專(zhuān)利名稱(chēng):帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子、帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法、各向異性導(dǎo)電 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種例如可用于電極間的電連接的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子、以及該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法以及使用有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電材料及連接結(jié)構(gòu)體。
背景技術(shù):
各向異性糊劑及各向異性導(dǎo)電膜等各向異性導(dǎo)電材料廣為人知。在這些各向異性導(dǎo)電材料中,導(dǎo)電性粒子被分散在粘合劑樹(shù)脂中。所述各向異性導(dǎo)電材料可用于IC芯片和撓性印刷電路基板的連接、以及IC芯片和具有ITO電極的電路基板的連接等。例如在IC芯片的電極和電路基板的電極之間配置 各向異性導(dǎo)電材料后,通過(guò)加熱及加壓,可以將這些電極進(jìn)行電連接。作為所述導(dǎo)電性粒子的一個(gè)例子,下述的專(zhuān)利文獻(xiàn)I中公開(kāi)了一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有導(dǎo)電性粒子和被固定在該導(dǎo)電性粒子表面上且具有固著性的絕緣性粒子。所述絕緣性粒子具有硬質(zhì)粒子和包覆該硬質(zhì)粒子的表面的高分子樹(shù)脂層。在此,為了使絕緣性粒子固定在導(dǎo)電性粒子的表面,作為固定方法,使用物理/機(jī)械雜化法。下述的專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有在表面的至少一部分具有極性基團(tuán)的導(dǎo)電性粒子和包覆該導(dǎo)電性粒子的表面的至少一部分且含有絕緣性粒子的絕緣性材料。所述絕緣性材料具體而言含有可與所述極性基團(tuán)相吸附的高分子電解質(zhì)和可與所述高分子電解質(zhì)相吸附的無(wú)機(jī)氧化物粒子。該無(wú)機(jī)氧化物粒子為絕緣性粒子?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I :日本特表2007-537570號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2008-120990號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題在專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2中記載的現(xiàn)有的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中,導(dǎo)電層的至少部分區(qū)域露出。因此,導(dǎo)電層的表面容易因空氣中的腐蝕性氣體或者各向異性導(dǎo)電材料中的腐蝕性物質(zhì)而生銹。因此,有時(shí)無(wú)法長(zhǎng)期充分地維持高導(dǎo)電性。另外,使用導(dǎo)電層生銹的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行電極間的連接時(shí),有時(shí)電極間不能可靠地電連接或電極間的連接電阻升高。進(jìn)而,在現(xiàn)有的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中,絕緣性粒子容易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。例如,使帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子分散在粘合劑樹(shù)脂中時(shí),有時(shí)絕緣性粒子容易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。
特別是如專(zhuān)利文獻(xiàn)I那樣,在為了使絕緣性粒子固定在導(dǎo)電性粒子的表面而使用物理/機(jī)械雜化法的情況下,絕緣性粒子容易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。進(jìn)而,在使用物理/機(jī)械雜化法的情況下,也存在如下問(wèn)題絕緣性粒子的高分子樹(shù)脂層也附著于導(dǎo)電性粒子表面中除附著有絕緣性粒子的部分以外的部分,電極間連接后導(dǎo)電性容易受損。本發(fā)明的目的在于,提供一種導(dǎo)電層上不易生銹,可以長(zhǎng)時(shí)間維持高導(dǎo)電性,在用于電極間的連接時(shí)可以提高導(dǎo)通可靠性的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性 粒子、以及該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法,以及使用該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電材料及連接結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的限定性的目的在于,提供一種絕緣性粒子不易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子及該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法,以及使用該絕緣性粒子導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電材料及連接結(jié)構(gòu)體。用于解決課題的方法根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面,可提供一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體和覆膜,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子以及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子,所述覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面,所述覆膜由具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物形成。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的某特定方面中,所述絕緣性粒子含有無(wú)機(jī)粒子。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,所述具有碳原子數(shù)為6 22的燒基的化合物為選自憐酸酷或其鹽、亞憐酸酷或其鹽、燒氧基娃燒、燒基硫醇及二烷基二硫醚中的至少I(mǎi)種。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,所述絕緣性粒子具有絕緣性粒子主體和覆蓋該絕緣性粒子主體表面至少一部分區(qū)域且由高分子化合物形成的層。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的另外特定方面中,所述導(dǎo)電性粒子表面中除了附著有所述絕緣性粒子的部分以外的部分未附著所述高分子化合物。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,所述高分子化合物具有選自(甲基)丙烯酰基、縮水甘油基及乙烯基中的至少I(mǎi)種反應(yīng)性官能團(tuán)。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,所述絕緣性粒子并非利用雜化法附著于所述導(dǎo)電性粒子的表面。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素或娃元素。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的其它特定方面中,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素。另外,根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體和覆膜,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子、以及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子,所述覆膜附著于所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中 含有5(Tl0000ppm的磷元素或硅元素。在這種情況下,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素。