專(zhuān)利名稱(chēng)：電池用隔膜以及使用其的非水電解液電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種廉價(jià)的、高溫時(shí)的尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的電池用隔膜，以及使用該電 池用隔膜的非水電解液電池。
背景技術(shù)：
作為非水電解液電池的一種，鋰二次電池由于具有能量密度高的特征，所以廣泛 用于作為手機(jī)、筆記本個(gè)人電腦等便攜式機(jī)器的電源。因此，隨著便攜式機(jī)器的高性能化， 鋰離子電池具有進(jìn)一步高容量化的傾向，并且確保安全性成為重要的要求。在現(xiàn)有的鋰離子二次電池中，作為介于正極與負(fù)極之間的隔膜，例如使用厚度為 15 30 μ m左右的聚烯烴系多孔性膜。另外，作為隔膜的原料，在電池的熱失控溫度以下， 通過(guò)使得隔膜的構(gòu)成樹(shù)脂熔融，使得空孔閉合，以此來(lái)使得電池的內(nèi)部電阻上升，提升短路 等情況下電池的安全性，為了確保上述所謂的關(guān)閉(shutdown)效果，適宜使用熔點(diǎn)低的聚 乙火布ο作為上述隔膜，例如為了提高多孔化與強(qiáng)度，使用單軸拉伸或者雙軸拉伸的膜。這 樣的隔膜，由于作為單獨(dú)存在的膜進(jìn)行供給，所以從操作性等方面考慮，要求一定的強(qiáng)度， 通過(guò)所述拉伸來(lái)確保它。但是，對(duì)于這樣的拉伸膜而言，如果結(jié)晶度增大，關(guān)閉溫度也會(huì)升 高到電池的熱失控溫度附近的溫度，所以很難說(shuō)有充分確保電池的安全性的余地。另外，通過(guò)所述拉伸在膜上發(fā)生變形，如果被暴露于高溫下，那么存在的問(wèn)題是， 會(huì)因殘留應(yīng)力而引起收縮。收縮溫度與關(guān)閉溫度非常接近。因此，在使用聚烯烴系多孔性 膜隔膜時(shí)，如果在充電異常時(shí)等情況下，電池的溫度達(dá)到關(guān)閉溫度，那么則必須直接減少電 流，防止電池溫度的上升。原因在于，在空孔并沒(méi)有充分閉合的狀態(tài)下，如果不能夠直接減 少電流，那么電池的溫度容易上升至隔膜的收縮溫度，存在內(nèi)部短路引起著火的危險(xiǎn)性。作為防止因這樣的隔膜熱收縮而引起的短路、提高電池的可靠性的技術(shù)，例如在 專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中所提出的使用在含有熱塑性樹(shù)脂的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面上形成用于提高 耐熱性的耐熱多孔質(zhì)層的隔膜。根據(jù)專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2公開(kāi)的技術(shù)，能夠提供一種在異常過(guò)熱之際也難以發(fā)生熱失 控、安全性和可靠性優(yōu)異的非水電解液電池。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2008-123996號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-210791號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明進(jìn)一步改良專(zhuān)利文獻(xiàn)1和專(zhuān)利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)，提供一種具有優(yōu)異的 可靠性的非水電解液電池以及該電池用的隔膜。本發(fā)明的第1種電池用隔膜，其特征在于，其為由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成的電池用隔 膜，所述多層多孔質(zhì)膜包含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒子作 為主成分的耐熱多孔質(zhì)層；其中，所述耐熱多孔質(zhì)層的厚度為1 15μπι ；所述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與所述耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度為0. 6N/cm以上。另外，本發(fā)明的第2種電池用隔膜，其特征在于，其為由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成的電池 用隔膜，所述多層多孔質(zhì)膜包含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒 子作為主成分的耐熱多孔質(zhì)層；其中，所述耐熱多孔質(zhì)層的厚度為1 15μπι;所述耐熱多 孔質(zhì)層含有相對(duì)于所述耐熱性微粒子100質(zhì)量份為0. 1 5質(zhì)量份的N-乙烯基乙酰胺的 聚合物或者水溶性纖維素衍生物、以及相對(duì)于所述耐熱性微粒子100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以 上的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。另外，本發(fā)明的非水電解液電池，其特征在于，其為含有正極、負(fù)極、隔膜以及非水 電解液的非水電解液電池，其中，所述隔膜為本發(fā)明的電池用隔膜。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有優(yōu)異可靠性的非水電解液電池以及該電池用的隔膜。


圖1是用于說(shuō)明電池用隔膜的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下 的剝離強(qiáng)度的測(cè)定方法的示意圖。圖2Α是表示本發(fā)明的非水電解液電池的一個(gè)例子的平面圖，圖2Β是圖2Α的截面 圖。圖3是圖2Α的斜視圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的電池用隔膜(以下在有些場(chǎng)合下簡(jiǎn)稱(chēng)為“隔膜”)，是由多層多孔質(zhì)膜構(gòu) 成的隔膜，所述多層多孔質(zhì)膜含有以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微 粒子作為主成分的耐熱多孔質(zhì)層，非常適合于非水電解液電池的隔膜。樹(shù)脂多孔質(zhì)膜形成 的層具有隔膜本來(lái)的功能，即，不但防止正極和負(fù)極的短路，而且透過(guò)離子。耐熱多孔質(zhì)層 形成的層擔(dān)負(fù)的功能是賦予隔膜耐熱性。在耐熱多孔質(zhì)層中，耐熱性微粒子擔(dān)負(fù)的作用是防止作為基材的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的 熱收縮以及破膜。另外，在電池內(nèi)異常地發(fā)熱、樹(shù)脂多孔質(zhì)膜熔融之際，含有耐熱性微粒子 作為主體的耐熱多孔質(zhì)層，能夠分隔正極和負(fù)極，確保電池的安全性和可靠性。但是，根據(jù)本發(fā)明人等的研究表明，在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層沒(méi)有充分密 合的時(shí)候，例如，意外事故引起很大的力施加到隔膜上的場(chǎng)合，即，在電池的制造過(guò)程中產(chǎn) 生摩擦、錘子那樣的重物朝向電池落下，電池自身從高處落下，以及將電池置于其他異常發(fā) 熱狀況的情況下，由于作為基材的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜急劇收縮，所以耐熱多孔質(zhì)層發(fā)生剝離，因 此有可能引起電池的安全性以及可靠性的低下。上述那樣的問(wèn)題，在耐熱多孔質(zhì)層薄的場(chǎng) 合特別容易發(fā)生。因此，本發(fā)明的隔膜，一方面要使得耐熱多孔質(zhì)層薄至Iym 15μπι，另一方面要 提高樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的密合性，在使用該隔膜的非水電解液電池中，即 使在上述那樣的異常發(fā)生的情況下，也能夠良好地確保其安全性和可靠性。如果構(gòu)成隔膜 的多層多孔質(zhì)膜具有多層耐熱多孔質(zhì)層的情況下，那么所述的耐熱多孔質(zhì)層的厚度是其總厚度。
