽?6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解液,包括包含選自由化學(xué)式11、12和13表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式11LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整H化學(xué)式12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>子與Rl中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在Rl是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,^談原子的凄t目為2以下。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,由化學(xué)式14表示的所述石風(fēng)化合物是由化學(xué)式15表示的化合物4匕學(xué)式15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,R2表示二價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素《且成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械氖嗽优cR2中的碳原子鍵接,并且在R2是直鏈亞烷基或囟代亞烷基的情況下,碳原子的數(shù)目為2以下。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,在所述溶劑中由化學(xué)式14表示的所述砜化合物的含量在包4舌端^直的0.01wt%~10wt。/。的范圍內(nèi)。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述溶劑包括選自由化學(xué)式16表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式17表示的含囟素的環(huán)狀石友酸酯組成的組中的至少一種化學(xué)式16<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣代烷基。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的二次電池,其中,由化學(xué)式16表示的含囟素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式17表示的含囟素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含一個囟素的4匕合物。21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的二次電池,其中,由化學(xué)式16表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸氟曱基曱酯,而由化學(xué)式17表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酉同。22.4艮據(jù);K利要求19所述的二次電池,其中,由化學(xué)式16表示的含囟素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式17表示的含囟素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含兩個卣素的4b合物。其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或卣代烷基,化學(xué)式1723.才艮據(jù)片又利要求22所述的二次電池,其中,由化學(xué)式16表示的含卣素的所述鏈狀石灰酸酯是石友酸雙(氟曱酯),而由化學(xué)式17表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酉同。24.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。25.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述〉容劑包4舌磺酸內(nèi)酯。26.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述溶劑包4舌酸酐。27.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,包括包含選自由六氟石粦酸鋰、四氟硼酸4里、高氯酸4里和六氟砷酸4里組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。28.才艮據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,包括包含選自由化學(xué)式18、19和20表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4匕學(xué)式18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素、或鋁;M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>表示囟素基團(tuán);Y31表示-OC-R32-CO—、-OC—CR33廣或-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或鹵代亞芳基,R33表示烷基、囟代烷基、芳基或面代芳基;以及a3是包才舌端^f直的1~4的整凄史,b3是0、或者2或4的整凄t,而c3、d3、m3和n3每一個均為包4舌端^直的1~3的整凄史,4匕學(xué)式19其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示—OC—(GR412)b4—CO-、—R432G—(GR422)c4—CO—、—R432G—CGR422)c4—CR432—、—R432G—CGR422)c4-S02—、—02S—(CR422)d4-S02-或-OC—(CR422)d4—S02—,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或卣代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或鹵代烷基,R42表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為1或2的整lt,b4和d4每一個均為包括端值的1~4的整凄丈,c4是0或包括端值的1~4的整數(shù),而f4和m4每一個均為包括端值的1~3的整fc化學(xué)式20其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示-OC-(CR5l2)d5—CO—、-R522C-(CR5l2)d5-CO-、—R522C—(CR512)d5—CR522-、—R522C-(CR512)d5-S02-、-02S—(CR512)e5-S02—或-OC—(CR512)e5—S02-,其中R51表示氫基團(tuán)、烷基、囟素基團(tuán)或卣代烷基,R52表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整數(shù),b5、c5和e5每一個均為包括端值的1~4的整數(shù),d5是0或包括端值的1~4的整H而g5和m5每一個均為包4舌端值的1~3的整凄t。