專利名稱：固化性組合物、固化物和固化性組合物的使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可獲得透明性和耐熱性優(yōu)異、并且具有高粘接力的固化物的固化性組合物、將該組合物固化而成的固化物、以及將上述組合物作為光學(xué)元件固定材料用粘接劑或光學(xué)元件固定材料用密封劑使用的方法。
背景技術(shù)：
以往，固化性組合物對應(yīng)于用途進(jìn)行了各種改良，在產(chǎn)業(yè)上被廣泛用作光學(xué)部件或成形體的原料、粘接劑、涂布劑等。例如，形成透明性優(yōu)異的固化物的固化性組合物大多優(yōu)選用作光學(xué)部件的原料或其涂布劑，此外，形成具有高粘接力的固化物的固化性組合物大多優(yōu)選用作粘接劑或涂布劑。此外，近年來，在制造光學(xué)元件密封體時(shí)，固化性組合物還被用作光學(xué)元件固定材 料用粘接劑或光學(xué)元件固定材料用密封劑等光學(xué)元件固定材料用組合物。光學(xué)元件包括半導(dǎo)體激光(LD)等各種激光、發(fā)光二極管(LED)等發(fā)光元件、受光元件、復(fù)合光學(xué)元件、光學(xué)集成電路等。近年來，較發(fā)光的峰波長為短波長的藍(lán)色光、白色光的光學(xué)元件被開發(fā)并被廣泛使用。這種發(fā)光峰波長短的發(fā)光元件的高亮度化飛躍地發(fā)展，與之相伴的光學(xué)元件的發(fā)熱量存在進(jìn)一步增大的傾向。然而，近年來伴隨光學(xué)元件的高亮度化，光學(xué)元件固定材料用組合物的固化物被長時(shí)間暴露于更高能量的光、或由光學(xué)元件產(chǎn)生的更高溫的熱下，具有發(fā)生劣化而產(chǎn)生裂紋、或者發(fā)生剝離等問題。為了解決該問題，專利文獻(xiàn)I 3中提出了以聚倍半硅氧烷化合物為主成分的光學(xué)元件固定材料用組合物。然而，專利文獻(xiàn)I 3中記載的以聚倍半硅氧烷化合物為主成分的光學(xué)元件固定材料用組合物的固化物，有時(shí)也難以在保持充分的粘接力的同時(shí)獲得耐熱性和透明性。此外，作為用于光學(xué)元件密封用的組合物，專利文獻(xiàn)4中提出了使用脂環(huán)式環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，專利文獻(xiàn)5中提出了含有聚硫醇化合物的環(huán)氧樹脂組合物。然而，使用這些組合物時(shí)，也存在無法滿足伴隨經(jīng)時(shí)變化的充分的耐光劣化性、或者粘接力降低的情形。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)I :日本特開2004-359933號公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2005-263869號公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-328231號公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平7-309927號公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 :日本特開2009-001752號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)的實(shí)際情況而完成的，其課題在于提供可獲得耐熱性和透明性優(yōu)異、并且具有高粘接力的固化物的固化性組合物、將該組合物固化而成的固化物、以及將上述組合物作為光學(xué)元件固定材料用粘接劑或光學(xué)元件固定材料用密封劑使用的方法。用于解決技術(shù)問題的手段
本發(fā)明人為解決上述技術(shù)問題而反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)含有(A)特定的硅烷化合物共聚物、(B)具有異氰尿酸酯骨架的環(huán)氧化合物、(C)含有具有羧基的脂環(huán)式酸酐的固化劑、以及(D)具有酸酐結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑的組合物的固化物長期保持優(yōu)異的透明性、耐熱性，并且，在高溫下也形成具有高粘接力的固化物，從而完成了本發(fā)明。這樣，根據(jù)本發(fā)明的第I方面，提供下述〔I〕 〔9〕的固化性組合物。 〔 I〕固化性組合物，其含有
(A)在分子內(nèi)具有下述式(i)、(ii)和(iii)
[化I]
R1
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〔式中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)I 6的烷基，X°表示鹵素原子、氰基或式0G所示的基團(tuán)(式中，G表示羥基的保護(hù)基)，D表示單鍵或連接基團(tuán)。R2表示碳原子數(shù)I 20的烷基或可具有取代基的苯基〕
所示的重復(fù)單元中的(i)和(ii)、(i)和(iii)、(ii)和(iii)、或(i)、(ii)和(iii)的重復(fù)單元,重均分子量為1，000 30，000的硅烷化合物共聚物、
