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      聚(亞芳基醚)組合物和它在制造擠出制品和涂覆電線中的用途的制作方法

      文檔序號:7233144閱讀:514來源:國知局
      專利名稱:聚(亞芳基醚)組合物和它在制造擠出制品和涂覆電線中的用途的制作方法
      聚(亞芳基醚)組合物和它在制造擠出制品和涂覆電線中
      的用途
      背景技術(shù)
      聚(亞芳基醚)樹脂是一種以其優(yōu)良的耐水性、尺寸穩(wěn)定性和固有阻燃性而著稱 的塑料。可通過將它與各種其它塑料共混而調(diào)節(jié)性質(zhì)例如強(qiáng)度、剛性、耐化學(xué)性和耐熱性, 從而滿足寬泛的各種消費(fèi)品要求,例如管件、電盒(electrical boxes)、汽車部件和電線與 電纜的絕緣層(insulation)。聚(氯乙烯)(PVC)是用于阻燃線材和電纜絕緣層的一種商業(yè)材料。但是,聚(氯 乙烯)是鹵化材料。人們越來越多地關(guān)注鹵化材料對環(huán)境的沖擊,正在尋找非鹵化的替代 品。因此,強(qiáng)烈期望-并且在有些地方是立法要求-用非鹵化的聚合物組合物代替聚(氯 乙烯)。交聯(lián)的聚乙烯(XLPE)是用于阻燃線材和電纜絕緣層的另一種商業(yè)材料,并且它 是用于汽車應(yīng)用的主要材料。但是,交聯(lián)的聚乙烯需要高水平的無機(jī)阻燃劑來獲得必需的 阻燃性。這意味著得到的電纜絕緣層是較厚和較重的。最近的研究證明,某些不含鹵素的柔性聚(亞芳基醚)組合物可具有用作線材 和電纜絕緣層所需的物理性質(zhì)和阻燃性。參見例如Kosaka等的美國專利申請公開US 2006/0106139A1和US 2006/0182967A1。在這些參考文獻(xiàn)中披露的組合物可顯示出良 好的阻燃性和良好的物理性質(zhì)例如柔性和拉伸強(qiáng)度。但是,某些線材和電纜用途例如汽 車應(yīng)用需要一定水平的耐化學(xué)性,這是使用已知的聚(亞芳基醚)組合物難以獲得的。 例如,一直以來已知的聚(亞芳基醚)組合物都難以通過德國汽車標(biāo)準(zhǔn)LV112(German automotivestandard LVl12)“ Electrical cables for motor vehicles ;Single-core, unshielded"的耐化學(xué)性試驗(yàn)。需要絕緣組合物,其顯示出耐化學(xué)性,單位重量的電阻,和單位體積的電阻的改善 的平衡,并且保持所有的其它所需性質(zhì)。

      發(fā)明內(nèi)容
      上述和其它缺點(diǎn)通過一種固化組合物得到了緩解,所述固化組合物包括使用5 至5,000兆拉德的電子束照射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括 20至55wt %的聚(亞芳基醚),20至50wt %的熱塑性聚烯烴,和2至IOwt %的用于所述聚 (亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的 重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中 所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通 過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物 通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II 中指定的至少一種流體介質(zhì)。另一實(shí)施方式是一種擠出制品,其包括以下方法的產(chǎn)品,該方法包括擠出模塑未 固化組合物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中, 除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所 述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體 和烯丙基類單體;和使用5至5,OOO兆拉德的電子束照射使所述未固化組合物固化,從而形 成固化組合物;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長 期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試 驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。另一實(shí)施方式是一種涂覆電線,其包括導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體表面上的護(hù)層;其 中所述護(hù)層包括固化組合物,所述固化組合物是使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未 固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至 50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的 增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的 總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合 的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A, B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的 耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。另一實(shí)施方式是改善聚(亞芳基醚)組合物的耐化學(xué)性的方法,其包括使用5至 5,000兆拉德的電子束照射使未固化的聚(亞芳基醚)組合物固化,從而形成固化的聚(亞 芳基醚)組合物;其中所述未固化的聚(亞芳基醚)組合物包括20至55wt%的聚(亞芳 基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑 性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固 化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含 有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第 10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第 8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流 體介質(zhì)。下面詳細(xì)描述這些和其它實(shí)施方式。
      具體實(shí)施例方式本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了一種柔性聚(亞芳基醚)/聚烯烴共混物,其提供耐化學(xué)性, 單位重量的電阻,和單位體積的電阻的改善的平衡。該共混物通過電子束固化具有規(guī)定量 的聚(亞芳基醚),熱塑性聚烯烴,和增容劑的未固化組合物而制備。相對于相應(yīng)的未固化 組合物,電子束固化方法顯著改善了組合物的耐化學(xué)性。本發(fā)明的固化組合物在不使用溴 化材料的情況下制備,并且能夠任選地不含所有的鹵素。因此它們在環(huán)境方面優(yōu)于聚(氯 乙烯)。本發(fā)明的固化組合物也能夠獲得汽車電線和電纜所必需的阻燃性,而不使用大量的 無機(jī)阻燃劑。這意味著由所述固化組合物制成的電線和電纜絕緣層比相應(yīng)的由交聯(lián)的聚乙 烯制成的絕緣層薄且輕。 一種實(shí)施方式是固化組合物,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固 化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的 總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的 丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B, 或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐 化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。所述固化組合物通過用5至5,000兆拉德的電子束照射使所述未固化組合物固化 而獲得。具體地,劑量可為5至500兆拉德的電子束照射,更具體地10至50兆拉德的電子 束照射。當(dāng)劑量顯著小于5兆拉德時,獲得的固化組合物的耐化學(xué)性的改進(jìn)不夠。當(dāng)劑量 顯著大于5,000兆拉德時,會發(fā)生過量的聚合物鏈斷裂,這可通過降低的柔性和劣化的熱 老化性來證明。電子的加速電壓將根據(jù)以下因素變化,所述因素包括所用的電子束設(shè)備,未固化 組合物的組成,未固化組合物的厚度,期望的固化程度,和期望的加工時間。在一些實(shí)施方 式中,所述電子通過約10至約10,000千伏,具體地約40至約1,000千伏,更具體地約80 至約400千伏,仍然更具體地約80至約150千伏的電壓加速。可將所述未固化組合物在電子束固化之前形成為制品。或者,可在形成為制品之 前使所述組合物電子束固化。所述未固化組合物包括聚(亞芳基醚)。合適的聚(亞芳基醚)包括含有具有下 式的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的那些,