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的二次電池,其中,由化學(xué)式18表示的所述化合物是選自由化學(xué)式21表示的4b合物組成的組中的至少一種;由4匕學(xué)式19表示的所述4匕合物是選自由化學(xué)式22表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式20表示的所述化合物是由化學(xué)式23表示的化合物化學(xué)式21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>4匕學(xué)式23<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>30.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,包括包含選自由化學(xué)式24、25和26表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4匕學(xué)式24LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整tt,化學(xué)式25化學(xué)式22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中,R61表示具有24個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán),4匕學(xué)式26LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整凄t。31.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含碳材料、鋰金屬(Li)、或能夠嵌入和脫嵌鋰并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種的材料的負(fù)極活性物質(zhì)。32.才艮據(jù)斗又利要求16所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含有選自由硅(Si)的單質(zhì)、合金和化合物以及錫(Sn)的單質(zhì)、合金和化合物組成的組中的至少一種的負(fù)極活性物質(zhì)。33.根據(jù)權(quán)利要求16所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括在負(fù)極集流體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,以及所述負(fù)才及活性物質(zhì)層是通過選自由氣相方法、液相方法和燒結(jié)法組成的組中的至少一種形成的。34.—種電解液,包括包含由化學(xué)式27表示的砜化合物、以及選自由化學(xué)式28表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式29表示的含由素的環(huán)狀石友酸酯組成的組中的至少一種的;容劑<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>化學(xué)式27其中,Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,磺?;械氖嗽优cR1中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),4匕學(xué)式28R13R14R12—C—0—C—O-C—R15Rll&R16其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或鹵代烷基,并且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或囟代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,由化學(xué)式27表示的所述石風(fēng)化合物是由化學(xué)式30表示的化合物4匕學(xué)式30OHS=o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中,R2表示z價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,磺?;械牧蛟优cR2中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在R2是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,>暖原子的#:目為2以下。36.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,由化學(xué)式27表示的所述石風(fēng)化合物是由化學(xué)式31表示的化合物化學(xué)式31<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中,R3表示二價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,并且石黃?;械牧蛟优cR3中的碳原子鍵接。37.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,在所述溶劑中由化學(xué)式27表示的所述石風(fēng)化合物的含量在包4舌端^f直的0.01wt%~10wt。/o的范圍內(nèi)。38.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,由化學(xué)式28表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式29表示的含囟素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為包含一個卣素的化合物。39.根據(jù)權(quán)利要求38所述的電解液,其中,由化學(xué)式28表示的含卣素的所述鏈狀石灰酸酯是石友酸氟曱基曱酯,而由化學(xué)式29表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮。40.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,由化學(xué)式28表示的含面素的所述《連狀石友酸酯和由化學(xué)式29表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為包含兩個囟素的^b合物。41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的電解液,其中,由化學(xué)式28表示的含囟素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸雙(氟曱酯),而由化學(xué)式29表示的含鹵素的所述環(huán)狀碳酸酯是4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。42.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。43.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,所述〉容劑包括"璜酸內(nèi)酯。44.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,其中,所述;容劑包括-酸酐。45.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,包括包含選自由六氟石粦酸4里、四氟硼酸4里、高氯酸4里和六氟石申酸4里組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。46.