本發(fā)明的連接結(jié)構(gòu)體具有第一連接對(duì)象部件、第二連接對(duì)象部件和連接該第一、第二連接對(duì)象部件的連接部,所述連接部利用按照本發(fā)明構(gòu)成的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子而形成,或利用含有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料而形成。另外,根據(jù)本發(fā)明的寬泛的方面,可提供一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法,其包括使用具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面形成覆膜,并使得該覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法的某特定方面中,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體在表面的至少一部分區(qū)域中具有羥基,使具有羥基并具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物與所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面的羥基反應(yīng),形成覆膜,并使得該覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料含有依據(jù)本發(fā)明構(gòu)成的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂或含有通過(guò)本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法而得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料優(yōu)選為各向異性導(dǎo)電糊劑。發(fā)明效果本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面由覆膜所包覆,該覆膜由具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物所形成,因此,導(dǎo)電層上不易生銹。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法中,由于使用具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面上形成覆膜,以包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體表面,因此,可以得到導(dǎo)電層上不易生銹的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。因此,使用本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子或使用通過(guò)本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法而得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子對(duì)電極間進(jìn)行連接時(shí),可以提高電極間的導(dǎo)通可靠性。另外,對(duì)于本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體表面附著有覆膜,進(jìn)而用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,由此得到含有剝離的覆膜的處理液后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到的過(guò)濾液含有5(Tl0000ppm的磷元素或硅元素的情況下,導(dǎo)電層上也不易生銹。因此,使用本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子對(duì)電極間進(jìn)行連接時(shí),可以提高電極間的導(dǎo)通可靠性。
圖I是表示本發(fā)明的第一實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖;圖2是表示本發(fā)明的第二實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖; 圖3是表示本發(fā)明的第三實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖;圖4是表示本發(fā)明的第四實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖;圖5是示意性地表示圖I所示的使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的連接結(jié)構(gòu)體的正面剖面圖;圖6是表示使用雜化法得到的現(xiàn)有的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖。符號(hào)說(shuō)明I…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子2…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體3…覆膜11…導(dǎo)電性粒子12…基體材料粒子13…導(dǎo)電層15…絕緣性粒子21…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子22…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體23…覆膜31…導(dǎo)電性粒子32…導(dǎo)電層33···芯物質(zhì)34…突起35…絕緣性粒子41…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子42…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體45…絕緣性粒子45a…絕緣性粒子主體45b …層51…連接結(jié)構(gòu)體
52…第一連接對(duì)象部件52a…上表面52b…電極53…第二連接對(duì)象部件53a…下表面53b…電極54...連接部61…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子62…帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體71…導(dǎo)電性粒子76…導(dǎo)電層76a…第一導(dǎo)電性層76b…第二導(dǎo)電性層77…突起
具體實(shí)施方式
以下,一邊參照附圖一邊說(shuō)明本發(fā)明的具體的實(shí)施方式及實(shí)施例,由此闡明本發(fā)明。(帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體)將本發(fā)明的第一實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子用剖面圖示于圖I。圖I所示的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I具備帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2和包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2的表面的覆膜3。覆膜3附著于帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2的表面。覆膜3覆蓋帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2的整個(gè)表面。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2具備導(dǎo)電性粒子11和附著在導(dǎo)電性粒子11的表面上的多個(gè)絕緣性粒子15。絕緣性粒子15由具有絕緣性的材料形成。覆膜3覆蓋導(dǎo)電性粒子11的表面和絕緣性粒子15的表面。覆蓋導(dǎo)電性粒子11的表面的覆膜3部分與覆蓋絕緣性粒子15的表面的覆膜3部分相連接。導(dǎo)電性粒子11具有基體材料粒子12和設(shè)置在基體材料粒子12的表面上的導(dǎo)電層13。導(dǎo)電層13覆蓋基體材料粒子12的表面。導(dǎo)電性粒子11為基體材料粒子12的表面被導(dǎo)電層13包覆而形成的包覆粒子。導(dǎo)電性粒子11在表面具有導(dǎo)電層13。將本發(fā)明的第二實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子以剖面圖示于圖2。圖2所示的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子21具備帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體22和包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體22的表面的覆膜23。覆膜23附著于帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體22的表面。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體22具備導(dǎo)電性粒子31和附著于導(dǎo)電性粒子31的表面的多個(gè)絕緣性粒子15。覆膜23覆蓋導(dǎo)電性粒子31的表面和絕緣性粒子15的表面。覆蓋導(dǎo)電性粒子31的表面的覆膜23部分和包覆絕緣性粒子15的表面的覆膜23部分相連接。