      Z2Z1
      W
      Z2Z1其中Z1每次出現(xiàn)時獨(dú)立地為鹵素,未取代的或取代的C1-C12烴基(條件是所述烴 基不是叔烴基)、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基,或其中至少兩個碳原子將鹵素和氧原子 隔開的C2-C12鹵代烴基氧基;和Z2各自獨(dú)立地為氫、鹵素、未取代或取代的C1-C12烴基(條 件是所述烴基不是叔烴基)、C1-C12烴基硫基、C1-C12烴基氧基,或其中至少兩個碳原子將鹵 素和氧原子隔開的C2-C12鹵代烴基氧基。本申請所用的術(shù)語“烴基”,無論是單獨(dú)使用,還是 作為另一術(shù)語的前綴、后綴或片段(fragment),都是指僅含有碳和氫的殘基。所述殘基可為 脂肪族或芳族、直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的、或不飽和的。它也能夠含有脂肪族、芳族、 直鏈、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的和不飽和的烴部分的組合。但是,當(dāng)烴基殘基描述為“取代 的”時,它除了含有取代部分的碳和氫成員之外還可任選地含有雜原子。因此,當(dāng)具體地描 述為取代的時,所述烴基殘基也可含有一個或多個羰基、氨基、羥基等,或者它可在烴基殘 基的主鏈中含有雜原子。作為一種實(shí)例,Z1可為二正丁基氨基甲基,其通過氧化聚合反應(yīng)催化劑的二正丁基胺組分與封端的3,5_ 二甲基-1,4-苯基的反應(yīng)形成。在一些實(shí)施方式中,所述聚(亞芳基醚)包括2,6_ 二甲基-1,4-亞苯基醚單元, 2,3,6_三甲基-1,4-亞苯基醚單元,或其組合。在一些實(shí)施方式中,所述聚(亞芳基醚)是 聚(2,6_ 二甲基-1,4-亞苯基醚)。在一些實(shí)施方式中,所述聚(亞芳基醚)包括封端的反 應(yīng)性端基。例如所述聚(亞芳基醚)可為甲基丙烯酸酯-封端的2,6_ 二甲苯酚的均聚物 或甲基丙烯酸酯_封端的2,6- 二甲苯酚和2,2-雙(3,5- 二甲基-4-羥基苯基)丙烷的共 聚物。在一些實(shí)施方式中,所述聚(亞芳基醚)是馬來酸酐-接枝的聚(亞芳基醚),例如 接枝有約1至5wt%馬來酸酐的聚(2,6-二甲基-1,4-亞苯基醚)。所述聚(亞芳基醚)可包括具有含氨基烷基-端基的分子,所述端基通常位于羥 基的鄰位。也常常存在的是四甲基二苯酚合苯醌(TMDQ)端基,其通常從存在四甲基二苯酚 合苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物中獲得。所述聚(亞芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚 物、離子聚合物或嵌段共聚物的形式,以及包括至少一種前述形式的組合。在一些實(shí)施方式中,所述聚(亞芳基醚)的特性粘度為0.1至1分升每克,在25°C 在氯仿中測得。具體地,所述聚(亞芳基醚)的特性粘度可為0.2至0.8分升每克,更具體 地0. 3至0. 6分升每克,仍然更具體地0. 4至0. 5分升每克。所述未固化組合物包括20至55wt%的所述聚(亞芳基醚),基于所述未固化組合 物的總重量。在該范圍內(nèi),聚(亞芳基醚)的量可為25至50wt%,具體地30至40wt%。除了該聚(亞芳基醚)之外,所述未固化組合物還包括熱塑性聚烯烴。雖然在熱塑 性聚烯烴和聚烯烴熱塑性彈性體之間沒有必要有清楚界限,但是熱塑性聚烯烴通常在25°C 的撓曲模量大于1,000兆帕,而聚烯烴熱塑性彈性體通常在25°C的撓曲模量小于1,000兆 帕。合適的熱塑性聚烯烴包括例如高密度聚乙烯,中密度聚乙烯,低密度聚乙烯,線性低密 度聚乙烯,聚丙烯(丙烯均聚物),丙烯無規(guī)共聚物,丙烯接枝共聚物,和丙烯嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中,所述熱塑性聚烯烴是乙烯或丙烯的均聚物。示例性的均聚 物包括聚乙烯,高密度聚乙烯(HDPE),中密度聚乙烯(MDPE),和全同立構(gòu)聚丙烯。這種 通式結(jié)構(gòu)的聚烯烴樹脂和它們的制備方法在本領(lǐng)域中是公知的。在一些實(shí)施方式中, 該熱塑性聚烯烴是烯烴共聚物,其中控制單體比率,從而提供熱塑性(不是彈性的(not elastomeric))產(chǎn)品??缮藤彽臒崴苄跃巯N的具體實(shí)例包括可以以Petrothene LR5900-00購自 EquiStar的高密度聚乙烯,可以以Petrothene GA837091購自EquiStar的中密度聚乙烯, 可以以Petrothene GA818073購自EquiStar的線性低密度聚乙烯,可以以Petrothene NA940000購自EquiStar的低密度聚乙烯,可以以PP9122購自ExxonMobil的乙烯-丙烯無 規(guī)共聚物,可以以Pro-fax 7624購自Basell的異相聚丙烯-聚(乙烯-丙烯),和可以以 D015-C2購自Sunoco的丙烯均聚物。可使用兩種或者更多種熱塑性聚烯烴的混合物。該未固化組合物包括20至50wt%的所述熱塑性聚烯烴,基于所述未固化組合物 的總重量。在該范圍內(nèi),所述熱塑性聚烯烴的量可為25至45wt%,具體地30至40wt%。除了所述的聚(亞芳基醚)和所述的熱塑性聚烯烴之外,該組合物還包括用于所 述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑。通常,所述增容劑是聚合物,其容許所 述聚(亞芳基醚)更微細(xì)地分散在所述熱塑性聚烯烴中,在沒有使用增容劑的情況下將不 會達(dá)到這種效果。合適的增容劑包括聚苯乙烯-聚(乙烯_丙烯)二嵌段共聚物,聚苯乙烯-聚(乙烯_ 丁烯)二嵌段共聚物,聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚 物,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯 乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,馬來酸酐_接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙 烯三嵌段共聚物,和聚丙烯-接枝-聚苯乙烯共聚物。在一些實(shí)施方式中,所述增容劑的聚 苯乙烯含量為至少35wt %,具體地35至80wt %,更具體地40至75wt %,甚至更具體地45 至70wt%,其中所有的重量百分比都基于所述增容劑的總重量??墒褂脙煞N或更多種增容 劑的混合物??缮藤彽脑鋈輨┑木唧w實(shí)例包括可以以TUFTEC H1043購自AsahiKasei的聚苯乙 烯含量為67wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,可以以TUFTEC H1051購自Asahi Kasei的聚苯乙烯含量為42襯%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物,可以以Kraton RP6936購自Kraton Polymers的聚苯乙烯含量為 41wt %的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,可以以Kraton RP6935購自KratonPolymers的聚苯乙烯含量為58襯%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯 乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,可以以Kraton TO1924購自Kraton Polymers的聚苯乙烯 含量為13wt %的馬來酸酐-接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物, 和可以以Kraton G1701購自Kraton Polymers的聚苯乙烯含量為聚苯乙烯-聚 (乙烯-丙烯)二嵌段共聚物。在一些實(shí)施方式中,增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚 物,其聚苯乙烯含量為35至80wt %,具體地40至75wt %,更具體地45至70wt %,基于所述 三嵌段共聚物的總重量。在一些實(shí)施方式中,增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,具體地35至55wt %,更具 體地35至50wt%,甚至更具體地35至45wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量。所述未固化組合物包括所述增容劑,增容劑的量為2至20wt%,基于未固化組合 物的總重量。具體地,增容劑的量可為2至IOwt %,更具體地3至Swt %,更具體地4至 6wt%。所述的聚(亞芳基醚),熱塑性聚烯烴,和增容劑是所述未固化組合物的必要組 分。所述未固化組合物可任選地還包括其它組分。例如,在一些實(shí)施方式中,所述未固化組 合物還包括抗沖改性劑??