本發(fā)明的隔膜，從其特性方面出發(fā)，為了提高樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間 的密合性，樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度為0. 6N/cm以上， 優(yōu)選為1. ON/cm以上。在隔膜中，如果樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層的180°條件下的剝離 強(qiáng)度滿足上述值，那么即使把耐熱多孔質(zhì)層作成上述那樣薄的情況下，在使用該隔膜的電 池中，也可以良好地確保安全性和可靠性。另外，雖然隔膜中的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì) 層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度的上限值并沒(méi)有特別的限制，通常為5N/cm左右。本說(shuō)明書(shū)中所言及的隔膜中的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件 下的剝離強(qiáng)度，是通過(guò)以下的方法測(cè)定的值。從隔膜(多層多孔質(zhì)膜)中切出尺寸為長(zhǎng)度 5cmX寬度2cm的試驗(yàn)片，把粘接帶貼合該耐熱多孔質(zhì)層的表面的、從片端開(kāi)始的2cmX2cm 的區(qū)域上。粘接帶的尺寸大約為寬度2cm，長(zhǎng)度5cm，以粘接帶的片端和隔膜的片端對(duì)齊的 方式貼合粘接帶。其后，用拉伸試驗(yàn)機(jī)，把持住貼合有粘接片的隔膜試驗(yàn)片的、隔膜的片端 側(cè)(與貼合有粘接帶的端側(cè)相反的端側(cè))和粘接帶的片端側(cè)(與在隔膜上進(jìn)行貼合的端側(cè) 相反的端側(cè))，以lOmm/min的拉伸速度進(jìn)行拉伸，測(cè)定耐熱多孔質(zhì)層剝離時(shí)的強(qiáng)度。圖1中 示意地表示了通過(guò)拉伸試驗(yàn)機(jī)(圖中未示出)拉伸的狀態(tài)下的隔膜試驗(yàn)片的側(cè)面的樣子。 圖1中，3為隔膜，3a為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，北為耐熱多孔質(zhì)層，30為粘接帶，圖中的箭頭方向?yàn)?拉伸方向。本發(fā)明的隔膜中的耐熱多孔質(zhì)層，如前所述，通過(guò)含有耐熱性微粒子作為主成分， 以確保其耐熱性。本說(shuō)明書(shū)中所言及的“耐熱性”，意思是至少在150°C，通過(guò)目測(cè)沒(méi)有確認(rèn) 到變形等形狀變化。耐熱性微粒子所具有的耐熱性，優(yōu)選在200°C以下不產(chǎn)生形狀變化，更 優(yōu)選為在300°C以下不產(chǎn)生形狀變化，進(jìn)一步優(yōu)選為在500°C以下不產(chǎn)生形狀變化。作為耐熱性微粒子，優(yōu)選為具有電絕緣性的無(wú)機(jī)微粒子。具體地，可以舉出氧化 鐵、二氧化硅(SiO2)、氧化鋁(Al2O3)、二氧化鈦(TiO2)、BaTi03、ZrO等無(wú)機(jī)氧化物微粒子， 氮化鋁、氮化硅等無(wú)機(jī)氮化物微粒子，氟化鈣、氟化鋇、硫酸鋇等難溶性的離子結(jié)晶微粒子， 硅、金剛石等共價(jià)鍵性結(jié)晶微粒子，滑石、蒙脫土等粘土微粒子等等。此處，所述無(wú)機(jī)氧化物 微粒子，可以是來(lái)自于勃姆石、沸石、磷灰石、高嶺土、莫來(lái)石、尖晶石、橄欖石、絹云母、膨潤(rùn) 土等礦物資源的物質(zhì)或者它們的人造物質(zhì)等的微粒子。另外，這些構(gòu)成無(wú)機(jī)微粒子的無(wú)機(jī) 化合物，根據(jù)需要，可以進(jìn)行元素取代或者固溶體化，進(jìn)一步地，所述的無(wú)機(jī)微粒子還可以 實(shí)施表面處理。進(jìn)一步地，對(duì)于無(wú)機(jī)微粒子來(lái)說(shuō)，也可以是通過(guò)對(duì)金屬、SnO2、錫-銦氧化物 (ITO)等導(dǎo)電性氧化物、炭黑、石墨等碳素材料等所例示的導(dǎo)電性材料的表面，用具有電絕 緣性材料(例如所述的無(wú)機(jī)氧化物等)進(jìn)行覆蓋而具有電絕緣性的粒子。耐熱性微粒子可以單獨(dú)使用1種上述列舉的物質(zhì)，也可以并用兩種以上。作為耐 熱性微粒子，在上述列舉的物質(zhì)之中，優(yōu)選二氧化硅微粒子、氧化鋁微粒子、勃姆石微粒子、 二氧化鈦微粒子或者硫酸鋇微粒子。關(guān)于耐熱性微粒子的形態(tài)并沒(méi)有特別的限制，可以為球狀、粒子狀、板狀等任意的 形狀。對(duì)于耐熱性微粒子而言，其一次粒徑的平均值(D50)優(yōu)選為0. 1 μ m以上，更優(yōu)選 為0.2μπι以上。通常，耐熱多孔質(zhì)層使用在介質(zhì)(溶劑)中分散有耐熱性微粒子等形態(tài) 的組合物(耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物)來(lái)形成(在后面將進(jìn)行詳細(xì)敘述)，但是耐熱性 微粒子的一次粒徑為上述程度的情況下，由于能夠減少耐熱性微粒子的表面積，所以能夠抑制介質(zhì)中的耐熱性微粒子的凝集等，將耐熱性微粒子良好地分散在介質(zhì)中，能夠形成更 加均勻的耐熱多孔質(zhì)層。另外，如果耐熱性微粒子過(guò)大，那么形成的耐熱多孔質(zhì)層的層內(nèi)的 Li (鋰)離子難以在層的面方向上均一地運(yùn)動(dòng)，在電池的充放電時(shí)，有可能成為L(zhǎng)i離子運(yùn)動(dòng) 的障礙。因此，對(duì)于耐熱性微粒子而言，其一次粒徑的平均值(D50)優(yōu)選為3μπι以下，更優(yōu) 選為2μπι以下。本說(shuō)明書(shū)中所言及的耐熱性微粒子的一次粒徑的平均值是，使用激光散射粒度分 布計(jì)(例如，HORIBA公司制“LA-920”)，使得微粒子分散在既不溶脹微粒子也不溶解微粒 子的介質(zhì)(例如水)中，測(cè)定所得的以體積為基準(zhǔn)的累計(jì)百分?jǐn)?shù)為50%的粒徑(D50)。耐熱多孔質(zhì)層含有耐熱性微粒子作為主成分，此處言及的“作為主成分而含有”意 思是指在耐熱多孔質(zhì)層的構(gòu)成成分的全部體積中，含有70體積％以上的耐熱性微粒子。耐 熱多孔質(zhì)層中的耐熱性微粒子的量，在耐熱多孔質(zhì)層的構(gòu)成成分的全部體積中，優(yōu)選為80 體積％以上，更優(yōu)選為90體積％以上。通過(guò)將耐熱多孔質(zhì)層中的耐熱性微粒子設(shè)定為上 述那樣的高含有量，能夠良好地抑制隔膜整體的熱收縮。另外，在耐熱多孔質(zhì)層中，為了使 耐熱性微粒子之間彼此粘結(jié)以及將耐熱多孔質(zhì)層與樹(shù)脂多孔質(zhì)膜粘合，優(yōu)選含有樹(shù)脂粘合 劑，從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，耐熱多孔質(zhì)層中的耐熱性微粒子的含有量的優(yōu)選的上限值，例如， 在耐熱多孔質(zhì)層的構(gòu)成成分的全部體積中，為99體積％。如果耐熱多孔質(zhì)層中的耐熱性 微粒子的量不到70體積％，那么就有必要增加耐熱多孔質(zhì)層中的樹(shù)脂粘合劑的量，而在這 種情況下，耐熱多孔質(zhì)層的空孔則被樹(shù)脂粘合劑填埋，例如有可能喪失作為隔膜的功能，另 外，在使用開(kāi)孔劑進(jìn)行多孔質(zhì)化的情況下，如果耐熱性微粒子彼此之間的間隔過(guò)大，那么有 可能降低抑制熱收縮的效果。本發(fā)明的隔膜，從其組成方面出發(fā)，為了提高樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間 的密合性，在耐熱多孔質(zhì)層中含有N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物以 及交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物以及交聯(lián)丙烯酸樹(shù) 脂，在耐熱多孔質(zhì)層中所起的作用是，作為粘接耐熱性微粒子彼此以及粘接耐熱多孔質(zhì)層 和樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的粘合劑(樹(shù)脂粘合劑)。因此，在耐熱多孔質(zhì)層中，通過(guò)含有N-乙烯基乙 酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物、以及交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，例如，可以形成樹(shù)脂多孔質(zhì) 膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度滿足上述值的隔膜。另外，如前所述，耐熱多孔質(zhì)層，使用在介質(zhì)(溶劑)中分散有耐熱性微粒子等形 態(tài)的組合物(耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物)來(lái)形成，N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性 纖維素衍生物，在上述組合物中的功能是作為增粘劑，能夠有助于上述組合物中的耐熱性 微粒子的沉淀，因此，通過(guò)使用N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物，能夠 形成更加均勻的耐熱多孔質(zhì)層。作為N-乙烯基乙酰胺的聚合物，除了 N-乙烯基乙酰胺的均聚物(聚-N-乙烯基 乙酰胺)以外，還可以舉出N-乙烯基乙酰胺與N-乙烯基乙酰胺以外的乙烯性不飽和單體 的共聚物。作為能夠在N-乙烯基乙酰胺的共聚物中使用的、N-乙烯基乙酰胺以外的乙烯性 不飽和單體，可以舉出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙 烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N, N-二 甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、馬來(lái)酸、衣康酸、2-丙烯酰胺-2-甲 基-丙烷磺酸、2-丙烯酰胺乙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺乙烷磺酸、3-甲基丙烯酰胺丙烷磺 酸、丙烯酸甲基磺酸、甲基丙烯酸甲基磺酸、丙烯酸-2-乙基磺酸、甲基丙烯酸-2-乙基磺 酸、丙烯酸-3-丙基磺酸、甲基丙烯酸-3-丙基磺酸、丙烯酸-2-乙甲基-3-丙基磺酸、甲基 丙烯酸-2-甲基-3-丙基磺酸、丙烯酸-1，1’-二甲基-2-乙基磺酸、甲基丙烯酸-1，Γ_ 二 甲基-2-乙基磺酸或者它們的鹽，甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、甲基乙烯基醚、乙基乙烯 基醚、含氟乙烯、苯乙烯或者它的衍生物、乙烯基烯丙基苯等；可以僅使用它們中的一種，也 可以并用兩種以上。對(duì)于N-乙烯基乙酰胺與它以外的乙烯性不飽和單體的共聚合比例(質(zhì)量比)而 言，優(yōu)選后者的乙烯性不飽和單體為2 50質(zhì)量％。對(duì)于N-乙烯基乙酰胺的聚合物而言，其質(zhì)均分子量?jī)?yōu)選為10000以上，更優(yōu)選為 50000以上，進(jìn)一步優(yōu)選為500000以上，另外，優(yōu)選為10000000以下。作為能夠在耐熱多孔質(zhì)層中使用的水溶性纖維素衍生物，可以舉出例如羧甲基纖