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,包括包含選自由化學(xué)式32、33和34表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4匕學(xué)式32其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A力矣元素或第2A族元素、或鋁;M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示鹵素基團(tuán);Y31表示—OC—R32—CO-、-OC—CR332—或-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、鹵代亞烷基、亞芳基或鹵代亞芳基,R33表示烷基、囟代烷基、芳基或卣代芳基;以及a3是包括端值的1~4的整數(shù),b3是0、或者2或4的整數(shù),而c3、d3、m3和n3每一個均為包括端值的1-3的整數(shù),4匕學(xué)式33其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示-OC—(CR412)b4-CO—、—R432C-(CR422)c4—CO—、—R432G—CGR422)c4-CR432—、-R432G—CGR422)c4—S02—、一02S-(CR422)d4-S02-或—OC—(CR422)d4-S02—,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)是卣代烷基,R42表示氫基團(tuán)、烷n3+d3基、鹵素基團(tuán)或鹵^烷基;以及a4、e4和n4每一個均為1或2的整凄t,b4和d4每一個均為包4舌端j直的1~4的整凄t,c4是0或包4舌端^直的1~4的整凄史,而f4和m4每一個均為包:括端值的1~3的整凄t,4b學(xué)式34其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示—OC-(CR512)d5—CO-、—R522C-(CR512)d5—CO-、—R522G—CCR512)d5—CR522—、—R522G—CCR512)d5—S02—、—02S—(CR512)e5-S02—或-OC—(CR512)e5—S02-,其中,R51表示氫基團(tuán)、烷基、囟素基團(tuán)或卣代烷基,R52表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或囟代J克基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整凄t,b5、c5和e5每一個均為包括端值的1~4的整數(shù),d5是0或包括端Y直的1~4的整凄t,而g5和m5每一個是包4舌端^直的1~3的整數(shù)。47.根據(jù)權(quán)利要求46所述的電解液,其中,由化學(xué)式32表示的所述化合物是選自由化學(xué)式35表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式33表示的所述化合物是選自由化學(xué)式36表示的化合物組成的組中的至少一種;而由化學(xué)式34表示的所述化合物是由化學(xué)式37表示的化合物化學(xué)式35<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中,R61表示具有2~4個碳原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基基團(tuán),4匕學(xué)式40LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整數(shù)。48.一種二次電池,包4舌正才及、負(fù)才及和電解液,其中,所述電解液包括含有由化學(xué)式41表示的石風(fēng)化合物、以及由化學(xué)式42表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式43表示的含卣素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種的溶劑4b學(xué)式4149.根據(jù)權(quán)利要求34所述的電解液,包括包含由化學(xué)式38、39和40表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4匕學(xué)式38LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整凄t,4匕學(xué)式39<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>50.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中Rl表示z價(jià)基團(tuán),其包含碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械氖嗽优cRl中的碳原子鍵接,而z是2以上的整數(shù),4匕學(xué)式42<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或囟代烷基,4匕學(xué)式43<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氮基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或囟代烷基,且它們中的至少一個是由素基團(tuán)或囟代烷基。才艮據(jù)^又利要求49所述的二次電池,其中,由化學(xué)式41表示的所述砜化合物是由化學(xué)式44表示的化合物4匕學(xué)式44<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,R2表示z價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,石黃?;械穆祏原子與R2中的碳原子鍵接,z是2以上的整數(shù),并且在R2是直鏈亞烷基或卣代亞烷基的情況下,石灰原子的lt目為2以下。51.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,由化學(xué)式41表示的所述石風(fēng)化合物是由化學(xué)式45表示的化合物4匕學(xué)式45<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>其中,R3表示二價(jià)基團(tuán),其含有碳以及選自由氫、氧和卣素組成的組中的一種或兩種或更多種元素,并JU黃酰基中的硫原子與R3中的碳原子鍵接。52.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,在所述溶劑中由化學(xué)式41表示的所述石風(fēng)化合物的含量在包4舌端^直的0.01wt%~10wtG/o的范圍內(nèi)。53.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,由化學(xué)式42表示的含囟素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式43表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含一個鹵素的4匕合物。54.根據(jù)權(quán)利要求53所述的二次電池,其中,由化學(xué)式42表示的含囟素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸氟曱基曱酯,而由化學(xué)式43表示的含囟素的所述環(huán)狀碳酸酯是4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮。55.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,由化學(xué)式42表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式43表示的含鹵素的所述環(huán)狀碳酸酯的每一種均為含兩個鹵素的4匕合物。