箾_改性劑通常主要存在于熱塑性聚烯烴連續(xù)相中。適合用作抗 沖改性劑的聚合物包括例如聚苯乙烯含量小于35襯%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯 乙烯三嵌段共聚物,聚苯乙烯_聚丁二烯_聚苯乙烯三嵌段共聚物,三元乙丙橡膠(EPDM), 乙烯_辛烯共聚物,和乙烯_ 丁烯共聚物??墒褂脙煞N或更多種抗沖改性劑的混合物??缮藤彽目箾_改性劑的具體實(shí)例包括可以以Kraton G1650購自KratonPolymers 的聚苯乙烯含量為30wt %的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,可以以 Kraton G1651購自Kraton Polymers的聚苯乙烯含量為33wt%的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁 烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,可以以Vistal0n2727購自ExxonMobil的乙烯-丙烯-乙 叉降冰片烯共聚物,可以以Infuse商標(biāo)名得自Dow Chemical的烯烴嵌段共聚物,可以以 Engage 8180得自DowChemical的乙烯-辛烯共聚物,可以以Tafmer A-0585S得自Mitsui 的乙烯-丁烯共聚物,和可以以Kraton DllOl購自Kraton Polymers的聚苯乙烯含量為 3Iwt %的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
      在一些實(shí)施方式中,所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。在一些實(shí)施方式中,所述 抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,任 選地結(jié)合有聚胺例如聚乙烯亞胺(在該實(shí)施方式中,馬來酸酐-接枝的聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯)_聚苯乙烯上的羧酸基團(tuán)與所述聚胺上的氨基的摩爾比可為1 5至5 1,具 體地1 2至2 1)。在一些實(shí)施方式中,所述抗沖改性劑包括乙烯-α 烯烴共聚物。當(dāng)存在時,抗沖改性劑的用量為5至20wt%,具體地8至17wt%,更具體地10至 14wt%,基于組合物的總重量。未固化組合物可任選地還包括阻燃劑??墒褂玫淖枞紕┑念愋桶姿崛蓟?酯(例如磷酸三苯酯,烷基化的磷酸三苯酯,間苯二酚雙(二苯基磷酸酯),間苯二酚雙 (二-2,6-二甲苯基磷酸酯),和雙酚A雙(二苯基磷酸酯)),金屬亞膦酸鹽(例如三(二乙 基亞膦酸酸)鋁),三聚氰胺鹽(例如氰尿酸三聚氰胺,磷酸三聚氰胺,焦磷酸三聚氰胺,和 多磷酸三聚氰胺),硼酸鹽(例如硼酸鋅),和金屬氫氧化物(例如氫氧化鎂和氫氧化鋁)。未固化組合物還可任選地包括熱塑性塑料技術(shù)中已知的各種其它添加劑。例如, 所述熱塑性組合物還可任選地包括選自以下的添加劑穩(wěn)定劑,脫模劑,加工助劑,防滴劑, 成核劑,UV阻斷劑,染料,顏料,抗氧化劑,防靜電劑,發(fā)泡劑,礦物油,金屬減活化劑,防粘連 齊U,納米粘土,等,及其組合。由于未固化組合物定義為包括多個組分,應(yīng)該理解每種組分是化學(xué)上不同的,在 單種化合物可滿足不止一種組分的定義時尤其是這樣。例如,當(dāng)組合物包括抗沖改性劑時, 單種聚烯烴不能同時用作熱塑性聚烯烴和抗沖改性劑。在一些實(shí)施方式中,該熱塑性組合物不含有未在本申請中描述為必要或者任選的 任何聚合物。在一些實(shí)施方式中,該熱塑性組合物不含有未在本申請中描述為必要或者任 選的任何阻燃劑。在一些實(shí)施方式中,該熱塑性組合物組合物不含有填料。該未固化組合物不含有溴化材料。本申請所用的術(shù)語"不含有溴化材料"是指該 未固化組合物含有小于0.01襯%的溴化材料,以溴原子測得。具體地,該未固化組合物可 包括小于0. 001wt%的溴化材料。更具體地,所述未固化組合物可不包括任何有意添加的 溴化材料。排除在所述未固化組合物之外的溴化材料的實(shí)例是授權(quán)給Abolins等的美國專 利4,808,647和4,910,241中以及Abolins等的歐洲專利申請EP 135,726A2中所述的溴 化的化合物,低聚物,和聚合物。在一些實(shí)施方式中,所述組合物是不含鹵素的,這意味著該組合物包括少于 0. 1襯%的總鹵素,具體地少于0.01wt%的總鹵素。在一些實(shí)施方式中,該組合物不包括有 意添加的鹵素。所述未固化組合物的制備通常通過在形成勻質(zhì)共混物的條件下熔融共混各組分 而獲得。所述條件常常包括在單螺桿或雙螺桿類型的擠出機(jī)或者可將剪切力施加至各組分 的類似的混合設(shè)備中混合。該未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體。本申請所用的術(shù) 語"不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體"是指所述未固化組合物包括總計(jì)少 于0. 05wt%的可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體,具體地總計(jì)少于0. Olwt %的可聚 合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體,更具體地沒有有意添加的可聚合的丙烯酸類單體和烯 丙基類單體。該未固化組合物所排除的可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體的實(shí)例可在授權(quán)給Watanabe的美國專利6,022,550中找到。在一些實(shí)施方式中,該未固化組合物不含 有任何類型的可聚合的單體。在一些實(shí)施方式中,該固化組合物包括含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和含有 所述聚(亞芳基醚)的分散相。聚合物領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠確定使用電子顯微鏡和相選擇 性染色劑是否存在這種條件。所述固化組合物顯示出優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。尤其是,該固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn)。與未固化的組合物相比,該固化組合物顯示出顯著改善的耐化學(xué)性。尤其是,該固 化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或 介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。 在一些實(shí)施方式中,該固化組合物在6. 4毫米的樣品厚度顯示出V-O或V-I的UL 94垂直燃燒火焰試驗(yàn)等級,具體地V-O等級;斷裂拉伸應(yīng)力為至少5兆帕,具體地10至25 兆帕,在23°C根據(jù)ASTM D638測得;和撓曲模量為10至5,000兆帕,具體地50至1,000兆 帕,更具體地50至500兆帕,在23 °C根據(jù)ASTM D790測得。在一些實(shí)施方式中,試驗(yàn)樣品涂覆電線顯示出斷裂拉伸應(yīng)力為至少10兆帕,具體 地10至30兆帕,在23°C根據(jù)UL 1581第470節(jié)測得;斷裂拉伸伸長率為至少100%,具體 地100至250兆帕,在23°C根據(jù)UL 1581第470節(jié)測得;和根據(jù)UL 1581第1080節(jié)的通過 燃燒試驗(yàn)等級(passing flametest rating);其中所述試驗(yàn)樣品涂覆電線由標(biāo)稱橫截面積 為0. 205平方毫米的AWG 24導(dǎo)體,和包括所述熱塑性組合物并且標(biāo)稱外徑為2毫米的管狀 護(hù)層組成。在該固化組合物的一些實(shí)施方式中,聚(亞芳基醚)是特性粘度為0. 3至0. 6分 升每克的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;所述未 固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚),所述熱塑性聚烯烴是高密度聚乙烯, 線性低密度聚乙烯,或其混合物;所述未固化組合物包括30至40wt%的所述熱塑性聚烯 烴;所述抗沖改性劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其重均分子 量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位,具體地20,000至40,000原子質(zhì)量單位,更具體地 25,000至35,000原子質(zhì)量單位;所述未固化組合物包括8至17wt %的所述抗沖改性劑;所 述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35 至70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;所述未固化組合物包括3至Swt%的所述增容 劑;和所述固化組合物是不含鹵素的。一種實(shí)施方式是固化組合物,所述固化組合物包括使用5至5,000兆拉德的電子 束照射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳 基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至20wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑 性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固 化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含 有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第 10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第 8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流 體介質(zhì)。