導(dǎo)電性粒子31具有基體材料粒子12和設(shè)置在基體材料粒子12的表面上的導(dǎo)電層32。導(dǎo)電性粒子31在基體材料粒子12的表面具有多個(gè)芯物質(zhì)33。導(dǎo)電層32包覆基體材料粒子12和芯物質(zhì)33。導(dǎo)電層32包覆芯物質(zhì)33,由此導(dǎo)電性粒子31在表面上具有多個(gè)突起34。芯物質(zhì)33導(dǎo)致導(dǎo)電層32的表面隆起,形成多個(gè)突起34。將本發(fā)明的第三實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子以剖面圖示于圖3。圖3所示的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子41具備帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體42和包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體42的表面的覆膜3。 帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體42 具備導(dǎo)電性粒子11和附著于導(dǎo)電性粒子11的表面的多個(gè)的絕緣性粒子45。即,除絕緣性粒子不同以外,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子41與帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I同樣地構(gòu)成,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體42與帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2同樣地構(gòu)成。絕緣性粒子45具有絕緣性粒子主體45a和覆蓋著絕緣性粒子主體45a的表面且由高分子化合物而形成的層45b。由于層45b的存在,可適度地提高絕緣性粒子45與導(dǎo)電性粒子11之間的粘合性。層45b包覆絕緣性粒子主體45a的整個(gè)表面。因此,在導(dǎo)電性粒子11和絕緣性粒子主體45a之間配置有層45b。層45b以覆蓋絕緣性粒子主體表面至少一部分區(qū)域的方式存在即可,也可以不覆蓋絕緣性粒子主體的整個(gè)表面。層45b優(yōu)選配置在導(dǎo)電性粒子和絕緣性粒子主體之間。將本發(fā)明第四實(shí)施方式的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面圖示于圖4。圖4所示的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子61具備導(dǎo)電性粒子主體62和包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體62表面的覆膜23。覆膜23附著于帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體62的表面。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體62具備導(dǎo)電性粒子71和附著于導(dǎo)電性粒子71的表面的多個(gè)絕緣性粒子15。導(dǎo)電性粒子71具有基體材料粒子12和設(shè)置在基體材料粒子12的表面上的導(dǎo)電層76。導(dǎo)電層76具有設(shè)置在基體材料粒子12的表面上的第一導(dǎo)電層76a和設(shè)置在第一導(dǎo)電層76a的表面上的第二導(dǎo)電層76b。導(dǎo)電性粒子71在第一導(dǎo)電層76a的表面上具有多個(gè)芯物質(zhì)33。第二導(dǎo)電層76b包覆第一導(dǎo)電層76a和芯物質(zhì)33?;w材料粒子12和芯物質(zhì)33之間隔開(kāi)間隔地配置。在基體材料粒子12和芯物質(zhì)33之間存在第一導(dǎo)電層76a。第二導(dǎo)電層76b包覆芯物質(zhì)33,由此導(dǎo)電性粒子71在表面具有多個(gè)突起77。芯物質(zhì)33導(dǎo)致導(dǎo)電層76及第二導(dǎo)電層76b的表面隆起,形成多個(gè)突起77。覆膜3、23包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2、22、42、62的表面,該覆膜3、23優(yōu)選利用具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物形成。由此,帶有絕緣性粒子導(dǎo)電性粒子1、21、41、61中的導(dǎo)電層13、32、76不易生銹。覆膜3、23產(chǎn)生防銹效果。因此,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中的導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性變高,可以長(zhǎng)時(shí)間維持高導(dǎo)電性。因此,在使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61對(duì)電極間進(jìn)行連接時(shí),可以提高導(dǎo)通可靠性。另外,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61進(jìn)行處理來(lái)剝離覆膜3,23,由此得到含有剝離的覆膜3,23的處理液后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到的過(guò)濾液優(yōu)選含有5(Tl0000ppm的磷元素或娃元素。由此,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61中的導(dǎo)電層13、32、76上不易生銹。因此,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中的導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性變高,可以長(zhǎng)時(shí)間維持高導(dǎo)電性。因此,使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61連接電極間時(shí),可以提高導(dǎo)通可靠性。另外,從使導(dǎo)電層更進(jìn)一步不易生銹的觀點(diǎn)考慮,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61進(jìn)行處理來(lái)剝離覆膜3、23,由此得到含有剝離后的覆膜3、23的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液優(yōu)選含有5(Tl0000ppm的磷元素。從使導(dǎo)電層更進(jìn)一步不易生銹的觀點(diǎn)考慮,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61進(jìn)行處理來(lái)剝離覆膜3、23,由此得到含有剝離后的覆膜3、23的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液優(yōu)選含有5(Tl0000ppm的娃元素。所述過(guò)濾液中的娃元素或磷元素的含量更優(yōu)選為IOOppm以上,更優(yōu)選為5000ppm以下,進(jìn)一步優(yōu)選為IOOOppm以下。所述磷元素及硅元素的含量可以使用ICP發(fā)光分析裝置進(jìn)行測(cè)定。作為ICP發(fā)光分析裝置的市售品,可舉出堀場(chǎng)制作所制造的“ULT1MA2”等。就具有覆膜3、23的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61而言,所述磷元素·及所述硅元素的含量通常由覆膜3、23決定。即,所述磷元素及所述硅元素的含量表示覆膜3、23中磷元素及硅元素的比例。覆膜3、23優(yōu)選附著在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2、22、42、62的表面。在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61中,覆膜3、23優(yōu)選覆蓋帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2、22、42、62的整個(gè)表面。需要說(shuō)明的是,覆膜3、23并非必須包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2、22、42,62的整個(gè)表面。覆膜3、23包覆導(dǎo)電層13、32、76的表面至少一部分區(qū)域,由此可以在形成有覆膜3、23的部分中抑制導(dǎo)電層23、32、76的銹。進(jìn)而,由于覆膜3、23的存在,在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61中,絕緣性粒子15、45不易從導(dǎo)電性粒子11、31、71的表面脫離。