維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等。對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層而言，優(yōu)選含有N-乙烯基乙酰胺的聚合物以及水溶性纖維素 衍生物中的至少一方，但是也可以含有兩方。另外，耐熱多孔質(zhì)層，可以僅含有1種N-乙烯 基乙酰胺的聚合物，也可以含有兩種以上。另外，耐熱多孔質(zhì)層可以僅含有1種水溶性纖維 素衍生物，也可以含有兩種以上。耐熱多孔質(zhì)層中的N-乙烯基乙酰胺或者水溶性纖維素衍生物的含有量(在耐熱 多孔質(zhì)層僅含有任意1種的情況下，就是那1種的量；在含有兩種的情況下，就是它們的合 計(jì)量。關(guān)于耐熱多孔質(zhì)層中的N-乙烯基乙酰胺或者水溶性纖維素衍生物的含有量，以下相 同)，從良好地確保使用N-乙烯基乙酰胺和水溶性纖維素衍生物所產(chǎn)生的效果出發(fā)，相對(duì) 于耐熱多孔質(zhì)層含有的耐熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0. 2質(zhì) 量份以上。不過(guò)，如果耐熱多孔質(zhì)層中N-乙烯基乙酰胺、水溶性纖維素衍生物的量過(guò)多，那 么耐熱多孔質(zhì)層會(huì)變硬，例如在彎曲時(shí)有可能變得容易產(chǎn)生破裂，因此，耐熱多孔質(zhì)層中的 N-乙烯基乙酰胺或者水溶性纖維素衍生物的含有量，相對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層含有的耐熱性微 粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。作為交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，優(yōu)選例如以丙烯酸丁酯為主成分的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂(低 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂)。另外，作為這樣的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，優(yōu)選為，在隔膜 的制造過(guò)程中，在耐熱多孔質(zhì)層中能夠形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的自交聯(lián)型的丙烯酸樹(shù)脂，通過(guò)交聯(lián) 形成的樹(shù)脂。因?yàn)榻宦?lián)丙烯酸樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低、柔軟性豐富，所以使用它能 夠形成柔軟性優(yōu)異的耐熱多孔質(zhì)層。如果只是Tg低的、具有柔軟性的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，那 么耐熱多孔質(zhì)層的強(qiáng)度有可能降低；通過(guò)并用即使在比較高的溫度下也不會(huì)產(chǎn)生軟化的 N-乙烯基乙酰胺的聚合物和水溶性纖維素衍生物，能夠作成強(qiáng)度高而且柔軟的耐熱多孔質(zhì) 層，例如可以把樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度設(shè)定為上述 值。對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層中的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂的含有量而言，從良好地確保使用交聯(lián)丙 烯酸樹(shù)脂所產(chǎn)生的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層含有的耐熱微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上。另外，如果交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂的含有量過(guò)大，那么耐熱微粒子間的空孔 閉塞、電池特性下降，耐熱微粒子的量減少，導(dǎo)致絕緣性低下等，由于這些不好情況的發(fā)生， 所以相對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層含有的耐熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。在耐熱多孔質(zhì)層中，也可以使用N-乙烯基乙酰胺、水溶性纖維素衍生物、交聯(lián)丙 烯酸樹(shù)脂以外的樹(shù)脂粘合劑。作為這樣的樹(shù)脂粘合劑，可以舉出例如乙烯-醋酸乙烯酯共 聚物(EVA，其中，來(lái)源于醋酸乙烯酯的結(jié)構(gòu)單元為20 35摩爾％)、丙烯酸酯共聚物、氟系 橡膠、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯醇縮丁醛(PVB)、聚乙烯基吡咯烷 酮(PVP)、聚氨酯、聚偏氟乙烯(PVDF)等樹(shù)脂，另外，也可以使用在這些樹(shù)脂的一部分上導(dǎo) 入有用于防止向非水電解液的溶解的交聯(lián)結(jié)構(gòu)之后所得到的物質(zhì)。另外，在耐熱多孔質(zhì)層中，除了上述樹(shù)脂粘合劑以外，可以使用在公知的樹(shù)脂中 混合胺化合物和聚丙烯酸樹(shù)脂等提高柔軟性，降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，配合公知的增塑 劑(苯二甲酸酯類(lèi)等)的柔軟性賦予添加劑等，來(lái)提高斷裂伸長(zhǎng)率的樹(shù)脂粘合劑。另外，通 過(guò)導(dǎo)入羧基，也可以提高樹(shù)脂粘合劑的粘接性。作為降低樹(shù)脂的Tg的方法，可以采用導(dǎo)入 交聯(lián)密度低的交聯(lián)結(jié)構(gòu)、導(dǎo)入包含有長(zhǎng)鏈的側(cè)鏈等公知的各種方法。耐熱多孔質(zhì)層中樹(shù)脂粘合劑的含有量(包含N-乙烯基乙酰胺的聚合物、水溶性纖 維素衍生物以及交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂的量。關(guān)于耐熱多孔質(zhì)層中的樹(shù)脂粘合劑的含有量，以下 相同)，從良好地確保使用粘合劑所產(chǎn)生的效果(樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的密 合性提高效果，結(jié)合耐熱多孔質(zhì)層中的耐熱性微粒子彼此的效果)的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于耐 熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為1. 1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上。其中，如果耐熱 多孔質(zhì)層中的樹(shù)脂粘合劑的量過(guò)多，那么耐熱多孔質(zhì)層的空孔閉塞，在使用隔膜的電池中， 代表負(fù)載特性的電池特性有可能會(huì)下降。另外，如果耐熱多孔質(zhì)層中的耐熱性微粒子的比 例變少，那么防止樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的熱收縮和破膜的效果有可能會(huì)降低。因此，耐熱多孔質(zhì)層 中的樹(shù)脂粘合劑的含有量，相對(duì)于耐熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為30質(zhì)量份以下，更優(yōu)選 為20質(zhì)量份以下。因此，耐熱多孔質(zhì)層中的上述交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂的含有量，N-乙烯基乙酰 胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物的含有量，以及樹(shù)脂粘合劑的總含有量，在能夠滿足 上述值的范圍內(nèi)的任意值均可。如前所述，耐熱多孔質(zhì)層通常使用在介質(zhì)(溶劑)中分散有耐熱性微粒子等形態(tài) 的耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物來(lái)形成，在該耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物中，為了防止耐熱 性微粒子的沉淀，優(yōu)選在耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物中含有增粘劑。