      該固化組合物非常適合用于通過擠出模塑制造制品。因此,一種實(shí)施方式是擠出 制品,其包括以下方法的產(chǎn)品,所述方法包括擠出模塑未固化組合物,所述未固化組合物 包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至IOwt %的用于 所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否 則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化 材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;和使用5 至5,000兆拉德的電子束照射使所述未固化組合物固化,從而形成固化組合物;其中所述 固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中 所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì) 組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。在一些實(shí)施方式中,所述擠出制品是中空管 (hollowtube)的形式。在一些實(shí)施方式中,所述擠出制品是包圍導(dǎo)電或者導(dǎo)光介質(zhì)的芯材 的管狀護(hù)層的形式。 該固化組合物尤其適合用于制造電線和電纜的絕緣層。制造涂覆電線的方法在本 領(lǐng)域中是已知的,并且描述于例如Mhetar等的美國專利申請公開US 2006/0131052A1。因 此,一種實(shí)施方式是涂覆電線,其包括導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體表面上的護(hù)層;其中所述護(hù) 層包括固化組合物,所述固化組合物是使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固化組合 物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt% 的熱塑性聚烯烴,2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其 中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其 中所述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類 單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短 期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試 驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。應(yīng)該理解,所 要求的涂覆電線的構(gòu)型和尺寸不限于規(guī)定了性質(zhì)值的那些試驗(yàn)樣品涂覆電線。例如,所述 涂覆電線的導(dǎo)體可具有UL 1581第20節(jié)表20. 1中對AWG 35至AWG 10所指定的尺寸。作 為另一實(shí)例,置于所述導(dǎo)體表面上的護(hù)層的厚度可為0.2至1毫米。術(shù)語"涂覆電線"也 包括多股電纜(multi-strand cables),包括所謂的帶狀電纜。電子束固化顯著改善了所述未固化組合物的耐化學(xué)性。因此,一種實(shí)施方式是改 善聚(亞芳基醚)組合物的耐化學(xué)性的方法,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射 使未固化的聚(亞芳基醚)組合物固化,從而形成固化的聚(亞芳基醚)組合物;其中所述 未固化的聚(亞芳基醚)組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑 性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中, 除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所 述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和 烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)IS06722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長 期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試 驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。本發(fā)明包括至少以下實(shí)施方式實(shí)施方式1. 一種固化組合物,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至 50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的 增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的 總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的 丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B, 或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐 化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。實(shí)施方式2 實(shí)施方式1的固化組合物,其包括含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相, 和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。實(shí)施方式3 實(shí)施方式1或2的固化組合物,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至SOwt %,基于所述三嵌段共聚 物的總重量。
      實(shí)施方式4 實(shí)施方式1或2的固化組合物,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三 嵌段共聚物的總重量。實(shí)施方式5 實(shí)施方式1-4中任一項(xiàng)的固化組合物,其中所述未固化組合物還包括 5至20襯%的抗沖改性劑。實(shí)施方式6 實(shí)施方式5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。實(shí)施方式7 實(shí)施方式5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的 聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚乙烯亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)施方式8 實(shí)施方式5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共 聚物。實(shí)施方式9 實(shí)施方式1-8中任一項(xiàng)的固化組合物,其中所述固化組合物是不含鹵素的。實(shí)施方式10 實(shí)施方式1的固化組合物,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為 0. 3至0. 