(B)具有異氰尿酸酯骨架的環(huán)氧化合物、
(C)含有具有羧基的脂環(huán)式酸酐的固化劑、以及
(D)具有酸酐結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑?！?〕〔I〕所述的固化性組合物，其中，上述(A)的硅烷化合物共聚物為以式=R1-CH(Xci)-D-所示的基團(tuán)的存在量((R1-CH (Xci)-DD與R2的存在量(〔R2〕)的摩爾比計(jì)為(R1-CH(X0)-D) 〔R2〕=60 40 5 95的硅烷化合物共聚物?！?〕〔I〕或〔2〕所述的固化性組合物，其特征在于，上述(A)、(B)、(C)和(D)成分的含有比例以(A)與〔(B) + (C) + (D))的質(zhì)量比計(jì)為(A) 〔(B) + (C) + (D))=90 : 10 50 : 50?！?〕固化性組合物，其含有
(A，)使含有式(I) =R1-CH (X0) -D-Si (OR3)p (X1)3-P
〔式中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)I 6的烷基，X°表示鹵素原子、氰基或式0G所示的基團(tuán)(式中，G表示羥基的保護(hù)基)，D表示單鍵或連接基團(tuán)。R3表示碳原子數(shù)I 6的烷基，X1表示鹵素原子，P表示O 3的整數(shù)〕
所示的硅烷化合物(I)的至少一種、和 式(2) =R2Si (OR4)q (X2)3-,
(式中，R2表示碳原子數(shù)I 20的烷基或可以具有取代基的苯基，R4表示碳原子數(shù)I 6的烷基，X2表示鹵素原子，q表示O 3的 整數(shù))
所示的硅烷化合物(2)的至少一種的硅烷化合物的混合物縮合而得的、重均分子量為1，000 30，000的硅烷化合物共聚物、
(B)具有異氰尿酸酯骨架的環(huán)氧化合物、
(C)含有具有羧基的脂環(huán)式酸酐的固化劑、以及
(D)具有酸酐結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑?！?〕〔4〕所述的固化性組合物，其中，上述(A’)的硅烷化合物共聚物是使硅烷化合物(I)與硅烷化合物(2)以摩爾比計(jì)為〔硅烷化合物(I)〕〔硅烷化合物(2)〕= 60 40 5 95的比例進(jìn)行縮合而得的硅烷化合物共聚物?！?〕〔4〕或〔5〕所述的固化性組合物，其特征在于，上述(A’)、(B)、(C)和(D)成分的含有比例以(A’)與〔(B) +(C) +(D)〕的質(zhì)量比計(jì)為(A’) ((B) + (C) + (D))=90 : 10 50 : 50?！?〕〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物，其特征在于，上述(B)、(C)和(D)成分的含有比例以〔(B) + (C)〕與(D)的質(zhì)量比計(jì)為〔(B) + (C)〕 (D) = 90 10 10 90?！?〕〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物，其中，上述(C)的固化劑包含選自具有羧基的脂環(huán)式酸酐和其它脂環(huán)式酸酐中的一種或二種以上，其質(zhì)量比為(具有羧基的脂環(huán)式酸酐)(其它脂環(huán)式酸酐)=100 : O 10 : 90。〔9〕〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物，其為光學(xué)元件固定材料用組合物。根據(jù)本發(fā)明的第2方面，提供下述〔10〕、〔11〕的固化物?！?10〕固化物，其是將〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物固化而成的?！?1〕〔10〕所述的固化物，其為光學(xué)元件固定材料。根據(jù)本發(fā)明的第3方面，提供下述〔12〕、〔13〕的、使用本發(fā)明的固化性組合物的方法?！?12〕將〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物作為光學(xué)元件固定材料用粘接劑使用的方法?！?13〕將〔I〕或〔4〕所述的固化性組合物作為光學(xué)元件固定材料用密封劑使用的方法。發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明的固化性組合物，可以獲得即使在被照射高能量的光時(shí)或高溫狀態(tài)下，也不會發(fā)生著色或透明性降低的長期具有優(yōu)異的透明性、并且高溫下也具有高粘接力的固化物。本發(fā)明的固化性組合物可以在形成光學(xué)元件固定材料時(shí)使用，特別可以適宜地用作光學(xué)元件固定材料用粘接劑、和光學(xué)元件固定材料用密封劑。
具體實(shí)施例方式以下，將本發(fā)明分為I)固化性組合物、2)固化物、和3)固化性組合物的使用方法各項(xiàng)進(jìn)行詳細(xì)說明。I)固化性組合物
本發(fā)明的固化性組合物的特征在于，
其含有(A)在分子內(nèi)具有下述式(i)、(ii)和(iii)
[化2]
權(quán)利要求