因此，使用這樣的耐熱 多孔質(zhì)層形成用組合物而形成的耐熱多孔質(zhì)層，也會(huì)含有增粘劑。作為上述的增粘劑，除了上述的N-乙烯基乙酰胺的聚合物和水溶性纖維素衍生 物以外，還可以舉出例如聚乙二醇、聚丙烯酸、乙烯基甲基醚-馬來(lái)酸酐共聚物等合成高 分子，黃原酸膠、文萊膠、結(jié)冷膠、瓜爾膠、角叉菜多糖(carrageenan)等天然多糖類(lèi)，糊精、 α化淀粉等淀粉類(lèi)，蒙脫土、鋰蒙脫石等粘土礦物，氣相二氧化硅(fumed silica)、氣相氧 化鋁、氣相二氧化鈦等無(wú)機(jī)氧化物類(lèi)等等。對(duì)于增粘劑而言，可以僅使用上述列舉的物質(zhì)中 的1種，也可以并用兩種以上。如果是上述粘土礦物和無(wú)機(jī)氧化物類(lèi)，那么優(yōu)選使用一次粒 徑比耐熱性微粒子小的耐熱性微粒子(例如，數(shù)nm 數(shù)十nm左右)，另外，優(yōu)選具有將多數(shù) 一次粒子連接在一起形成的結(jié)構(gòu)的微粒子(氣相二氧化硅等)。耐熱多孔質(zhì)層中的增粘劑的含有量(包含N-乙烯基乙酰胺的聚合物以及水溶性纖維素衍生物的量。關(guān)于耐熱多孔質(zhì)層中的增粘劑的含有量，以下相同)，從通過(guò)增粘劑充 分地覆蓋耐熱性微粒子來(lái)良好地抑制耐熱多孔質(zhì)層用組合物中的耐熱性微粒子的沉淀的 觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于耐熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為0. 15質(zhì)量份 以上，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量份以上。另外，從抑制耐熱多孔質(zhì)層的空孔被增粘劑堵塞、以 及抑制使用了隔膜的電池的特性降低的觀點(diǎn)出發(fā)，耐熱性多孔質(zhì)層中的增粘劑的含有量， 相對(duì)于耐熱性微粒子100質(zhì)量份，優(yōu)選為5質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，進(jìn)一步優(yōu) 選為1質(zhì)量份以下。本發(fā)明的隔膜所涉及的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，優(yōu)選為以在80 180°C軟化、空孔閉合而 且在電池具有的非水電解液中并不會(huì)溶解的熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜。作為在 80 180°C軟化的樹(shù)脂，可以舉出例如以日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)(JIS)K 7121的規(guī)定為基準(zhǔn)、使用 示差掃描量熱(DSC)所測(cè)定的熔融溫度為80 180°C的熱塑性樹(shù)脂。作為熱塑性樹(shù)脂的 具體例子，可以舉出聚烯烴、熱塑性聚氨酯等。另外，作為聚烯烴，可以舉出低密度聚乙烯、 高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯，聚丙烯等等。作為熱塑性樹(shù)脂，可以單獨(dú)使用 1種上述列舉的物質(zhì)，也可以并用兩種以上。作為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的形態(tài)，只要具有離子傳導(dǎo)度足以得到必要的電池特性的，什 么樣的形態(tài)都可以；優(yōu)選使用具有大量通過(guò)現(xiàn)有已知的溶劑提取法、干式或者濕式拉伸法 等形成的孔的離子透過(guò)性微多孔膜(作為電池隔膜通用的微多孔膜)。在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜中，熱塑性樹(shù)脂為其主成分，具體地，在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的全部構(gòu)成 成分中，熱塑性樹(shù)脂為50體積％以上，更優(yōu)選為70體積％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80體積％以 上，熱塑性樹(shù)脂也可以為100體積％。另外，為了在電池內(nèi)因關(guān)閉而能夠良好地發(fā)揮作用， 隔膜的全體構(gòu)成成分中的熱塑性樹(shù)脂的體積，優(yōu)選為10體積％以上，更優(yōu)選為20體積％以 上。對(duì)于樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的厚度，從良好地確保電池的關(guān)閉特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 8μπι以上，更優(yōu)選為10 μ m以上。另外，從降低隔膜的整體厚度、進(jìn)一步提高電池的容量和 負(fù)載特性的觀點(diǎn)出發(fā)，樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的厚度，優(yōu)選為40 μ m以下，更優(yōu)選為30 μ m以下。更進(jìn)一步地，對(duì)于樹(shù)脂多孔質(zhì)膜而言，其孔徑優(yōu)選為3μπι以下。如果是孔徑為上 述那樣小的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，那么在使用隔膜的電池中，即使小片從正極和負(fù)極脫離，也可以 良好地抑制由此而引發(fā)的短路的發(fā)生。構(gòu)成隔膜的多層多孔質(zhì)膜，可以是包括樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和耐熱多孔質(zhì)層的兩層結(jié) 構(gòu)，其中，各自具有1層；也可以是例如在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的兩面上具有耐熱多孔質(zhì)層的3層 結(jié)構(gòu)。對(duì)于隔膜的整體厚度而言，特別是從良好地確保電池的關(guān)閉功能的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選為10 μ m以上，更優(yōu)選為12 μ m以上。隔膜的整體厚度，從進(jìn)一步提高電池的容量和負(fù)載 特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50 μ m以下，更優(yōu)選為30 μ m以下。作為隔膜整體的空孔率，為了確保非水電解液的保持量、使得離子透過(guò)性良好，在 干燥的狀態(tài)下，優(yōu)選為30%以上。另一方面，從確保強(qiáng)度和防止電池的內(nèi)部短路的觀點(diǎn)出 發(fā)，隔膜的空孔率在干燥的狀態(tài)下優(yōu)選為70%以下。隔膜的空孔率為P )，可以從隔膜的 厚度、單位面積的質(zhì)量、構(gòu)成成分的密度，使用下述式(1)、通過(guò)求出各成分i的總和而計(jì)算 得出。
P = 100-( Σ Bi/ P i) X (m/t)(1)其中，上述式⑴中，a,用質(zhì)量％表示的成分i的比率，P i 成分i的密度(g/ cm3)，m 隔膜的每單位面積的質(zhì)量(g/cm2)、t 為隔膜的厚度(cm)。另外，在上述式⑴中，通過(guò)把m作為每單位面積的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的質(zhì)量(g/cm2)， 把t作為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的厚度(cm)，使用上述式(1)，可以求出樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的空孔率 P(%)0通過(guò)該方法求出的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的空孔率，從提高非水電解液的保持量的觀點(diǎn)出 發(fā)，優(yōu)選為30%以上，更優(yōu)選為40%以上，另外，從提高樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的物理強(qiáng)度和進(jìn)一步 良好地確保電池的關(guān)閉特性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為80%以下，更優(yōu)選為70%以下。另外，在上述式(1)中，通過(guò)把m作為每單位面積的耐熱多孔質(zhì)層的質(zhì)量(g/cm2)， 把t作為耐熱多孔質(zhì)層的厚度(cm)，使用上述式(1)，也可以求出耐熱多孔質(zhì)層的空孔率 P(%)0通過(guò)該方法求出的耐熱多孔質(zhì)層的空孔率優(yōu)選為20 60%。本發(fā)明的隔膜整體的透氣度，優(yōu)選為10 300seC/100ml。原因在于，如果隔膜 的透氣度過(guò)大，那么離子透過(guò)性變?。蝗绻^(guò)小，隔膜的強(qiáng)度變小。上述透氣度是以Jis P 8117為基準(zhǔn)的方法所測(cè)定的格利(Gurley)值來(lái)表示，即，在0. 879g/mm2的壓力下IOOml的 空氣透過(guò)膜的所需要的秒數(shù)。另外，像本發(fā)明這樣，如果隔膜由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成，并且所述多層多孔質(zhì)膜包 含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒子作為主成分的耐熱多孔質(zhì) 層，那么由于耐熱多孔質(zhì)層的形成，所以與樹(shù)脂多孔質(zhì)膜單體的透氣度相比，很多情況下多 層多孔質(zhì)膜的透氣度較大。