例如,將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61添加到粘合劑樹(shù)脂中并進(jìn)行混煉時(shí),絕緣性粒子15、45不易從導(dǎo)電性粒子11、31、71的表面脫離。進(jìn)而,在多個(gè)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61相接觸時(shí),不易由于接觸時(shí)的沖擊而導(dǎo)致絕緣性粒子15、45從導(dǎo)電性粒子11、31、71的表面脫離。因此,將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子1、21、41、61用于電極間的連接時(shí),由于在鄰接的導(dǎo)電性粒子11、31、71間存在絕緣性粒子15、45,因此,不應(yīng)當(dāng)發(fā)生連接的相鄰電極之間不易發(fā)生電連接。以下,對(duì)覆膜3、23的詳細(xì)情況及帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體2、22、42、62的詳細(xì)情況進(jìn)行說(shuō)明。[覆膜]為了使導(dǎo)電層不易生銹,所述覆膜優(yōu)選由具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物(以下,也稱(chēng)為化合物A)形成。所述烷基的碳原子數(shù)低于6時(shí),導(dǎo)電層的表面上容易生銹。所述烷基的碳原子數(shù)超過(guò)22時(shí),帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性變低。從使帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選所述化合物A中的所述烷基的碳原子數(shù)為16以下。所述烷基可以具有直鏈結(jié)構(gòu),也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)。所述烷基優(yōu)選具有支鏈結(jié)構(gòu)。
所述化合物A只要具有碳原子數(shù)為6 22的烷基即可,沒(méi)有特別限定。所述化合物A優(yōu)選選自具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的磷酸酯或其鹽、具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的亞磷酸酯或其鹽、具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的烷氧基硅烷、具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的烷基硫醇及具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的二烷基二硫醚中的至少一種。即,所述具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物A優(yōu)選選自磷酸酯或其鹽、亞磷酸酯或其鹽、烷氧基硅烷、烷氧基硫醇及二烷基二硫醚中的至少I(mǎi)種。通過(guò)使用這些優(yōu)選的化合物A,可以更進(jìn)一步使導(dǎo)電層不易生銹。從更進(jìn)一步不易生銹的觀點(diǎn)考慮,所述化合物A優(yōu)選選自所述磷酸酯或其鹽、亞磷酸酯或其鹽及烷氧基硅烷中的至少I(mǎi)種,更優(yōu)選所述磷酸酯或其鹽及亞磷酸酯或其鹽中的至少I(mǎi)種。所述化合物A可以?xún)H使用I種,也可以組合使用2種以上。所述化合物A優(yōu)選具有可與導(dǎo)電性粒子反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。所述化合物A優(yōu)選具有可與絕緣性粒子反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。覆膜優(yōu)選與帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體化學(xué)鍵合。覆膜優(yōu)選與導(dǎo)電性粒子化學(xué)鍵合。覆膜優(yōu)選與絕緣性粒子化學(xué)鍵合。覆膜更優(yōu)選與導(dǎo)電性粒子及絕緣性粒子化學(xué)鍵合。由于所述官能團(tuán)的存在及所述化學(xué)鍵合,使得覆 膜不易發(fā)生剝離。其結(jié)果,導(dǎo)電層上更加不易生銹,且絕緣性粒子更加不易從導(dǎo)電性粒子表面無(wú)意地脫離。作為所述具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的磷酸酯或其鹽,例如可舉出磷酸己酯、磷酸庚酯、磷酸單辛酯、磷酸單壬酯、磷酸單癸酯、磷酸單i^一烷基酯、磷酸單十二烷基酯、磷酸單十三烷基酯、磷酸單十四烷基酯、磷酸單十五烷基酯、磷酸單己酯單鈉鹽、磷酸單庚酯單鈉鹽、磷酸單辛酯單鈉鹽、磷酸單壬酯單鈉鹽、磷酸單癸酯單鈉鹽、磷酸單i^一烷基酯單鈉鹽、磷酸單十二烷基酯單鈉鹽、磷酸單十三烷基酯單鈉鹽、磷酸單十四烷基酯單鈉鹽及磷酸單十五烷基酯單鈉鹽等。也可以使用所述磷酸酯的鉀鹽。作為所述具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的亞磷酸酯或其鹽,例如可舉出亞磷酸己酯、亞磷酸庚酯、亞磷酸單辛酯、亞磷酸單壬酯、亞磷酸單癸酯、亞磷酸單i^一烷基酯、亞磷酸單十二烷基酯、亞磷酸單十三烷基酯、亞磷酸單十四烷基酯、亞磷酸單十五烷基酯、亞磷酸單己酯單鈉鹽、亞磷酸單庚酯單鈉鹽、亞磷酸單辛酯單鈉鹽、亞磷酸單壬酯單鈉鹽、亞磷酸單癸酯單鈉鹽、亞磷酸單i^一烷基酯單鈉鹽、亞磷酸單十二烷基酯單鈉鹽、亞磷酸單十三烷基酯單鈉鹽、亞磷酸單十四烷基酯單鈉鹽及亞磷酸單十五烷基酯單鈉鹽等。也可以使用所述亞磷酸酯的鉀鹽。作為所述具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的烷氧基硅烷,例如可舉出己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、庚基三甲氧基硅烷、庚基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、壬基三甲氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十一烷基三甲氧基硅烷、十一烷基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基二乙氧基娃燒、十二燒基二甲氧基娃燒、十二燒基二乙氧基娃燒、十四燒基二甲氧基娃燒、十四燒基二乙氧基娃燒、十五燒基二甲氧基娃燒及十五燒基二乙氧基娃燒等。作為所述具有碳原子數(shù)為6 22的燒基的燒基硫醇,例如可舉出己基硫醇、庚基硫醇、羊基硫醇、壬基硫醇、癸基硫醇、十一燒基硫醇、十_■燒基硫醇、十二燒基硫醇、十四燒基硫醇、十五燒基硫醇及十TK燒基硫醇等。所述燒基硫醇優(yōu)選在燒基鏈的末端具有硫醇基。作為所述具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的二烷基二硫醚,例如可舉出二己基二硫醚、二庚基二硫醚、二辛基二硫醚、二壬基二硫醚、二癸基二硫醚、雙i^一烷基二硫醚、雙十_■燒基_■硫釀、雙十二燒基_■硫釀、雙十四燒基_■硫釀、雙十五燒基_■硫釀及雙十TK燒基二硫醚等。[帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體]所述導(dǎo)電性粒子至少在表面具有導(dǎo)電層即可。導(dǎo)電性粒子可以為具有基體材料粒子和設(shè)置在基體材料粒子的表面上的導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子,也可以為整體為導(dǎo)電層的金屬粒子。其中,從降低成本或提高導(dǎo)電性粒子的柔軟性來(lái)提高電極間的導(dǎo)通可靠性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選具有基體材料粒子和設(shè)置在基體材料粒子的表面上的導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子。作為所述基體材料粒子,可舉出樹(shù)脂粒子、無(wú)機(jī)粒子、有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合粒子及金屬粒