56.才艮據(jù)斗又利要求55所述的二次電池,其中,由化學(xué)式42表示的含卣素的所述鏈狀碳酸酯是碳酸雙(氟甲酯),而由化學(xué)式43表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮。57.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。58.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,所述溶劑包4舌磺酸內(nèi)酯。59.4艮據(jù)斗又利要求49所述的二次電池,其中,所述-容劑包4舌酸酐。60.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,包括包含選自由六氟石粦酸4里、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。61.4艮據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,包括包含選自由化學(xué)式46、47和48表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式46<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A力臭元素或第2A族元素、或鋁;M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示卣素基團(tuán);Y31表示-OC—R32-CO—、-OC—CR332-或-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、卣代亞烷基、亞芳基或鹵代亞芳基,R33表示烷基、囟代烷基、芳基或卣代芳基;以及a3是包括端值的1~4的整lt,b3是0、或者2或4的整凄t,而c3、d3、m3和n3每一個均為包括端值的1~3的整數(shù),葉匕學(xué)式47<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A力矢元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示—OC—(CR412)b4—CO—、—R432C-(CR422)c4—CO—、-R432C-(CR422)c4—CR432-、-R432C-(CR422)c4-S02-、-02S—(CR422)d4—S02—或-OC—(CR422)d4-S02—,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或囟代烷基,R42表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為1或2的整凄t,b4和d4每一個均為包才舌端〗直的1~4的整凄史,c4是0或包4舌端^f直的1~4的整凄史,而f4和m4每一個是包4舌端值的1~3的整fc4匕學(xué)式48<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示-OC-(CR5l2)d廣CO—、-R522C-(CR512)d5—CO-、—R522C—(CR512)d5-CR522—、-R522C-(CR512)d5—SO廣、—02S_(CR512)e5—S02—或-OC—(CR512)e5-S02-,其中R51表示氪基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,R52表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)是鹵代烷基;a5、f5和n5每一個均為1或2的整數(shù),b5、c5和e5每一個均為包括端值的14的整數(shù),d5是0或包括端值的1~4的整數(shù),而g5和m5每一個均是包括端值的1~3的整數(shù)。62.根據(jù)權(quán)利要求61所述的二次電池,其中,由化學(xué)式46表示的所述化合物是選自由化學(xué)式49表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式47表示的所述化合物是選自由化學(xué)式50表示的化合物組成的組中的至少一種;而由化學(xué)式48表示的所述化合物是由化學(xué)式51表示的化合物4匕學(xué)式49化學(xué)式51<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>63.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含有碳材料、鋰金屬、或能夠嵌入和脫嵌4里并包含選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種的材料的負(fù)極活性物質(zhì)。64.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含有選自由硅的單質(zhì)、合金和化合物以及錫的單質(zhì)、合金和化合物組成的組中的至少一種的負(fù)極活性物質(zhì)。65.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,包括電解質(zhì)鹽包含選自由化學(xué)式52、53和54表示的化合物纟且成的組中的至少一種化學(xué)式52<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整凄丈,4匕學(xué)式53其中,R61表示具有2~4個石灰原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基,4匕學(xué)式54LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整數(shù)。66.根據(jù)權(quán)利要求49所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括在負(fù)極集流體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,以及所述負(fù)^l活性物質(zhì)層是通過選自由氣相方法、液相方法和:曉結(jié)法iE成的組中的至少一種形成的。67.—種電解液,包括包含由4匕學(xué)式55表示的-風(fēng)化合物的》容劑化學(xué)式55其中,Rl是含有碳-碳不飽和鍵的鏈狀基團(tuán)或其衍生物。68.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,卣素取氏了化學(xué)式55中示出的Rl中的至少一部分氫。69.根據(jù)權(quán)利要求68所述的電解液,其中,所述卣素為氟。70.才艮據(jù)片又利要求67所述的電解液,其中,化學(xué)式55中示出的Rl包含氧。71.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,化學(xué)式55中示出的R1的碳原子的數(shù)目在包括端值的24的范圍內(nèi)。72.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,在所述溶劑中由化學(xué)式55表示的所述砜化合物的含量在包4舌端^f直的0.01wt%~5wt。/o的范圍內(nèi)。73.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。74.