6分升每克的聚(2,6_ 二甲基-1,4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中 測得;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚);其中所述熱塑性聚 烯烴是高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物;其中所述未固化組合物包括30至 40wt%的所述熱塑性聚烯烴;其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑 包括重均分子量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物;其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述 增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至 70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8襯%的所述增 容劑;和其中所述固化組合物是不含鹵素的。實(shí)施方式11 一種擠出制品,包括以下方法的產(chǎn)品,該方法包括擠出模塑未固化 組合物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑性聚 烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非 另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未 固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;和使用5至5,000兆拉德的電子束照射使所述未固化組合物固化,從而形成固 化組合物;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱 老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使 用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。實(shí)施方式12 實(shí)施方式11的擠出制品,其中所述固化組合物包括含有所述熱塑性 聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。實(shí)施方式13 實(shí)施方式11或12的擠出制品,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至SOwt %,基于所述三嵌段共聚 物的總重量。實(shí)施方式14 實(shí)施方式11或12的擠出制品,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三 嵌段共聚物的總重量。實(shí)施方式15 實(shí)施方式11-14中任一項(xiàng)的擠出制品,其中所述未固化組合物還包 括5至20襯%的抗沖改性劑。實(shí)施方式16 實(shí)施方式15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。實(shí)施方式17 實(shí)施方式15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的 聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚乙烯亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物。實(shí)施方式18 實(shí)施方式15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共 聚物。實(shí)施方式19 實(shí)施方式11-18中任一項(xiàng)的擠出制品,其中所述固化組合物是不含 鹵素的。實(shí)施方式20 實(shí)施方式11的擠出制品,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0. 3 至0. 6分升每克的聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得; 其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚);其中所述熱塑性聚烯烴是 高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物;其中所述未固化組合物包括30至40wt% 的所述熱塑性聚烯烴;其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重 均分子量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三 嵌段共聚物;其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑 是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至70wt %, 基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。實(shí)施方式21 —種涂覆電線,其包括導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體表面上的護(hù)層;其中 所述護(hù)層包括固化組合物,所述固化組合物是使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固 化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至 50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的 增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的 總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合 的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A, B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。實(shí)施方式22 實(shí)施方式21的涂覆電線,其中所述固化組合物包括含有所述熱塑性 聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。實(shí)施方式23:實(shí)施方式21或22的涂覆電線,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至SOwt %,基于所述三嵌段共聚 物的總重量。實(shí)施方式24:實(shí)施方式21或22的涂覆電線,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三 嵌段共聚物的總重量。實(shí)施方式25 實(shí)施方式21-24中任一項(xiàng)的涂覆電線,其中所述未固化組合物還包 括5至20襯%的抗沖改性劑。
      實(shí)施方式26 實(shí)施方式25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。實(shí)施方式27 實(shí)施方式25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的 聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。實(shí)施方式28 實(shí)施方式25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共 聚物。實(shí)施方式29 實(shí)施方式21-28中任一項(xiàng)的涂覆電線,其中所述固化組合物是不含 鹵素的。實(shí)施方式30 實(shí)施方式21的涂覆電線,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0. 3 至0. 6分升每克的聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得; 其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚);其中所述熱塑性聚烯烴是 高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物;其中所述未固化組合物包括30至40wt% 的所述熱塑性聚烯烴;其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重 均分子量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三 嵌段共聚物;其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑 是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至70wt %, 基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。