丁寸ο所述基體材料粒子優(yōu)選通過(guò)樹(shù)脂所形成的樹(shù)脂粒子。使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電·性粒子連接電極間時(shí),將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子配置在電極間后,通過(guò)壓接來(lái)壓縮帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子?;w材料粒子為樹(shù)脂粒子時(shí),所述壓接時(shí)導(dǎo)電性粒子容易變形,可以增大導(dǎo)電性粒子和電極的接觸面積。因此,可以提高電極間的導(dǎo)通可靠性。作為用于形成所述樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂,例如可舉出聚烯烴樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、苯并胍胺樹(shù)脂、尿素樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、不飽和聚酯樹(shù)脂、飽和聚酯樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚苯醚、聚縮醛、聚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚醚酮及聚醚砜等。由于可以容易地將基體材料粒子的硬度控制在優(yōu)選的范圍,因此,用于形成所述樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂優(yōu)選為使I種或2種以上具有乙烯性不飽和基團(tuán)的聚合性單體聚合而得到的聚合物。作為用于形成所述無(wú)機(jī)粒子的無(wú)機(jī)物,可舉出二氧化硅及炭黑等。作為所述有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合粒子,例如可舉出由已交聯(lián)的烷氧基甲硅烷基聚合物和丙烯酸樹(shù)脂而形成的有機(jī)無(wú)機(jī)復(fù)合粒子等。在所述基體材料粒子為金屬粒子的情況下,作為用于形成該金屬粒子的金屬,可舉出銀、銅、鎳、硅、金及鈦等。用于形成所述導(dǎo)電層的金屬?zèng)]有特別限定。另外,在導(dǎo)電性粒子是整體為導(dǎo)電層的金屬粒子的情況下,用于形成該金屬粒子的金屬?zèng)]有特別限定。作為該金屬,例如可舉出金、銀、鈕、銅、鉬、鈕、鋅、鐵、錫、鉛、招、鈷、銦、鎳、鉻、鈦、鋪、秘、銘、鍺、鎘、娃及這些金屬的合金等。另外,作為所述金屬,可舉出錫摻雜氧化銦(ITO)及焊錫等。其中,由于可以更進(jìn)一步降低電極間的連接電阻,因此,優(yōu)選含有錫的合金、鎳、鈀、銅或金,更優(yōu)選鎳或鈀。構(gòu)成所述導(dǎo)電層的金屬越容易生銹越可顯著得到由所述覆膜產(chǎn)生的包覆效果。在由鎳、銅或者錫而形成的導(dǎo)電層中,導(dǎo)電層的表面比較容易生銹。通過(guò)用覆膜包覆這樣的導(dǎo)電層的表面,可以有效地抑制導(dǎo)電層的表面生銹。由于可有效地得到由所述覆膜產(chǎn)生的包覆效果,因此,所述導(dǎo)電層也可以含有鎳、銅或錫。需要說(shuō)明的是,導(dǎo)電層的表面大多由于氧化而存在羥基。一般而言,由鎳形成的導(dǎo)電層的表面因氧化而存在羥基,這樣的具有羥基的導(dǎo)電層會(huì)與覆膜化學(xué)鍵合。所述導(dǎo)電層由I個(gè)層形成。導(dǎo)電層也可以由多個(gè)層形成。即,導(dǎo)電層也可以具有2層以上的層疊結(jié)構(gòu)。在導(dǎo)電層由多個(gè)層形成的情況下,最外層優(yōu)選為金層、鎳層、鈀層、銅層或含有錫和銀的合金層。更優(yōu)選為金層。在最外層為這些優(yōu)選的導(dǎo)電層的情況下,可以更進(jìn)一步降低電極間的連接電阻。另外,在最外層為金層的情況下,可以更進(jìn)一步提高耐腐蝕性。在所述基體材料粒子的表面形成導(dǎo)電層的方法沒(méi)有特別限定。作為形成導(dǎo)電層的方法,例如可舉出利用非電解鍍的方法、利用電鍍的方法、利用物理蒸鍍的方法以及將含有金屬粉末或者金屬粉末和粘合劑的糊劑涂布在基體材料粒子的表面的方法等。其中,由于導(dǎo)電層的形成簡(jiǎn)便,因此,優(yōu)選利用非電解鍍的方法。作為所述利用物理蒸鍍的方法,可舉出真空蒸鍍、離子噴涂及離子濺射等方法。所述導(dǎo)電性粒子的平均粒徑優(yōu)選在O. 5 100 μ m范圍內(nèi)。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑更優(yōu)選為I μ m以上且20 μ m以下。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑為所述下限以上及所述上限以下時(shí),在使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子對(duì)電極間進(jìn)行連接的情況下,可以充分地增大導(dǎo)電性粒子和電極的接觸面積,且不易形成在形成導(dǎo)電層時(shí)凝聚的導(dǎo)電性粒子。另外,經(jīng)由導(dǎo)電性粒子連接的電極間的間隔不會(huì)變得過(guò)大,且導(dǎo)電層不易從基體材料粒子的表面剝離。所述導(dǎo)電性粒子的“平均粒徑”表示數(shù)均粒徑。導(dǎo)電性粒子的平均粒徑可通過(guò)用 電子顯微鏡或光學(xué)顯微鏡觀察任意的50個(gè)導(dǎo)電性粒子并算出平均值來(lái)求得。所述導(dǎo)電層的厚度優(yōu)選在O. 005^1 μ m的范圍內(nèi)。導(dǎo)電層的厚度更優(yōu)選為O. 01 μ m以上且0.3μπ 以下。當(dāng)導(dǎo)電層的厚度為所述下限以上及所述上限以下時(shí),可以得到充分的導(dǎo)電性,且導(dǎo)電性粒子不會(huì)變得過(guò)硬,在電極間的連接時(shí)可以使導(dǎo)電性粒子充分地變形。在所述導(dǎo)電層由多個(gè)層形成的情況下,最外層的導(dǎo)電層的厚度,特別是最外層為金層時(shí)金層的厚度優(yōu)選在O. OOfO. 5μπι的范圍內(nèi)。所述最外層的導(dǎo)電層的厚度的更優(yōu)選的下限為O. 01 μ m,更優(yōu)選的上限為O. I μ m。所述最外層的導(dǎo)電層的厚度為所述下限以上及所述上限以下時(shí),可以使由最外層的導(dǎo)電層形成的包覆均勻,可充分地提高耐腐蝕性,且可以充分地降低電極間的連接電阻。另外,所述最外層為金層時(shí)金層的厚度越薄,成本變得越低。所述導(dǎo)電層的厚度可以通過(guò)使用例如透射式電子顯微鏡(TEM)觀察導(dǎo)電性粒子或帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的剖面來(lái)測(cè)定。導(dǎo)電性粒子優(yōu)選在導(dǎo)電層的表面具有突起,且該突起優(yōu)選為多個(gè)。通過(guò)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子所連接的電極的表面大多形成有氧化覆膜。在使用在導(dǎo)電層的表面具有突起的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的情況下,通過(guò)將導(dǎo)電性粒子配置在電極間并進(jìn)行壓接,可以利用突起有效地除掉所述氧化覆膜。因此,可以使電極和導(dǎo)電層更進(jìn)一步可靠地接觸,可以降低電極間的連接電阻。進(jìn)而,進(jìn)行電極間連接時(shí),可以通過(guò)導(dǎo)電性粒子的突起有效地排除導(dǎo)電性粒子和電極間的絕緣性粒子。因此,可以提高電極間的導(dǎo)通可靠性。作為在導(dǎo)電性粒子的表面形成突起的方法,可舉出使芯物質(zhì)附著在基體材料粒子的表面后,利用非電解鍍形成導(dǎo)電層的方法,以及利用非電解鍍?cè)诨w材料粒子的表面形成導(dǎo)電層后,使芯物質(zhì)附著,再利用非電解鍍形成導(dǎo)電層的方法等。作為使芯物質(zhì)附著在基體材料粒子的表面的方法,例如可舉出在基體材料粒子的分散液中添加作為芯物質(zhì)的導(dǎo)電性物質(zhì),例如利用范德華力使芯物質(zhì)集聚并附著在基體材料粒子的表面的方法、以及在放入了基體材料粒子的容器中添加作為芯物質(zhì)的導(dǎo)電性材料,利用由容器旋轉(zhuǎn)等產(chǎn)生的機(jī)械作用使芯物質(zhì)附著在基體材料粒子的表面的方法等。其中,為了容易控制附著的芯物質(zhì)的量,優(yōu)選使芯物質(zhì)集聚并附著在分散液中的基體材料粒子表面的方法。
所述導(dǎo)電性粒子可以在基體材料粒子的表面上具有第一導(dǎo)電層,且在該第一導(dǎo)電層上具有第二導(dǎo)電層。這種情況下,也可以使芯物質(zhì)附著在第一導(dǎo)電層的表面。優(yōu)選芯物質(zhì)由第二導(dǎo)電層所包覆。所述第一導(dǎo)電層的厚度優(yōu)選在0.05、.5μπι的范圍內(nèi)。導(dǎo)電性粒子優(yōu)選如下得到在基體材料粒子的表面上形成第一導(dǎo)電層,接著使芯物質(zhì)附著在該第一導(dǎo)電層的表面上,然后,在第一導(dǎo)電層及芯物質(zhì)的表面上形成第二導(dǎo)電層。作為構(gòu)成所述芯物質(zhì)的導(dǎo)電性物質(zhì),例如可舉出金屬、金屬的氧化物、石墨等導(dǎo)電性非金屬及導(dǎo)電性聚合物等。作為導(dǎo)電性聚合物,可舉出聚乙炔等。其中,由于可以提高導(dǎo)電性,因此,優(yōu)選金屬。作為所述金屬,例如可舉出金、銀、銅、鉬、鋅、鐵、鉛、錫、招、鈷、銦、鎳、鉻、鈦、鋪、鉍、鍺及鎘等金屬以及錫-鉛合金、錫-銅合金、錫-銀合金及錫-鉛-銀合金等由2種以上的金屬構(gòu)成的合金等。其中,優(yōu)選鎳、銅、銀或金。所述構(gòu)成芯物質(zhì)的金屬可以與所述構(gòu)成導(dǎo)電層的金屬相同,也可以不同。 所述芯物質(zhì)的形狀沒(méi)有特別限定。芯物質(zhì)的形狀優(yōu)選為塊狀。作為芯物質(zhì),例如 可舉出粒子狀的塊、多個(gè)微小粒子凝聚而成的凝聚塊及無(wú)定形的塊等。所述絕緣性粒子為具有絕緣性的粒子。絕緣性粒子比導(dǎo)電性粒子小。