即，雖然耐熱多孔質(zhì)層容易成為妨礙隔膜整體的離子透過(guò)性的 主要原因，但是在本發(fā)明中由于耐熱多孔質(zhì)層即使很薄也可以維持其功能，因此，可以構(gòu)成 具有合適離子透過(guò)性的隔膜。更加具體地，也可以把多層多孔質(zhì)膜的透氣度與樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度的差 ((多層多孔質(zhì)膜的透氣度)_(樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度))設(shè)定為50以下，更優(yōu)選為30以 下，最優(yōu)選設(shè)定為15以下。對(duì)于本發(fā)明的隔膜而言，在150°C的氣氛下靜置了 1小時(shí)的時(shí)候的熱收縮率優(yōu)選 為10%以下。使用了這樣的熱收縮率的隔膜的電池，可以良好地抑制基于在高溫時(shí)的隔膜 的收縮而引起的短路。通過(guò)采用上述所示的結(jié)構(gòu)，可以作成具有上述熱收縮率的隔膜。隔膜的上述熱收縮率為通過(guò)以下的方法所測(cè)定的值。把隔膜切成縱向?yàn)?cm、橫向 為IOcm的長(zhǎng)方形，用黑墨水畫(huà)出十字線，該十字線在平行于縱向的方向上為3cm、在平行于 橫向的方向上為3cm。在把隔膜切成長(zhǎng)方形的時(shí)候，使得其縱向或者橫向?yàn)楦裟さ闹圃旆较?(例如，如果構(gòu)成隔膜的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜是經(jīng)過(guò)拉伸工序得到的，那么就是其拉伸方向)，上 述十字線的交點(diǎn)為隔膜片的中心。隨后，在加熱到150°C的恒溫槽中，靜置隔膜片1小時(shí)，取 出，冷卻，之后測(cè)量十字線中較短的一方的長(zhǎng)度d(mm)。并且通過(guò)下式求出熱收縮率(％)。熱收縮率=100X(30-d)/30對(duì)于本發(fā)明的隔膜而言，例如，通過(guò)把構(gòu)成耐熱多孔質(zhì)層的耐熱性微粒子、樹(shù)脂粘 合劑以及增粘劑等分散在水或有機(jī)溶劑等介質(zhì)中，制備漿狀或者糊狀的耐熱多孔質(zhì)層形成 用組合物(樹(shù)脂粘合劑以及增粘劑也可以溶解在介質(zhì)中)，把它涂布在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表 面，進(jìn)行干燥的方法來(lái)制造。降耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物的涂布在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面的方法，例如可以通過(guò)在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面上利用公知的涂裝裝置涂布耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物的方法， 以及把樹(shù)脂多孔質(zhì)膜浸漬在耐熱耐多孔質(zhì)層形成用組合物中的方法等來(lái)實(shí)施。作為在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面上涂布耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物時(shí)能夠使用的涂 裝裝置，可以舉出例如凹版式涂布機(jī)、刮刀式涂膠機(jī)、逆輥式涂布機(jī)、光學(xué)式涂布機(jī)等。對(duì)于在耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物中使用的介質(zhì)，只要能夠均一地分散耐熱性微 粒子，或者能夠均一地溶解或者分散樹(shù)脂粘合劑的介質(zhì)即可，例如優(yōu)選使用甲苯等芳香族 烴類(lèi)、四氫呋喃等呋喃類(lèi)、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類(lèi)等通常的有機(jī)溶劑。在這些介 質(zhì)中，為了控制表面張力，可以適當(dāng)添加醇類(lèi)(乙二醇、丙二醇等)或者乙酸單甲酯等各種 氧化丙烯系二醇醚等。另外，如果樹(shù)脂粘合劑為水溶性，那么在作為乳液使用等情況下，也 可以如上所述把水作為介質(zhì)，此時(shí)也可以適當(dāng)添加醇類(lèi)(甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇等)來(lái) 控制表面張力。對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物而言，優(yōu)選將其固形物含量(介質(zhì)以外的成分總 量)設(shè)定為例如10 80質(zhì)量％。在樹(shù)脂多孔質(zhì)膜中，為了提高與耐熱多孔質(zhì)層的粘接性，可以進(jìn)行表面改性。如前 所述，作為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，優(yōu)選用聚烯烴構(gòu)成的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，在這種情況下，由于表面的 粘接性通常不高，所以表面改性多是有效的。作為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面改性方法，例如，電暈放電處理、等離子放電處理、紫外 線照射處理等。從環(huán)境問(wèn)題的角度出發(fā)，例如對(duì)于耐熱多孔質(zhì)層形成用組合物的介質(zhì)而言， 更希望使用水，因此，通過(guò)表面改性來(lái)進(jìn)一步提高樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的表面的親水性是非常優(yōu) 選的。本發(fā)明的非水電解液電池，只要具有正極、負(fù)極、本發(fā)明的隔膜以及非水電解液就 沒(méi)有特別的限制，可以適用于現(xiàn)有已知的非水電解液電池所采用的構(gòu)成、構(gòu)造。本發(fā)明的非 水電解液電池包含一次電池和二次電池，下面特別是對(duì)作為主要用途的二次電池的構(gòu)成進(jìn) 行舉例。作為電解液二次電池的形態(tài)，可以舉出鋼罐、鋁罐等作為外包裝罐而使用的筒形 (方筒形、圓筒形等)等。另外，也可以把蒸鍍有金屬的層疊膜作為外包裝體來(lái)制作軟包裝 電池。作為正極，現(xiàn)有已知的非水電解液二次電池中使用的正極，即，只要是含有能夠 吸收放出Li離子的活性物質(zhì)的正極就沒(méi)有特別的限制。例如，作為活性物質(zhì)，可以使用 通式 Li1+xM02(-0. 1 < χ < 0. 1，M :Co、Ni、Mn、Al、Mg、Zr、Ti、Sn 等)代表的含有層狀結(jié)構(gòu) 的Li的過(guò)渡金屬氧化物、LiMn2O4以及其元素的一部分被其他元素取代之后的尖晶石結(jié)構(gòu) 的鋰錳氧化物、LiMPO4(M :Co、Ni、Mn、Fe等)表示的橄欖石型化合物等。作為上述層狀結(jié) 構(gòu)的含有鋰的過(guò)渡金屬氧化物的具體例子，除了 LiCo02、LiNihCcvyAlyO2 (0. 1^x^0.3, 0.01 ^y ^O. 2)等以外，可以列舉出至少含有Co、Ni以及Mn的氧化物(LiMrv3Ni1Z3Ccv3O2、 LiMn5/12Ni5/12Co1/602> Li Ni3/5Mn1/5Co1/502作為導(dǎo)電助劑，可以使用炭黑等碳素材料；作為粘合劑，可以使用PVDF等氟樹(shù)脂； 通過(guò)這些材料與活性物質(zhì)混合得到的正極合劑，例如在集電體的表面上形成正極合劑層。另夕卜，作為正極的集電體，可以使用鋁等金屬的箔、沖壓金屬、網(wǎng)、擴(kuò)展金屬 (expand metal)等，通常優(yōu)選使用厚度為10 30 μ m的鋁箔。
正極側(cè)的引線部，通常在正極制作時(shí)，在集電體的一部分上不形成正極合劑層，保 留集電體的露出部，通過(guò)把此處作為引線部而進(jìn)行設(shè)置。其中，對(duì)于引線而言并不要求一開(kāi) 始就與集電體是一體化的，所以也可以隨后通過(guò)把鋁制的箔連接設(shè)置在集電體上。作為負(fù)極，只要是現(xiàn)有已知的非水電解液二次電池中使用的負(fù)極，S卩，含有能夠吸 附放出Li離子的活性物質(zhì)的負(fù)極，就沒(méi)有特別的限制。例如，作為活性物質(zhì)，可以使用石 墨、熱分解碳類(lèi)、焦炭類(lèi)、玻璃狀碳類(lèi)、有機(jī)高分子化合物的燒成體、中間相碳微球(MCMB)、 碳纖維等能夠吸附放出Li離子的碳系材料的一種或者兩種以上的混合物。另外，作為負(fù) 極活性物質(zhì)，還可以使用Si、Sn、Ge、Bi、Sb、In等元素及其合金、含有鋰的氮化物、或者 Li4Ti5O12等氧化物、在Li金屬附近在低電壓下能夠充放電的化合物，或者鋰金屬、鋰/鋁合 金。在這些負(fù)極活性物質(zhì)中適當(dāng)添加導(dǎo)電助劑(炭黑等碳材料等)、PVDF等粘合劑等得到 負(fù)極合劑，以集電體為芯材在成形體(負(fù)極合劑層)上制作成負(fù)極來(lái)使用，或者單獨(dú)使用上 述的各種合金、鋰金屬箔或者將這些層疊在集電體表面上，作為負(fù)極來(lái)使用。在把集電體用于負(fù)極的情況下，作為集電體，可以使用銅制或鋁制的箔，沖壓金 屬、網(wǎng)、擴(kuò)展金屬等，通常使用銅箔。