實(shí)施方式31:改善聚(亞芳基醚)組合物的耐化學(xué)性的方法,其包括使用5至 5,000兆拉德的電子束照射使未固化的聚(亞芳基醚)組合物固化,從而形成固化的聚(亞 芳基醚)組合物;其中所述未固化的聚(亞芳基醚)組合物包括20至55wt%的聚(亞芳 基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,2至IOwt %的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑 性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固 化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含 有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第 10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第 8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流 體介質(zhì)。實(shí)施方式32 實(shí)施方式31的方法,其中所述固化組合物包括含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。實(shí)施方式33 實(shí)施方式31或32的方法,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至SOwt %,基于所述三嵌段共聚 物的總重量。實(shí)施方式34 實(shí)施方式31或32的方法,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙 烯-丁烯-苯乙烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三 嵌段共聚物的總重量。實(shí)施方式35 實(shí)施方式31-34中任一項(xiàng)的方法,其中所述未固化組合物還包括5 至20襯%的抗沖改性劑。實(shí)施方式36 實(shí)施方式35的方法,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。實(shí)施方式37 實(shí)施方式35的方法,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯 乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。實(shí)施方式38 實(shí)施方式35的方法,其中所述抗沖改性劑包括乙烯- α烯烴共聚 物。實(shí)施方式39 實(shí)施方式31-38中任一項(xiàng)的方法,其中所述固化組合物是不含鹵素 的。實(shí)施方式40 實(shí)施方式31的方法,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0. 3至 0. 6分升每克的聚(2,6- 二甲基-1,4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;其 中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚);其中所述熱塑性聚烯烴是高 密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的 所述熱塑性聚烯烴;其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重均 分子量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌 段共聚物;其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑是 聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至70wt %,基 于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%所述增容劑;和其中 所述固化組合物是不含鹵素的。實(shí)施方式41 一種固化組合物,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未 固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至 50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至20wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的 增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的 總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的 丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B, 或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐 化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。通過以下非限制性的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例I-9O用于形成所述熔融共混的(但是未固化的)熱塑性組合物的組分描述于表1中。表 1 具體的組合物詳述于表3中,其中組分的量以重量份表示。各組合物在具有12個 區(qū)域的37-毫米內(nèi)徑雙螺桿擠出機(jī)上共混。該擠出機(jī)操作在450轉(zhuǎn)每分鐘的螺桿旋轉(zhuǎn)速 率,1區(qū)的溫度為225°C,2-12區(qū)的溫度為245°C,和模頭的溫度為255°C。除了液體磷酸三芳基酯阻燃劑是通過注射添加到2區(qū)中的之外,所有的組分都在進(jìn)料喉添加。試驗(yàn)樣品涂覆電線使用表2中所示的擠出貼合參數(shù)制備。表2 適合于電子束交聯(lián)的設(shè)備是得自Advanced Electron Beam Inc.的應(yīng)用開發(fā)設(shè)備 (Application Development Unit)??赏ㄟ^約80至約150千伏(kV)的電壓對電子進(jìn)行加速。每個共混物的耐化學(xué)性根據(jù)德國標(biāo)準(zhǔn)LV112測定,該標(biāo)準(zhǔn)由德國汽車公司協(xié)會開 發(fā)。具體地,耐化學(xué)性根據(jù)LVl 12的2005-2006版本第8. 8. 1節(jié),〃 Chemical Resistance to ISO 6722〃測定,該測定使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      20
      實(shí)施例91-94 這些實(shí)施例進(jìn)一步說明了該固化組合物的改善的性質(zhì)。組合物使用上述的步驟以 及表4中所列的組分和量制備。各個組分如表1中所述,所不同的是這些實(shí)驗(yàn)中的SEBS-MA 通過熔融擠出100重量份的從Asahi Kasei以TUFTEC H1051獲得的聚苯乙烯-聚(乙 烯_ 丁烯)_聚苯乙烯共聚物,以及3重量份的馬來酸酐而制備;擠出的產(chǎn)物的分析與結(jié)合 了約1.6-2. Owt %的聚(馬來酸酐)接枝的馬來酸酐官能化的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁 烯)-聚苯乙烯一致。
      注塑部件的組合物粘度和物理性質(zhì)如 和5千克的載荷下根據(jù)ASTM 01238-0如測定,
      D790-07測定。肖氏D硬度在23°C根據(jù)ASTMD2240-05測定。熱變形溫度以1. 82兆帕的載 荷根據(jù)ASTM D648-07測得。缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度在23°C根據(jù)ASTM D256_06a測定。彈性 模量,屈服拉伸應(yīng)力,斷裂拉伸應(yīng)力,和斷裂拉伸伸長率在23°C根據(jù)ASTM D638-08測定。表 4 注塑部件的物理性質(zhì)與電子束劑量的關(guān)系如表5中所示。這些結(jié)果表明,電子束 固化顯著改善了組合物的耐溶劑性,同時對于其它性質(zhì)僅有很小的影響。維卡軟化溫度根 據(jù)ASTM D1525-07測量。耐溶劑性的量度“二甲苯不溶物”通過將注塑部件在佐克斯萊特 提取器(Soxhlet extractor)中暴露于回流的二甲苯24小時而測量;每個值是在提取之后 保持不溶解的初始模塑部件的重量百分比;越高的值對應(yīng)于越大的耐溶劑性。表5 擠出線材絕緣層的物理性質(zhì)與電子束劑量的關(guān)系如表6中所示。這些結(jié)果表明, 電子束固化顯著改善了線材絕緣層的耐磨性和阻燃性,同時對于拉伸伸長率僅有很小的影 響。拉伸伸長率在23°C根據(jù)UL1581第470節(jié)使用絕緣的線材測定,所述絕緣的線材的橫截 面積為0.5平方毫米,絕緣層壁厚如表中所示。耐磨性在23°C根據(jù)ISO 6722第9. 3節(jié)使用 7牛頓的力和速度為55圈/分鐘的摩擦測得。表6中的耐磨性值是失效(線材暴露)的摩 擦圈數(shù)。耐磨性試驗(yàn)根據(jù)ISO 6722第12節(jié)進(jìn)行。表6 擠出線材的絕緣層的老化性質(zhì)與電子束劑量的關(guān)系如表7中所示。這些結(jié)果表 明,電子束固化顯著改善了組合物的耐老化性。老化性質(zhì)根據(jù)LV 112,“ Electrical cables for motor vehicles ;Single-core, unshielded"第 8. 6. 6 節(jié)使用“潤滑劑油脂” 作為介質(zhì)(“潤滑劑油脂”是LV112-1介質(zhì)組I中指定的介質(zhì)中的一種,它可以以Aralub HLP-2獲得)測得。在表7中,“20mm”,“10mm”,和“2mm”是指心軸的以毫米計(jì)的直徑。表 中的值是通過該試驗(yàn)的樣品的數(shù)目。例如,“3/3”是指在測試的三個樣品中,三個通過了測 試ο表權(quán)利要求