使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子連接電極間時(shí),可以利用絕緣性粒子防止鄰接的電極間的短路。具體而言,在多個(gè)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子接觸時(shí),由于在多個(gè)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中的導(dǎo)電性粒子之間存在絕緣性粒子,因此,可以防止橫向上相鄰的電極間而非上下電極間的短路。需要說(shuō)明的是,在進(jìn)行電極間連接時(shí),用2個(gè)電極對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行加壓,由此可以容易地排除導(dǎo)電層和電極之間的絕緣性粒子。在導(dǎo)電性粒子的表面設(shè)有突起的情況下,可以更進(jìn)一步容易地排除導(dǎo)電層和電極之間的絕緣性粒子。作為構(gòu)成所述絕緣性粒子的材料,可舉出絕緣性的樹(shù)脂及絕緣性的無(wú)機(jī)物等。作為所述絕緣性的樹(shù)脂,可舉出作為用于形成可用作基體材料粒子的樹(shù)脂粒子的樹(shù)脂而舉出的所述樹(shù)脂。作為所述絕緣性的無(wú)機(jī)物,可舉出作為用于形成可用作基體材料粒子的無(wú)機(jī)粒子的無(wú)機(jī)物而舉出的所述無(wú)機(jī)物。就作為所述絕緣性粒子的材料的絕緣性樹(shù)脂的具體例而言,可舉出聚烯烴類(lèi)、(甲基)丙烯酸酯聚合物、(甲基)丙烯酸酯共聚物、嵌段聚合物、熱塑性樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂的交聯(lián)物、熱固性樹(shù)脂及水溶性樹(shù)脂等。作為所述聚烯烴類(lèi),可舉出聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物及乙烯-丙烯酸酯共聚物等。作為所述(甲基)丙烯酸酯聚合物,可舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸丁酯等。作為所述嵌段聚合物,可舉出聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、SB型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物及SBS型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物以及這些聚合物的氫化物等。作為所述熱塑性樹(shù)脂,可舉出乙烯基聚合物及乙烯基共聚物等。作為所述熱固性樹(shù)脂,可舉出環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、及三聚氰胺樹(shù)脂等。作為所述水溶性樹(shù)脂,可舉出聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧化乙烯及甲基纖維素等。其中,優(yōu)選水溶性樹(shù)脂,更優(yōu)選聚乙烯醇。從更進(jìn)一步提高熱壓接時(shí)絕緣性粒子的脫離性的觀點(diǎn)考慮,絕緣性粒子優(yōu)選含有無(wú)機(jī)粒子,更優(yōu)選為二氧化硅粒子。在絕緣性粒子不具有由所述高分子化合物所形成在表面的層的情況下,絕緣性粒子優(yōu)選為無(wú)機(jī)粒子,更優(yōu)選為二氧化硅粒子。在使用絕緣性粒子主體表面被由所述高分子化合物形成的層所覆蓋的絕緣性粒子的情況下,絕緣性粒子的主體優(yōu)選為無(wú)機(jī)粒子,更優(yōu)選為二氧化硅粒子。作為所述無(wú)機(jī)粒子,可舉出火山灰微粒子、羥基磷灰石粒子、氧化鎂粒子、氧化錯(cuò)粒子及二氧化娃粒子等。從使更進(jìn)一步提高熱壓接時(shí)絕緣性粒子的脫離性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選所述絕緣性粒子含有二氧化硅粒子,所述無(wú)機(jī)粒子優(yōu)選為二氧化硅粒子。作為二氧化硅粒子,可舉出粉碎二氧化硅、球狀二氧化硅,優(yōu)選使用球狀二氧化硅。另外,優(yōu)選二氧化硅在表面具有例如羧基、羥基等可化學(xué)鍵合的官能團(tuán),更優(yōu)選具有羥基。無(wú)機(jī)粒子較硬,特別是二氧化硅粒子較硬。在使用這樣的具有硬絕緣性粒子的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的情況下,在將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體和粘合劑樹(shù)脂混煉時(shí),硬絕緣性粒子容易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。然而,在使用本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的情況下,即使使用硬絕緣性粒子,所述混煉時(shí)也可以利用覆膜抑制硬絕緣性粒子脫離。由所述高分子化合物所形成的層起到作為例如柔軟層的作用。
作為由所述高分子化合物所形成的層中的高分子化合物或利用聚合等形成該高分子化合物的化合物,優(yōu)選為具有可聚合的反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物。該可聚合的反應(yīng)性官能團(tuán)優(yōu)選為不飽和雙鍵。例如可以在絕緣性粒子主體的表面上使具有不飽和雙鍵的化合物(成為高分子化合物的化合物)進(jìn)行聚合反應(yīng),也可以使高分子化合物與絕緣性粒子主體的表面的反應(yīng)性官能團(tuán)進(jìn)行反應(yīng)。作為所述高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物,可以舉出具有(甲基)丙烯?;幕衔铩⒕哂协h(huán)氧基的化合物及具有乙烯基的化合物等。對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行分散等時(shí),從抑制絕緣性粒子從導(dǎo)電性粒子的表面脫離的觀點(diǎn)考慮,所述高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物優(yōu)選具有選自(甲基)丙烯?;⒖s水甘油基及乙烯基中的至少I(mǎi)種反應(yīng)性官能團(tuán)。其中,從更進(jìn)一步抑制絕緣性粒子的脫離的觀點(diǎn)考慮,所述高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物優(yōu)選具有(甲基)丙烯?;?。作為所述具有(甲基)丙烯酰基的化合物的具體例,可舉出甲基丙烯酸、丙烯酸羥
乙酯及乙二醇二甲基丙烯酸酯等。作為所述環(huán)氧化合物的具體例,可舉出雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂及間苯二酚縮水甘油醚
坐寸ο作為所述具有乙烯基的化合物的具體例,可舉出苯乙烯及乙酸乙烯酯等。所述高分子化合物的重均分子量?jī)?yōu)選為1000以上。所述高分子化合物的重均分子量的上限沒(méi)有特別限定,但所述高分子化合物的重均分子量?jī)?yōu)選為20000以下。該重均分子量表示通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的以聚苯乙烯換算的值。在絕緣性粒子的表面形成通過(guò)所述高分子化合物所形成的層的方法沒(méi)有特別限定。優(yōu)選以覆蓋絕緣性粒子主體的表面的至少一部分的區(qū)域的方式使用高分子化合物或形成為高分子化合物的化合物來(lái)形成由高分子化合物所形成的層,得到絕緣性粒子。作為由所述高分子化合物所形成的層的形成方法的一個(gè)例子,可舉出在絕緣性粒子主體的表面上使具有反應(yīng)性雙鍵和羥基的化合物與在表面具有乙烯基等反應(yīng)性官能團(tuán)的絕緣性粒子主體進(jìn)行聚合反應(yīng)的方法。但是,也可以使用該形成方法以外的方法。優(yōu)選所述絕緣性粒子主體和所述層化學(xué)鍵合。該化學(xué)鍵含有共價(jià)鍵、氫鍵、離子鍵及配位鍵等。其中,優(yōu)選共價(jià)鍵,更優(yōu)選使用反應(yīng)性官能團(tuán)的化學(xué)鍵。作為形成所述化學(xué)鍵的反應(yīng)性官能團(tuán),例如可舉出乙烯基、(甲基)丙烯?;?、硅燒基、娃燒醇基、竣基、氣基、按基、硝基、輕基、擬基、硫醇基、橫酸基、琉基、砸酸基、嚼P坐琳基、卩比略燒麗基、憐酸基及臆基等。其中,優(yōu)選乙稀基、(甲基)丙稀酸基。 從更進(jìn)一步抑制絕緣性粒子的脫離,更進(jìn)一步提高連接結(jié)構(gòu)體的絕緣可靠性的觀點(diǎn)考慮,作為所述絕緣性粒子的主體,優(yōu)選使用表面具有反應(yīng)性官能團(tuán)的絕緣性粒子主體。從更進(jìn)一步抑制絕緣性粒子的脫離,更進(jìn)一步提高連接結(jié)構(gòu)體中的絕緣可靠性的觀點(diǎn)考慮,作為所述絕緣性粒子的主體,優(yōu)選采用使用具有反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物進(jìn)行了表面處理的絕緣性粒子主體。