才艮據(jù)4又利要求67所述的電解液,其中,所述溶劑包括選自由化學(xué)式56表示的含囟素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式57表示的含囟素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種4b學(xué)式56<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、卣素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或卣代烷基,化學(xué)式57<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、鹵素基團(tuán)、烷基或囟代烷基,且它們中的至少一個是囟素基團(tuán)或卣代烷基。75.根據(jù)權(quán)利要求74所述的電解液,其中,由化學(xué)式56表示的所述鏈狀碳酸酯是選自由碳酸氟曱基曱酯和碳酸雙(氟曱S旨)組成的組中的至少一種,以及由化學(xué)式57表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是選自由4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮組成的組中的至少一種。76.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,所述;容劑包才舌石黃酸內(nèi)酯。77.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,其中,所述::容劑包括-酸酐。78.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,包括包含選自由六氟石粦酸4里、四氟硼酸4里、高氯酸4里和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。79.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,包括包含選自由化學(xué)式58、59和60表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4匕學(xué)式58其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A》矣元素或第2A族元素、或鋁;M31表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示鹵素基團(tuán);Y31表示-OC-R32—CO—、—OC—CR332-或n3+d3-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、卣^亞》克基、亞芳基或囟代亞芳基,而R33表示烷基、卣代烷基、芳基或卣代芳基;以及a3是包括端值的1~4的整數(shù),b3是0、或者2或4的整凄t,而c3、d3、m3和n3每一個均為包4舌端4直的1~3的整凄史,化學(xué)式59其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M41表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示一OC-(GR4l2)b4—CO-、—R432C—(GR422)c4—CO—、-R4:32C—CCR422)c4-CR^B2-、-R432C—CCR422)c4—S02—、—02S-(CR422)d4-S02-或-OC—(CR422)d4—S02-,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)是鹵代烷基,而R42表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為l或2的整fcb4和d4每一個均為包i舌端^直的1~4的整Hc4是0或包括端值的1~4的整數(shù),而f4和m4每一個均是包括端值的1~3的整凄t,化學(xué)式60其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個^友原子的氟代芳基;Y51表示-OC—(CR5l2)d5—CO—、—R522C—(CR5l2)d5—CO—、—R522C—(CR512)d5—CR522-、-R522C—(CR512)d5—S02—、—02S—(CR5l2)e5-S02-或—OC—(CR512)e5—S02—,其中R51表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,而R52表示氬基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣^i克基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整凄t,b5、c5和e5每一個均為包4舌端值的14的整凄t,d5是0或包括端值的1~4的整數(shù),而g5和m5每一個均為包括端值的1~3的整數(shù)。80.根據(jù)權(quán)利要求79所述的電解液,其中,由化學(xué)式58表示的所述化合物是選自由化學(xué)式61表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式59表示的所述化合物是選自由化學(xué)式62表示的化合物組成的組中的至少一種;而由化學(xué)式60表示的所述化合物是由化學(xué)式63表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>4b學(xué)式6381.根據(jù)權(quán)利要求67所述的電解液,包括包含選自由化學(xué)式64、65和66表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽化學(xué)式64LiN(CmF2m+1S02)(CnF2n+1S02)其中,m和n每一個均為1以上的整凄史,4匕學(xué)式65<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(4)o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(7)(8)其中,R61表示具有2~4個石友原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基,4匕學(xué)式66LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整凄t。82.—種二次電池,包括正才及、負(fù)才及和電解液,其中,所述電解液包括含有由化學(xué)式67表示的砜化合物的溶劑4匕學(xué)式67<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中,Rl是含有碳-碳不飽和鍵的鏈狀基團(tuán)或其衍生物。83.4艮據(jù)4又利要求82所述的二次電池,其中,卣素取代了化學(xué)式67中示出的Rl中的至少一部分氫。84.4艮據(jù)片又利要求83所述的二次電池,其中,所述囟素為氟。85.才艮據(jù)斗又利要求82所述的二次電池,其中,化學(xué)式67中示出的Rl包含氧。86.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,化學(xué)式67中示出的Rl的石友原子的凄t目在包括端^直的2~4的范圍內(nèi)。87.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,-齊l包4舌端^f直的0.01wt%~5wt。/o的范圍內(nèi)。88.才艮據(jù)一又利要求82所述的二次電池,其中,所述溶劑包括含有不飽和鍵的環(huán)狀碳酸酯。89.才艮據(jù)4又利要求82所述的二次電池,其中,所述溶劑包括選自由化學(xué)式68表示的含卣素的鏈狀碳酸酯和由化學(xué)式69表示的含鹵素的環(huán)狀石灰酸酯組成的組中的至少一種4匕學(xué)式68R13R14R12—C一0—C—0—C—R15Rll&R16其中,Rll、R12、R13、R14、R15和R16每一個均表示氫基團(tuán)、囟素基團(tuán)、烷基或鹵代烷基,并且它們中的至少一個是鹵素基團(tuán)或卣代烷基,4匕學(xué)式69<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中,R21、R22、R23和R24每一個均表示氫基團(tuán)、囟素基團(tuán)、烷基或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)或卣代烷基。