      一種固化組合物,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括20至55wt%的聚(亞芳基醚),20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8.8.1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      2.權(quán)利要求1的固化組合物,其包括 含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和 含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。
      3.權(quán)利要求1或2的固化組合物,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至80wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      4.權(quán)利要求1或2的固化組合物,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯 乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的固化組合物,其中所述未固化組合物還包括5至20wt%的 抗沖改性劑。
      6.權(quán)利要求5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。
      7.權(quán)利要求5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚乙烯亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
      8.權(quán)利要求5的固化組合物,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共聚物。
      9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的固化組合物,其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      10.權(quán)利要求1的固化組合物,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0.3至0.6分升每克的聚(2,6_ 二甲基-1, 4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚); 其中所述熱塑性聚烯烴是高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物; 其中所述未固化組合物包括30至40wt%的所述熱塑性聚烯烴; 其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重均分子量為15,000 至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯_ 丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物; 其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      11.一種擠出制品,包括以下方法的產(chǎn)品,該方法包括 擠出模塑未固化組合物,所述未固化組合物包括20至55wt %的聚(亞芳基醚), 20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑; 其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重 量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙 烯酸類單體和烯丙基類單體;和使用5至5,000兆拉德的電子束照射使所述未固化組合物固化,從而形成固化組合物;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化 試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用 LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      12.權(quán)利要求11的擠出制品,其中所述固化組合物包括 含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。
      13.權(quán)利要求11或12的擠出制品,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至80wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      14.權(quán)利要求11或12的擠出制品,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯 乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      15.權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)的擠出制品,其中所述未固化組合物還包括5至20wt% 的抗沖改性劑。
      16.權(quán)利要求15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。
      17.權(quán)利要求15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物和聚乙烯亞胺的反應(yīng)產(chǎn)物。
      18.權(quán)利要求15的擠出制品,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共聚物。
      19.權(quán)利要求11至18中任一項(xiàng)的擠出制品,其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      20.權(quán)利要求11的擠出制品,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0.3至0.6分升每克的聚(2,6_ 二甲基-1, 4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚);其中所述熱塑性聚烯烴是高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物;其中所述未固化組合物包括30至40wt%的所述熱塑性聚烯烴;其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重均分子量為15,000至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物; 其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯 含量為35至70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      21.一種涂覆電線,其包括 導(dǎo)體,和置于所述導(dǎo)體表面上的護(hù)層;其中所述護(hù)層包括固化組合物,所述固化組合物是使用5至5,000兆拉德的電子束照 射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組合物包括 20至55wt %的聚(亞芳基醚), 20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑; 其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重 量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;和其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙 烯酸類單體和烯丙基類單體;其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化 試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用 LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      22.權(quán)利要求21的涂覆電線,其中所述固化組合物包括 含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相.