從更進(jìn)一步抑制絕緣性粒子的脫離,更進(jìn)一步提高連接結(jié)構(gòu)體中的絕緣可靠性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用表面具有反應(yīng)性官能團(tuán)的所述絕緣性粒子主體和高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物使由所述高分子化合物所形成的層與所述絕緣性粒子主體的表面的反應(yīng)性官能團(tuán)進(jìn)行化學(xué)鍵合,由此得到所述絕緣性粒子主體和所述層化學(xué)鍵合了的所述絕緣性粒子。 作為所述絕緣性粒子主體在表面具有的所述反應(yīng)性官能團(tuán),可舉出(甲基)丙烯酰基、縮水甘油基、羥基、乙烯基及氨基等。所述絕緣性粒子主體表面具有的所述反應(yīng)性官能團(tuán)優(yōu)選為選自(甲基)丙烯?;?、縮水甘油基、羥基、乙烯基及氨基中的至少I(mǎi)種反應(yīng)性官能團(tuán)。作為用于在所述絕緣性粒子主體的表面導(dǎo)入所述反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物(表面處理物質(zhì)),可舉出具有(甲基)丙烯?;幕衔铩⒕哂协h(huán)氧基的化合物及具有乙烯基的化合物等。作為用于在所述絕緣性粒子主體的表面導(dǎo)入作為所述反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基的化合物(表面處理物質(zhì)),可舉出具有乙烯基的硅烷化合物、具有乙烯基的鈦化合物及具有乙烯基的磷酸化合物等。所述表面處理物質(zhì)優(yōu)選為具有乙烯基的硅烷化合物。作為所述具
有乙烯基的硅烷化合物,可舉出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧娃燒及乙稀基二異丙氧基娃燒等。作為用于將作為所述反應(yīng)性官能團(tuán)的(甲基)丙烯?;鶎?dǎo)入所述絕緣性粒子主體的表面的化合物(表面處理物質(zhì)),可舉出具有(甲基)丙烯?;墓柰榛衔?、具有(甲基)丙烯?;拟伝衔锛熬哂?甲基)丙烯酰基的磷酸化合物等。所述表面處理物質(zhì)還優(yōu)選具有(甲基)丙烯?;墓柰榛衔?。作為所述具有(甲基)丙烯?;墓柰榛衔?,可舉出(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷及(甲基)丙烯酰氧丙基三二甲氧基硅烷等。所述絕緣性粒子優(yōu)選不通過(guò)由使用所述絕緣性粒子主體和高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物的混合產(chǎn)生的摩擦來(lái)形成。另外,優(yōu)選所述絕緣性粒子主體的表面不使用雜化法被所述層包覆。在使用由混合產(chǎn)生的摩擦或雜化法形成絕緣性粒子的情況下,層容易從絕緣性粒子主體的表面上脫離。另外,絕緣性粒子的表面容易附著混煉時(shí)所形成的層的碎片。因此,在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的導(dǎo)電層表面上附著脫離的層或?qū)拥乃槠?,連接結(jié)構(gòu)體中的導(dǎo)通可靠性存在容易下降的傾向。因此,從更進(jìn)一步抑制絕緣性粒子的脫離,更進(jìn)一步提高連接結(jié)構(gòu)體的絕緣可靠性及導(dǎo)通可靠性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選不采用由混合產(chǎn)生的摩擦形成絕緣性粒子,優(yōu)選不使用雜化法。得到所述絕緣性粒子時(shí),所述高分子化合物或形成該高分子化合物的化合物性相對(duì)于所述絕緣性粒子主體100重量份的使用量?jī)?yōu)選為30重量份以上,更優(yōu)選為50重量份以上,優(yōu)選為500重量份以下,更優(yōu)選為300重量份以下。所述高分子化合物的用量為所述下限以上及所述上限以下時(shí),可以形成良好的層。作為通過(guò)所述高分子化合物而形成的層的具體制造條件的一個(gè)例子,可舉出以下的制造條件。首先,在水等溶劑10(Γ500重量份中加入表面具有反應(yīng)性官能團(tuán)的絕緣性粒子主體f 3重量份、具有反應(yīng)性雙鍵和羥基的化合物O. Γ20重量份(優(yōu)選為O. Γ1重量份)、交聯(lián)劑O. O廣5重量份(優(yōu)選為O. 0Γ1重量份)、分散劑O. Γ5重量份(優(yōu)選為O. Γ3重量份)及熱聚合引發(fā)劑O. f 5重量份(優(yōu)選O. f 3重量份)。接著,一邊用攪拌機(jī)(threeone motor)攪拌,一邊用油浴升溫至熱聚合引發(fā)劑的反應(yīng)溫度以上,引發(fā)聚合,將該狀態(tài)保持5小時(shí)以上使其反應(yīng)。然后,使用離心分離機(jī)除去未反應(yīng)的化合物而得到絕緣性粒子主體的表面被所述層覆蓋的絕緣性粒子。作為使絕緣性粒子附著在所述導(dǎo)電性粒子及所述導(dǎo)電層的表面的方法,可舉出化 學(xué)方法及物理或機(jī)械方法等。作為所述化學(xué)方法,例如可舉出界面聚合法、粒子存在下的懸浮聚合法及乳液聚合法等。作為所述物理或機(jī)械的方法,可舉出利用噴霧干燥、雜化、靜電附著法、噴霧法、浸潰及真空蒸鍍的方法等。但是,在雜化法中,由于存在絕緣性粒子容易脫離的傾向,因此使絕緣性粒子附著在所述導(dǎo)電性粒子及所述導(dǎo)電層的表面的方法優(yōu)選為雜化法以外的方法。其中,從絕緣性粒子不易脫離的方面考慮,優(yōu)選經(jīng)由化學(xué)鍵使絕緣性粒子附著在導(dǎo)電層的表面的方法。在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中,絕緣性粒子優(yōu)選不采用雜化法附著在導(dǎo)電性粒子的表面。需要說(shuō)明的是,如圖6所示那樣,在使用了雜化法的現(xiàn)有的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子101中,高分子化合物104也附著在導(dǎo)電性粒子102的表面的絕緣性粒子103附著的部分102a以外的部分。這是因?yàn)樵陔s化法中,施加壓縮剪切力,反復(fù)引起絕緣性粒子的附著和脫離,絕緣性粒子慢慢附著。絕緣性粒子的由高分子化合物形成的層因壓縮剪切力而剝離,所剝離的高分子化合物附著在導(dǎo)電性粒子的表面附著有絕緣性粒子的部分以外的部分。附著在導(dǎo)電性粒子表面的附著有絕緣性粒子的部分以外的部分的高分子化合物提高導(dǎo)電性粒子的體積電阻率或降低電極間的連接電阻。另外,即使在圖6所示的利用覆膜包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子101的表面的情況下,導(dǎo)電性也容易變低且電極間的連接電阻也容易變低。作為使絕緣性粒子附著在所述導(dǎo)電性粒子及所述導(dǎo)電層的表面的方法的一個(gè)例子,可舉出以下的方法。首先,在水等溶劑3L中放入導(dǎo)電性粒子,一邊攪拌一邊慢慢地添加絕緣性粒子。充分?jǐn)嚢韬?,將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子分離,利用真空干燥機(jī)等進(jìn)行干燥,得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。優(yōu)選所述導(dǎo)電層的表面具有可與絕緣性粒子反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán),優(yōu)選具有可與覆膜反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。優(yōu)選絕緣性粒子在表面具有可與導(dǎo)電層反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán),優(yōu)選具有可與覆膜反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)。優(yōu)選所述覆膜在表面具有可與導(dǎo)電層反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán),優(yōu)選具有可與絕緣性粒子反應(yīng)的官能團(tuán)。通過(guò)這些反應(yīng)性官能團(tuán),絕緣性粒子不易無(wú)意地從導(dǎo)電性粒子的表面脫離,進(jìn)而覆膜不易從導(dǎo)電性粒子的表面及絕緣性粒子的表面脫離。進(jìn)而,可以利用覆膜充分地包覆導(dǎo)電層的表面,進(jìn)而可以利用覆膜充分地包覆絕緣性粒子的表面。作為所述反應(yīng)性官能團(tuán),可考慮反應(yīng)性而選擇適宜的基團(tuán)。作為所述反應(yīng)性官能團(tuán),可舉出羥基、乙烯基及氨基等。由于反應(yīng)性?xún)?yōu)異,因此,優(yōu)選所述反應(yīng)性官能團(tuán)為羥基。優(yōu)選所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體在表面的至少一部分的區(qū)域具有羥基。優(yōu)選所述導(dǎo)電性粒子在表面具有羥基。優(yōu)選所述絕緣性粒子在表面具有羥基。優(yōu)選所述覆膜在表面具有羥基。在絕緣性粒子的表面和導(dǎo)電性粒子的表面存在羥基的情況下,絕緣性粒子和導(dǎo)電性粒子的附著力因脫水反應(yīng)而適度地變高。作為所述具有羥基的化合物,可舉出含P-OH基化合物及含Si-OH化合物等。