對(duì)于該負(fù)極集電體而言，在為了得到高能量密度的電池 而薄化負(fù)極整體的厚度的情況下，厚度的上限優(yōu)選為30 μ m，下限期望為5 μ m。另外，負(fù)極 側(cè)的引線，以與正極側(cè)的引線同樣地形成即可。電極而言，可以以隔著本發(fā)明的隔膜層疊上述的正極和上述的負(fù)極而得到的層疊 電極體，或者以進(jìn)一步將其卷曲而得到的卷曲電極體的形態(tài)來(lái)使用。作為非水電解液，可以使用把鋰鹽溶解在有機(jī)溶劑中而得到的溶液。作為鋰鹽， 只要是在溶劑中解離形成Li+離子，在作為電池使用的電壓范圍內(nèi)難以引起分解等副反應(yīng) 的物質(zhì)，就沒(méi)有特別的限制。例如，可以使用LiC104、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6等無(wú)機(jī)鋰 鹽、LiCF3S03、LiCF3C02、Li2C2F4 (SO3) 2、LiN (CF3SO2) 2、LiC (CF3SO2) 3、LiCnF2n+1S03 O 彡 η 彡 7)、 LiN(RfOSO2)2 (其中，Rf為氟代烷基)等有機(jī)鋰鹽等。作為在非水電解液中使用的有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解上述的鋰鹽、在作為電池 使用的電壓范圍內(nèi)不會(huì)引起分解等副反應(yīng)的有機(jī)溶劑，就沒(méi)有特別的限定。可以舉出例如 碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯、碳酸亞丁酯、碳酸亞乙烯酯等環(huán)狀碳酸酯，碳酸二甲酯、碳酸二乙 酯、碳酸甲乙酯等鏈狀碳酸酯，丙酸甲酯等鏈狀酯，Y-丁內(nèi)酯等環(huán)狀酯，二甲氧基乙烷、二 乙基醚、1，3-二氧茂環(huán)、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚等鏈狀醚，二噁烷、四 氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等環(huán)狀醚，乙腈、丙腈、甲氧基丙腈等腈類(lèi)，亞硫酸乙二醇酯等亞硫 酸酯類(lèi)等，這些也可以兩種以上混合使用。為了得到具有更良好特性的電池，期望組合使用 碳酸亞乙酯與鏈狀碳酸酯的混合溶劑等，能夠得到高的導(dǎo)電率。另外，為了提高這些電解液 中的安全性、充放電循環(huán)性、高溫貯藏性等特性，也可以適當(dāng)添加碳酸亞乙烯酯類(lèi)、1，3_丙 磺酸內(nèi)酯、二硫化二苯、環(huán)己基苯、聯(lián)苯、氟化苯、叔丁基苯等添加劑。作為該鋰鹽的非水電解液中的濃度，優(yōu)選為0. 5 1. 5mol/l,更優(yōu)選為0. 9 1. 25mol/L·另外，代替上述的有機(jī)溶劑，也可以使用乙基-甲基咪唑三氟甲基锍酰亞胺 (ethyl-methyl imidazolium trifluoromethyl sulfonium imide)、庚基三甲基銨三氟 甲基锍酰亞胺(h印tyl-trifluoromethyl sulfonium imide)、吡啶鹽三氟甲基锍酰亞胺 (pyridinium trif luoromethyl sulfonium imide)、月瓜鹽三氟甲基琉酉先亞胺(guanidiniumtrifluoromethyl sulfonium imide)等常溫熔融鹽。另外，在上述非水電解液中還可以使用膠體化之后的電解質(zhì)，所述膠體化之后的 電解質(zhì)是用PVDF、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVDF-HFP)、聚丙烯腈(PAN)、聚環(huán)氧乙烷、 聚環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、在主鏈上或者側(cè)鏈上含有環(huán)氧乙烷鏈的交聯(lián)聚 合物、交聯(lián)之后的聚(甲基)丙烯酸酯等公知的能夠形成膠體電解質(zhì)的主聚合物(host polymer)膠體化之后的電解質(zhì)。實(shí)施例下面基于實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。不過(guò)，下面的實(shí)施例并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1隔膜的制作在IOOOg水中，添加作為耐熱性微粒子的板狀勃姆石(D50 :1μπι，長(zhǎng)寬比 10) IOOOg以及作為分散劑的聚丙烯酸銨(相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為1質(zhì)量份)，用臺(tái)式 研磨機(jī)分散6天的時(shí)間之后，添加作為樹(shù)脂粘合劑的自交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂(以丙烯酸丁酯 為主成分，在隔膜的制造過(guò)程中，能夠形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的自交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂)乳液(自交聯(lián) 型的丙烯酸樹(shù)脂的量相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為3質(zhì)量份)，另外添加作為增粘劑的N-乙 烯基乙酰胺的共聚物水溶液(N-乙烯基乙酰胺共聚物相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為1質(zhì)量 份)，使用THREE-ONE MOTOR攪拌1小時(shí)進(jìn)行分散，制備均一的漿液(耐熱多孔質(zhì)層形成用 組合物)。作為樹(shù)脂多孔質(zhì)膜，準(zhǔn)備厚度為16 μ m、空孔率為40%、透氣度為180SeC/100ml 的、在單面上實(shí)施了電暈放電處理的PE制微多孔膜。在PE制微多孔膜的實(shí)施了電暈放電 處理側(cè)的表面上，使用光學(xué)涂布機(jī)(die coater)，以使得干燥后的厚度為3μπι的形式將上 述的漿液均勻地涂布，干燥，制作隔膜，該隔膜在PE制微多孔膜的單面上具有包含板狀勃 姆石、N-乙烯基乙酰胺的共聚物以及來(lái)源于自交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂等的耐 熱多孔質(zhì)層。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以勃姆石的比重為3g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以及 增粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的勃姆石的體積比例為86體積％。另外，上述的隔膜整 體的透氣度為210seC/100ml，與上述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度之差為30sec/100ml。負(fù)極的制作以NMP為溶劑均勻混合作為負(fù)極活性物質(zhì)的石墨95質(zhì)量份和作為粘合劑的PVDF5 質(zhì)量份，制備含有負(fù)極合劑的糊。將該含有負(fù)極合劑的糊間歇涂布在銅箔形成的厚度為 IOym的集電體的兩面上，涂布的長(zhǎng)度為表面320mm、背面沈0讓?zhuān)稍镏?，進(jìn)行壓延處理， 調(diào)整負(fù)極合劑層的厚度，使得全部厚度為142 μ m,切斷成長(zhǎng)度為330mm、寬度為45mm，制作 負(fù)極。另外，在該負(fù)極的集電體的露出部上焊接接頭，形成引線部。正極的制作以NMP為分散介質(zhì)均勻混合作為正極活性物質(zhì)的LiCo0285質(zhì)量份、作為導(dǎo)電助劑 的乙炔黑10質(zhì)量份以及作為粘合劑的PVDF5質(zhì)量份，制備含有正極合劑的糊。將該糊間 歇涂布形成集電體的厚度為15 μ m鋁箔的兩面上，涂布的長(zhǎng)度為表面320mm、背面^Omm, 干燥之后，進(jìn)行壓延處理，調(diào)整負(fù)極合劑層的厚度，使得全部厚度為150 μ m,切斷成長(zhǎng)度為 330mm、寬度為43mm，制作正極。另外，在該正極的集電體的露出部上焊接接頭，形成引線部。