      23.權(quán)利要求21或22的涂覆電線,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚 苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至80wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      24.權(quán)利要求21或22的涂覆電線,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯 乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      25.權(quán)利要求21-24中任一項(xiàng)的涂覆電線,其中所述未固化組合物還包括5至20wt% 的抗沖改性劑。
      26.權(quán)利要求25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。
      27.權(quán)利要求25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯乙烯-聚 (乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
      28.權(quán)利要求25的涂覆電線,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共聚物。
      29.權(quán)利要求21-28中任一項(xiàng)的涂覆電線,其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      30.權(quán)利要求21的涂覆電線,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0.3至0.6分升每克的聚(2,6_ 二甲基-1, 4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚); 其中所述熱塑性聚烯烴是高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物; 其中所述未固化組合物包括30至40wt%的所述熱塑性聚烯烴; 其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重均分子量為15,000 至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物; 其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯 含量為35至70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      31.改善聚(亞芳基醚)組合物的耐化學(xué)性的方法,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固化的聚(亞芳基醚)組合物固化,從而形 成固化的聚(亞芳基醚)組合物;其中所述未固化的聚(亞芳基醚)組合物包括 20至55wt %的聚(亞芳基醚), 20至50wt%的熱塑性聚烯烴,2至10wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體; 其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化 試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用 LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      32.權(quán)利要求31的方法,其中所述固化組合物包括 含有所述熱塑性聚烯烴的連續(xù)相,和含有所述聚(亞芳基醚)的分散相。
      33.權(quán)利要求31或32的方法,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯 乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至80wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      34.權(quán)利要求31或32的方法,其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙 烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯含量為35至65wt %,基于所述三嵌段共聚物的總重量。
      35.權(quán)利要求31-34中任一項(xiàng)的方法,其中所述未固化組合物還包括5至20wt%的抗 沖改性劑。
      36.權(quán)利要求35的方法,其中所述抗沖改性劑包括三元乙丙橡膠。
      37.權(quán)利要求35的方法,其中所述抗沖改性劑包括馬來酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙 烯_ 丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物。
      38.權(quán)利要求35的方法,其中所述抗沖改性劑包括乙烯-α烯烴共聚物。
      39.權(quán)利要求31至38中任一項(xiàng)的方法,其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      40.權(quán)利要求31的方法,其中所述聚(亞芳基醚)是特性粘度為0.3至0.6分升每克的聚(2,6_ 二甲基-1, 4-亞苯基醚),所述特性粘度在25°C在氯仿中測得;其中所述未固化組合物包括30至40襯%的所述聚(亞芳基醚); 其中所述熱塑性聚烯烴是高密度聚乙烯,線性低密度聚乙烯,或其混合物; 其中所述未固化組合物包括30至40wt%的所述熱塑性聚烯烴; 其中所述未固化組合物還包括抗沖改性劑,所述抗沖改性劑包括重均分子量為15,000 至50,000原子質(zhì)量單位的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物; 其中所述未固化組合物包括8至17wt%的所述抗沖改性劑;其中所述增容劑是聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)_聚苯乙烯三嵌段共聚物,其聚苯乙烯 含量為35至70wt%,基于所述三嵌段共聚物的總重量;其中所述未固化組合物包括3至8wt%的所述增容劑;和 其中所述固化組合物是不含鹵素的。
      41.一種固化組合物,其包括使用5至5,000兆拉德的電子束照射使未固化組合物固化獲得的產(chǎn)物,所述未固化組 合物包括20至55wt %的聚(亞芳基醚), 20至50wt%的熱塑性聚烯烴,和2至20wt%的用于所述聚(亞芳基醚)和所述熱塑性聚烯烴的增容劑;其中,除非另外指出不同的基準(zhǔn),否則,所有的重量百分比都基于未固化組合物的總重量;其中所述未固化組合物不含有溴化材料;其中所述未固化組合物不含有可聚合的丙烯酸類單體和烯丙基類單體; 其中所述固化組合物通過了根據(jù)ISO 6722第10節(jié)的A,B,或C類短期和長期熱老化 試驗(yàn);和其中所述固化組合物通過了根據(jù)LV112第8. 8. 1節(jié)的耐化學(xué)性試驗(yàn),該試驗(yàn)使用 LV112-1介質(zhì)組I或介質(zhì)組II中指定的至少一種流體介質(zhì)。
      全文摘要
      電子束固化的聚(亞芳基醚)組合物顯示出優(yōu)良的柔性,耐化學(xué)性,和單位體積的電阻率的平衡。該組合物的耐化學(xué)性通過電子束固化得到了顯著改善。該電子束固化的聚(亞芳基醚)組合物可用于制造擠出制品,包括汽車線材和電纜的絕緣層。
      文檔編號H01B3/42GK101874075SQ200880117653
      公開日2010年10月27日 申請日期2008年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日
      發(fā)明者朱哈-馬蒂·利瓦薩爾米, 維杰·拉杰馬尼, 郭樺, 金·G·鮑爾弗 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司
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