90.根據(jù)權(quán)利要求89所述的二次電池,其中,由化學(xué)式68表示的所述鏈狀碳酸酯是選自由碳酸氟曱基曱酯和碳酸雙(氟曱酯)組成的組中的至少一種,以及由化學(xué)式69表示的含卣素的所述環(huán)狀碳酸酯是選自由4-氟-l,3-二氧戊環(huán)-2-酮和4,5-二氟-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮組成的組中的至少一種。91.4艮據(jù)片又利要求82所述的二次電池,其中,所述溶劑包含^黃酸內(nèi)酯。92.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,所述溶劑包含酸酐。93.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,包括包含選自由六氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、高氯酸鋰和六氟砷酸鋰組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽。94.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,包括包含選自由化學(xué)式70、71和72表示的化合物組成的組中的至少一種的電解質(zhì)鹽4b學(xué)式70<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中,X31表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A力臭元素、或鋁;M31表示過^度金屬,或,豆周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;R31表示囟素基團(tuán);Y31表示-OC-R32—CO—、—OC—0032-或-OC-CO-,其中R32表示亞烷基、卣代亞烷基、亞芳基或囟代亞芳基,而R33表示烷基、卣代烷基、芳基或囟代芳基;以及a3是包4舌端4直的1~4的整凄t,b3是0、或者2或4的整凄t,而c3、d3、m3和n3每一個均為包4舌端^直的1~3的整凄丈,化學(xué)式71其中,X41表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A力矣元素;M41表示過;度金屬,或4豆周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Y41表示—OC-(GR412)b4—CO-、-R432C-(GR422)c4—CO—、—R432C—(CR422)c4—CR432-、—R432C-(CR422)c4-S02—、—02S-(CR422)d4-S02-或—OC—(CR422)d4—SO廣,其中R41和R43每一個均表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或囟代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)是卣代烷基,而R42表示氫基團(tuán)、烷基、鹵素基團(tuán)或鹵代烷基;以及a4、e4和n4每一個均為l或2的整數(shù),b4和d4每一個均為包括端值的1~4的整數(shù),c4是0或包4舌端^直的1~4的整凄t,而f4和m4每一個均為包括端值的1~3的整數(shù),化學(xué)式72其中,X51表示短周期型元素周期表中的第1A族元素或第2A族元素;M51表示過渡金屬,或短周期型元素周期表中的第3B族元素、第4B族元素或第5B族元素;Rf表示具有1~10個碳原子的氟代烷基或具有1~10個碳原子的氟代芳基;Y51表示-OC-(CR512)d5-CO-、-R522C-(CR512)d5-CO-、—R522G—CCR512)d5-CR522-、—R522G-CCR512)d5—S02—、-02S-(CR512)e5—S02-或—OC-(CR512)e5-S02-,其中R51表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,而R52表示氫基團(tuán)、烷基、卣素基團(tuán)或卣代烷基,且它們中的至少一個是卣素基團(tuán)是鹵火克基;以及a5、f5和n5每一個均為1或2的整#:,b5、c5和e5每一個均為包括端值的1~4的整數(shù),d5是0或包括端值的1~4的整數(shù),而g5和m5每一個均為包括端值的1~3的整數(shù)。95.才艮據(jù)4又利要求94所述的二次電池,其中,由化學(xué)式70表示的所述化合物是選自由化學(xué)式73表示的化合物組成的組中的至少一種;由化學(xué)式71表示的所述化合物是選自由化學(xué)式74表示的化合物組成的組中的至少一種;而由化學(xué)式72表示的所述化合物是由化學(xué)式75表示的化合物化學(xué)式73<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>化學(xué)式74<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>96.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,包括電解質(zhì)鹽包含選自由化學(xué)式76、77和78表示的化合物纟且成的癥且中的至少一種4b學(xué)式76<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中,m和n每一個均為1以上的整凄t,化學(xué)式77<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中,R61表示具有2~4個石灰原子的直鏈或支鏈全氟亞烷基,4匕學(xué)式78LiC(CpF2p+1S02)(CqF2q+1S02)(CrF2r+1S02)其中,p、q和r每一個均為1以上的整凄t。97.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含碳材料、鋰金屬、或能夠嵌入和脫嵌鋰并含有選自由金屬元素和準(zhǔn)金屬元素組成的組中的至少一種的材料的負(fù)極活性物質(zhì)。98.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括含有選自由硅的單質(zhì)、合金和化合物以及錫的單質(zhì)、合金和化合物組成的組中的至少一種的負(fù)極活性物質(zhì)。99.根據(jù)權(quán)利要求82所述的二次電池,其中,所述負(fù)極包括在負(fù)極集流體上的負(fù)極活性物質(zhì)層,以及所述負(fù)才及活性物質(zhì)層是通過選自由氣相方法、液相方法和燒結(jié)法組成的組中的至少一種形成的。全文摘要本發(fā)明公開了一種電解液和一種能夠改善電池特性的電池。該電池包括正極、負(fù)極和該電解液,并且設(shè)置在正極和負(fù)極之間的隔膜用電解液浸漬。電解液的溶劑包括具有磺酰氟型結(jié)構(gòu)(其中磺?;头鶊F(tuán)鍵接在一起)的砜化合物,以及選自由含鹵素的鏈狀碳酸酯和含鹵素的環(huán)狀碳酸酯組成的組中的至少一種。文檔編號H01M10/40GK101378137SQ20081021403公開日2009年3月4日申請日期2008年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月23日發(fā)明者井原將之,山口裕之,洼田忠彥申請人:索尼株式會社
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