1.固化性組合物，其含有 (A)在分子內(nèi)具有下述式(i)、(ii)和(iii)所示的重復(fù)單元中的(i)和(ii)、(i)和(iii)、(ii)和(iii)、或(i)、(ii)和(iii)的重復(fù)單元、重均分子量為1,000 30, 000的硅烷化合物共聚物 [化I]
2.權(quán)利要求I所述的固化性組合物，其中，上述(A)的硅烷化合物共聚物為以式R1-CH (Xci)-D-所示的基團(tuán)的存在量((R1-CH (X°)_D〕)與R2的存在量(〔R2〕)的摩爾比計(jì)為(R1-CH (X0)-D) 〔R2〕=60 40 5 95的硅烷化合物共聚物。
3.權(quán)利要求I或2所述的固化性組合物，其特征在于，上述(A)、(B)、(C)和(D)成分的含有比例以(A)與〔(B) + (C) + (D))的質(zhì)量比計(jì)為(A) 〔(B) + (C) + (D))=90 : 10 50 : 50。
4.固化性組合物，其含有 (A’)使含有式(I) =R1-CH (X0)-D-Si (OR3)p (X1) 3_p所示的硅烷化合物(I)的至少一種、和式(2) =R2Si (OR4)q (X2)3_q所示的硅烷化合物(2)的至少一種的硅烷化合物的混合物進(jìn)行縮合而得的、重均分子量為1，000 30，000的硅烷化合物共聚物 式(I)中，R1表示氫原子或碳原子數(shù)I 6的烷基，X0表示鹵素原子、氰基或式0G所示的基團(tuán)，其中，G表示羥基的保護(hù)基團(tuán)，D表示單鍵或連接基團(tuán)，R3表示碳原子數(shù)I 6的燒基，X1表不齒素原子，P表不O 3的整數(shù)， 式(2)中，R2表示碳原子數(shù)I 20的烷基或可具有取代基的苯基，R4表示碳原子數(shù)I 6的燒基，X2表不齒素原子，q表不O 3的整數(shù)， (B)具有異氰尿酸酯骨架的環(huán)氧化合物， (C)含有具有羧基的脂環(huán)式酸酐的固化劑，以及 (D)具有酸酐結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑。
5.權(quán)利要求4所述的固化性組合物，其中，上述(A’)的硅烷化合物共聚物為使硅烷化合物(I)與硅烷化合物(2)按以摩爾比計(jì)為〔硅烷化合物(I)〕〔硅烷化合物(2)〕=60 : 40 5 : 95的比例進(jìn)行縮合而得的。
6.權(quán)利要求4或5所述的固化性組合物，其特征在于，上述(A’)、(B)、(C)和(D)成分的含有比例以(A’)與〔(B) +(C) +(D)〕的質(zhì)量比計(jì)為(A’) ((B) + (C) + (D))=90 : 10 50 : 50。
7.權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物，其特征在于，上述(B)、(C)和(D)成分的含有比例以〔(B) + (C)〕與(D)的質(zhì)量比計(jì)為〔(B) + (C)〕 (D) = 90 : 10 10 : 90。
8.權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物，其中，上述(C)的固化劑包含具有羧基的脂環(huán)式酸酐和選自其它脂環(huán)式酸酐中的一種或兩種以上，其質(zhì)量比為(具有羧基的脂環(huán)式酸酐)(其它脂環(huán)式酸酐)=100 : O 10 : 90。
9.權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物，其為光學(xué)元件固定材料用組合物。
10.固化物，其為將權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物固化而成的。
11.權(quán)利要求10所述的固化物，其為光學(xué)元件固定材料。
12.將權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物作為光學(xué)元件固定材料用粘接劑使用的方法。
13.將權(quán)利要求I或4所述的固化性組合物作為光學(xué)元件固定材料用密封劑使用的方法。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有(A)具有特定的重復(fù)單元的硅烷化合物共聚物、(B)具有異氰尿酸酯骨架的環(huán)氧化合物、(C)含有具有羧基的脂環(huán)式酸酐的固化劑、和(D)具有酸酐結(jié)構(gòu)的硅烷偶聯(lián)劑的固化性組合物、將該組合物固化而成的固化物、以及將上述組合物作為光學(xué)元件固定材料用粘接劑和光學(xué)元件固定材料用密封材料使用的方法。根據(jù)本發(fā)明的固化性組合物，可以獲得即使在被照射高能量的光時(shí)或高溫狀態(tài)下，也不會發(fā)生著色或透明性降低的長期具有優(yōu)異的透明性、并且高溫下也具有高粘接力的固化物。本發(fā)明的固化性組合物可以在形成光學(xué)元件固定材料時(shí)使用，特別可以適宜地用作光學(xué)元件固定材料用粘接劑、和光學(xué)元件固定材料用密封劑。
文檔編號H01L21/52GK102906198SQ201180012898
公開日2013年1月30日 申請日期2011年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月8日
發(fā)明者樫尾干廣 申請人:琳得科株式會社