電池的組裝在上述正極和上述負(fù)極之間，隔著將上述隔膜切割成的寬度47mm的隔膜，卷曲成 渦卷狀，得到卷曲電極體。把該卷曲電極體壓成扁平狀，裝入厚度為6mm、高度為50mm、寬度 為34mm的鋁制外包裝罐內(nèi)，注入2.細(xì)1的非水電解液(在以1 2的體積比混合碳酸亞乙 酯和碳酸甲乙酯而形成的溶劑中，以lmol/1的比例溶解LiPF6所形成的溶液)之后，進(jìn)行 密封，制作圖2A、B所示的結(jié)構(gòu)的、圖3所示外觀的非水電解液電池。此處，關(guān)于圖2A、B以及圖3所示的電池，進(jìn)行說(shuō)明，圖2A為本實(shí)施例的電池的平 面圖，圖2B為圖2A的截面圖。如圖2B所示，正極1和負(fù)極2隔著隔膜3以上述的方式卷 曲之后，加壓形成扁平狀，作為扁平狀的卷曲電極體6，與非水電解液一起收容于方筒形的 外包裝罐4。在圖2B中，為了避免復(fù)雜化，作為制作正極1和負(fù)極2時(shí)使用的集電體的金屬 箔和電解液等，在圖中未示出。另外，關(guān)于隔膜3，沒(méi)有區(qū)分成樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和耐熱多孔質(zhì) 層。另外，在圖2B中，隔膜3示出了截面，不過(guò)省略了表示截面的剖面線。外包裝罐4是由鋁合金制構(gòu)成的電池的外包裝體，該外包裝罐4兼任正極端子。另 外，在外包裝罐4的底部上配置由PE片形成的絕緣體5，從由正極1、負(fù)極2以及隔膜3形成 的扁平狀的卷曲電極體6開(kāi)始，引出分別連接在正極1以及負(fù)極2的一端上的正極引線部 7和負(fù)極引線部8。另外，在封口外包裝罐4的開(kāi)口部的鋁合金制的封口用的蓋板9上，隔 著聚丙烯制的絕緣墊圈10，設(shè)置不銹鋼制的端子11，在該不銹鋼端子11上隔著絕緣體12， 設(shè)置不銹鋼制的引線板13。另外，通過(guò)將該蓋板9插入到外包裝罐4的開(kāi)口部中，并且焊接兩者的接合部，對(duì) 外包裝罐4的開(kāi)口部進(jìn)行封口，對(duì)電池內(nèi)部進(jìn)行密閉。另外，在圖2A、B的電池中，在蓋板9 上設(shè)置非水電解液注入口 14，在該非水電解液注入口 14處，以插入密封材料的狀態(tài)，例如 通過(guò)激光焊接等進(jìn)行焊接密封，確保電池的密閉性。因此，在圖2A、B以及圖3的電池中，實(shí) 際上，非水電解液注入口 14是非水電解液注入口與密封材料，不過(guò)為了容易說(shuō)明，而作為 非水電解液注入口 14來(lái)表示。另外，在蓋板9上，作為在電池的溫度上升時(shí)將內(nèi)部氣體排 除到外部的機(jī)構(gòu)，設(shè)置開(kāi)裂通風(fēng)口 15。對(duì)于該實(shí)施例1的電池，通過(guò)把正極引線部7直接焊接在蓋板9上，使得外包裝罐 4和蓋板9作為正極端子發(fā)揮功能；通過(guò)把負(fù)極引線部8焊接在引線板13上，通過(guò)該引線 板13使得負(fù)極引線部8和端子11導(dǎo)通，使得端子11作為負(fù)極端子發(fā)揮功能。圖3是示意表示圖2A所示的電池的外觀的斜視圖，該圖3為了表示上述電池為方 形電池。該圖3中，概略地表示了電池，只圖示了在電池的構(gòu)成部件中特定的部件。另外， 在圖2B中，電極體的內(nèi)周側(cè)的部分并沒(méi)有形成剖面。實(shí)施例2除了將N-乙烯基乙酰胺的共聚物水溶液的添加量設(shè)定為N-乙烯基乙酰胺的共聚 物相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為3質(zhì)量份的量以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多 孔質(zhì)層形成漿液；除了使用該漿液以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用 該隔膜以外，與實(shí)施例進(jìn)行同樣的操作，制作非水電解液電池。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以勃姆石的比重為3g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以及增 粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的勃姆石的體積比例為82體積％。另外，上述的隔膜整體 的透氣度為188seC/100ml，與上述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度之差為Ssec/lOOml。
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實(shí)施例3除了替代N-乙烯基乙酰胺的共聚物水溶液，以相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為1質(zhì)量 份的量添加羧甲基纖維素，除此之外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多孔質(zhì)層形成 漿液；除了使用該漿液以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外， 與實(shí)施例進(jìn)行同樣的操作，制作非水電解液電池。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以勃姆石的比重為3g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以及增 粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的勃姆石的體積比例為86體積％。另外，上述的隔膜整體 的透氣度為189seC/100ml，與上述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度之差為9sec/100ml。實(shí)施例4除了把耐熱性微粒子從板狀勃姆石變更為天然二氧化硅破碎微粒子(D50 1 μ m、 BET比表面積10m2/g)以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多孔質(zhì)層形成漿液；除 了使用該漿液以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外，與實(shí)施 例進(jìn)行同樣的操作，制作非水電解液電池。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以二氧化硅的比重為2g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以及 增粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的二氧化硅的體積比例為90體積％。實(shí)施例5除了把耐熱性微粒子從板狀勃姆石變更為氧化鋁合成品(D50 :1 μ m、BET比表面 積5m2/g)以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多孔質(zhì)層形成漿液；除了使用該漿 液以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例進(jìn)行同樣 的操作，制作非水電解液電池。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以氧化鋁的比重為4g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以及增 粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的氧化鋁的體積比例為79體積％。實(shí)施例6除了把耐熱性微粒子從板狀勃姆石變更為二氧化鈦合成品(D50 :1μπκ)以外，與 實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多孔質(zhì)層形成漿液；除了使用該漿液以外，與實(shí)施例1 進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例進(jìn)行同樣的操作，制作非水電 解液電池。關(guān)于上述的隔膜的耐熱多孔質(zhì)層，以二氧化鈦的比重為3. 9g/cm3、樹(shù)脂粘合劑以 及增粘劑的比重為lg/cm3，計(jì)算得到的二氧化鈦的體積比例為83體積％。比較例1除了把增粘劑變更為黃原酸膠、把其用量變更為相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為0. 2 質(zhì)量份以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐熱多孔質(zhì)層形成漿液；除了使用該漿液以 外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操 作，制作非水電解液電池。上述的隔膜整體的透氣度為188sec/100ml，與上述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜 的透氣度之差為8sec/100ml。比較例2除了將N-乙烯基乙酰胺的共聚物水溶液的添加量設(shè)定為N-乙烯基乙酰胺的共聚 物相對(duì)于勃姆石100質(zhì)量份為0. 05質(zhì)量份的量以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制備耐 熱多孔質(zhì)層形成漿液；除了使用該漿液以外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作隔膜；除了使用該隔膜以外，與實(shí)施例進(jìn)行同樣的操作，制作非水電解液電池。比較例3不形成耐熱多孔質(zhì)層，而使用厚度為16 μ m、空孔率為40%的PE制微多孔膜作為 隔膜，除此之外，與實(shí)施例1進(jìn)行同樣的操作，制作非水電解液電池。關(guān)于實(shí)施例1 6以及實(shí)施例1 3的隔膜，表1中匯總示出了 通過(guò)上述的方 法測(cè)定的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度，以及通過(guò)上述的 方法測(cè)定的熱收縮率、用于形成隔膜的增粘劑的種類(lèi)和用量，以及交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂(來(lái)自 于自交聯(lián)型丙烯酸樹(shù)脂的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂)的用量。表1的“增粘劑”的種類(lèi)的一欄中的 “PNVA”和“CMC”的意思分別是“N-乙烯基乙酰胺的共聚物”和“羧甲基纖維素”；在“增粘 劑”的用量的一欄中，表示相對(duì)于耐熱性微粒子100質(zhì)量份的用量(質(zhì)量份)。另外，在表 1中，在“交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂的用量”的一欄中，表示相對(duì)于耐熱性微粒子100質(zhì)量份的用量 (質(zhì)量份)。另外在表1中，僅用“剝離強(qiáng)度”來(lái)表示樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的 180°條件下的剝離強(qiáng)度。另外，關(guān)于實(shí)施例1 6以及比較例1 3的非水電解液電池，進(jìn)行下面的加熱試 驗(yàn)。把它們的結(jié)果一并表示在表1中。加熱試驗(yàn)把實(shí)施例1 6以及比較例1 3的各電池以0. 5C的恒定電流充電至4. 3V。充 電是在20 25°C的大氣氛圍下、并且電池的表面溫度與大氣氛圍溫度相同的狀態(tài)下進(jìn)行。 把充電后的各電池放入恒溫槽中，以5°C /分鐘的速率來(lái)升高槽內(nèi)溫度，在達(dá)到150°C之后， 在150°C保持3小時(shí)。用熱電偶測(cè)定從恒溫槽升溫開(kāi)始到保持在150°C 3小時(shí)完成之時(shí)的 電池的表面溫度，求出電池表面的最高到達(dá)溫度。加熱試驗(yàn)的實(shí)施范圍是基于各實(shí)施例、比 較例的3個(gè)電池，求出其平均值。表1
多層多孔質(zhì)膜加熱試驗(yàn) 最高到達(dá) 溫度(。C )增粘劑交聯(lián)丙烯酸 樹(shù)脂的用量 (質(zhì)量份)剝離強(qiáng)度 (N/cm)熱收縮率 (%)種類(lèi)用量 (質(zhì)量份)實(shí)施例1PNVA131.62.9150實(shí)施例2PNVA333.01.0150實(shí)施例3CMC131.43.2152實(shí)施例4PNVA131.23.5153實(shí)施例5PNVA131.53.4151實(shí)施例6PNVA131.13.8152比較例1黃原酸股0.230.510.6160比較例2PNVA0.0530.315.2162比較例3無(wú)耐熱多孔質(zhì)層38.0164 從表1可以看出，實(shí)施例1 6的電池中，使用的隔膜中在耐熱多孔質(zhì)層中含有 N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物以及交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂，而且樹(shù)脂多孔質(zhì) 膜與耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度為優(yōu)選值，熱收縮率小，加熱試驗(yàn)中顯示 了極其穩(wěn)定的表現(xiàn)，具有高可靠性。
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另一方面，比較例1的電池使用的隔膜，使用黃原酸膠作為耐熱多孔質(zhì)層的增粘 劑；另外，比較例2的電池使用的隔膜，作為耐熱多孔質(zhì)層的增粘劑的N-乙烯基乙酰胺的聚 合物的含有量少；比較例1的電池和比較例2的電池，剝離強(qiáng)度小，熱收縮率大，在加熱試驗(yàn) 中表現(xiàn)出不穩(wěn)定的舉動(dòng)。另外，使用沒(méi)有耐熱多孔質(zhì)層的隔膜的比較例3的電池，熱收縮率 極大，在加熱試驗(yàn)中表現(xiàn)出不穩(wěn)定的舉動(dòng)。另外，本發(fā)明的隔膜的透氣度，由于與原來(lái)的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜的透氣度之差小，所以 形成的耐熱多孔質(zhì)層，難以成為阻礙隔膜整體離子透過(guò)性的主要原因。因此，通過(guò)使用本發(fā) 明的隔膜，還可以形成負(fù)載特性等優(yōu)異的非水電解液電池。在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)，還能夠以上述以外的形式進(jìn)行實(shí)施。本申請(qǐng)中 公開(kāi)的實(shí)施方式只是一個(gè)例子，但是并不限定于這些實(shí)施方式。對(duì)于本發(fā)明的保護(hù)范圍而 言，與上述的說(shuō)明書(shū)的記載相比，優(yōu)先解釋為附帶的權(quán)利要求書(shū)的記載，與權(quán)利要求的范圍 等同的范圍內(nèi)的所有變化，均包含在權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。產(chǎn)業(yè)上的實(shí)用性根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種具有優(yōu)異可靠性的非水電解液電池以及該電池用的隔 膜。另外，本發(fā)明的非水電解液電池，可以適用于各種電子機(jī)器的電源用途，同樣適用于與 現(xiàn)有已知的非水電解液電池應(yīng)用的各種用途相同的用途。符號(hào)的說(shuō)明
1正極
2負(fù)極
3隔膜
3a樹(shù)脂多孔質(zhì)膜
3b耐熱多孔質(zhì)層
30粘接帶
1權(quán)利要求
1.一種電池用隔膜，其特征在于，其為由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成的電池用隔膜，所述多層多 孔質(zhì)膜包含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒子作為主成分的耐 熱多孔質(zhì)層；其中，所述耐熱多孔質(zhì)層的厚度為1 15 μ m ；所述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與所述耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度為0. 6N/cm以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池用隔膜，其特征在于，所述耐熱多孔質(zhì)層含有相對(duì)于所 述耐熱性微粒子100質(zhì)量份為0. 1 5質(zhì)量份的N-乙烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖 維素衍生物，以及相對(duì)于所述耐熱性微粒子100質(zhì)量份為1質(zhì)量份以上的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池用隔膜，其特征在于，所述熱塑性樹(shù)脂為聚烯烴。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池用隔膜，其特征在于，所述耐熱性微粒子為選自二氧化 硅、氧化鋁、勃姆石、二氧化鈦以及硫酸鋇中的至少一種的微粒子。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電池用隔膜，其特征在于，在150°C的氣氛下靜置1小時(shí)時(shí)的 熱收縮率為10%以下。
6.一種非水電解液電池，其特征在于，其是含有正極、負(fù)極、隔膜以及非水電解液的非 水電解液電池，其中，所述隔膜為權(quán)利要求1所述的電池用隔膜。
7.—種電池用隔膜，其特征在于，其為由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成的電池用隔膜，所述多層多 孔質(zhì)膜包含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒子作為主成分的耐 熱多孔質(zhì)層；其中，所述耐熱多孔質(zhì)層的厚度為1 15 μ m ；所述耐熱多孔質(zhì)層含有相對(duì)于所述耐熱性微粒子100質(zhì)量份為0. 1 5質(zhì)量份的N-乙 烯基乙酰胺的聚合物或者水溶性纖維素衍生物，以及相對(duì)于所述耐熱性微粒子100質(zhì)量份 為1質(zhì)量份以上的交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池用隔膜，其特征在于，所述熱塑性樹(shù)脂為聚烯烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池用隔膜，其特征在于，所述耐熱性微粒子為選自二氧化 硅、氧化鋁、勃姆石、二氧化鈦以及硫酸鋇中的至少一種的微粒子。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池用隔膜，其特征在于，在150°C的氣氛下靜置1小時(shí)時(shí) 的熱收縮率為10%以下。
11.一種非水電解液電池，其特征在于，其為含有正極、負(fù)極、隔膜以及非水電解液的非 水電解液電池，其中，所述隔膜為權(quán)利要求7所述的電池用隔膜。
全文摘要
本發(fā)明的電池用隔膜，其特征在于，其為由多層多孔質(zhì)膜構(gòu)成的電池用隔膜，所述多層多孔質(zhì)膜包含以熱塑性樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂多孔質(zhì)膜和含有耐熱性微粒子作為主成分的耐熱多孔質(zhì)層；其中，所述耐熱多孔質(zhì)層的厚度為1～15μm；所述樹(shù)脂多孔質(zhì)膜與所述耐熱多孔質(zhì)層之間的180°條件下的剝離強(qiáng)度為0.6N/cm以上。
文檔編號(hào)H01M10/0566GK102124591SQ201080002320
公開(kāi)日2011年7月13日 申請(qǐng)日期2010年3月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月13日
發(fā)明者佐藤吉宣, 松本修明, 片山秀昭 申請(qǐng)人:日立麥克賽爾株式會(huì)社