作 為用于將羥基導(dǎo)入絕緣性粒子的表面的具有羥基的化合物,可舉出含P-OH基化合物及含Si-OH化合物等。作為含P-OH基化合物的具體例,可舉出甲基丙烯酸酸式磷酰氧基(acidphosphooxy)乙酯、甲基丙烯酸酸式磷酰氧基丙酯、酸式磷酰氧基聚氧乙二醇單甲基丙烯酸酯及酸式磷酸氧基聚氧丙二醇單甲基丙烯酸酯等。所述含P-OH基化合物可以?xún)H使用I種,也可以組合使用2種以上。作為所述含Si-OH基化合物的具體例,可舉出乙烯基三羥基硅烷及3-甲基丙烯酰氧丙基三羥基硅烷等。所述含Si-OH化合物可以?xún)H使用一種,也可以組合使用2種以上。例如在表面具有羥基的絕緣性粒子可以通過(guò)使用硅烷偶聯(lián)劑的處理來(lái)得到。作為所述硅烷偶聯(lián)劑,例如可舉出羥基三甲氧基硅烷等。(帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法)在本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法中,使用具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物(化合物A)在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面形成覆膜,并包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。作為使用所述化合物A在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面形成覆膜的方法沒(méi)有特別限定,可舉出使含有所述化合物A的溶液附著在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面的方法等。含有所述化合物A的溶液中的溶劑優(yōu)選為水。含有所述化合物A的溶液中的溶劑也可以含有四氫呋喃以及甲醇、乙醇及丙醇等醇等有機(jī)溶劑。使所述溶液附著在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面后,可根據(jù)需要除去溶劑。含有所述化合物A的溶液中所述化合物A的含量可適宜調(diào)節(jié)以得到期望的覆膜。含有所述化合物A的溶液100重量%中,優(yōu)選所述化合物A的含量在O. 5^3重量%的范圍內(nèi)。例如在導(dǎo)電層的表面或絕緣性粒子的表面存在可與所述化合物A反應(yīng)的反應(yīng)性官能團(tuán)的情況下,可以使該反應(yīng)性官能團(tuán)與所述化合物A發(fā)生反應(yīng),使所述化合物A化學(xué)鍵合在所述導(dǎo)電層的表面及絕緣性粒子的表面。優(yōu)選的是,帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體在表面至少一部分區(qū)域具有羥基,使具有羥基且具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物(以下,也稱(chēng)為化合物Al)與帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面的羥基反應(yīng),從而形成覆膜,并包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。另外,優(yōu)選的是,導(dǎo)電性粒子在表面具有羥基,使所述化合物Al與該導(dǎo)電性粒子表面的羥基反應(yīng),從而形成覆膜,并包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。優(yōu)選的是,絕緣性粒子在表面具有羥基,使所述化合物Al與絕緣性粒子表面的羥基反應(yīng),從而形成覆膜,并包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。更優(yōu)選的是,在導(dǎo)電性粒子表面及絕緣性粒子的表面分別具有羥基,使所述化合物Al與導(dǎo)電性粒子的表面及絕緣性粒子的表面的羥基反應(yīng),從而形成覆膜,并包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。通過(guò)以這些優(yōu)選的方式形成覆膜,可以利用覆膜充分地包覆導(dǎo)電層的表面,進(jìn)而可以利用覆膜充分地包覆絕緣性粒子的表面。因此,導(dǎo)電層上更加不易生銹,覆膜不易剝離,進(jìn)而,絕緣性粒子不易無(wú)意地脫離。(各向異性導(dǎo)電材料)本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料含有本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂,或含有通過(guò)本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法而得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂。 在使用所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的情況下,由于絕緣性粒子和導(dǎo)電性粒子的表面通過(guò)覆膜所包覆,因此在將帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子分散在粘合劑樹(shù)脂中等時(shí),絕緣性粒子不易從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。所述粘合劑樹(shù)脂沒(méi)有特別限定。作為所述粘合劑樹(shù)脂,通??墒褂媒^緣性的樹(shù)脂。作為所述粘合劑樹(shù)脂,例如可舉出乙烯基樹(shù)脂、熱塑性樹(shù)脂、固化性樹(shù)脂、熱塑性嵌段共聚物及彈性體等。所述粘合劑樹(shù)脂可以?xún)H使用I種,也可以組合使用2種以上。作為所述乙烯基樹(shù)脂,例如可舉出乙酸乙烯酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂及苯乙烯樹(shù)脂等。作為所述熱塑性樹(shù)脂,例如可舉出聚烯烴樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及聚酰胺樹(shù)脂等。作為所述固化性樹(shù)脂,例如可舉出環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂及不飽和聚酯樹(shù)脂等。需要說(shuō)明的是,所述固化性樹(shù)脂也可以是常溫固化型樹(shù)脂、熱固化型樹(shù)脂、光固化型樹(shù)脂或濕固化型樹(shù)脂。所述固化性樹(shù)脂也可以與固化劑組合使用。作為所述熱塑性嵌段共聚物,例如可舉出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物及苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氫化物等。作為所述彈性體,例如可舉出苯乙烯-丁二烯共聚橡膠及丙烯腈-苯乙烯嵌段共聚橡膠等。所述各向異性導(dǎo)電材料除了含有所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子及所述粘合劑樹(shù)脂以外,還可以含有例如填充劑、增量劑、軟化劑、增塑劑、聚合催化劑、固化催化劑、著色劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線(xiàn)吸收劑、爽滑劑、抗靜電劑及阻燃劑等各種添加劑。使所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子分散在所述粘合劑樹(shù)脂中的方法可以使用現(xiàn)有公知的分散方法,沒(méi)有特別限定。作為使帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子分散在粘合劑樹(shù)脂中的方法,可舉出例如,在粘合劑樹(shù)脂中添加帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子后,用行星攪拌機(jī)等混煉使其分散的方法、使用均質(zhì)器使帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子在水或有機(jī)溶劑中均勻地分散后,添加在粘合劑樹(shù)脂中,用行星攪拌機(jī)等混煉使其分散的方法、以及將粘合劑樹(shù)脂用水或者有機(jī)溶劑等稀釋后,添加帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,用行星攪拌機(jī)等混煉使其分散的方法等。
本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料可制成各向異性導(dǎo)電糊劑或各向異性導(dǎo)電膜使用。在本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料制成各向異性導(dǎo)電膜使用的情況下,該含有導(dǎo)電性粒子的各向異性導(dǎo)電膜上也可以層疊不含有導(dǎo)電性粒子的膜。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電材料優(yōu)選為各向異性導(dǎo)電糊劑。各向異性導(dǎo)電糊劑操作性及電路填充性?xún)?yōu)異。在得到各向異性導(dǎo)電糊劑時(shí)雖然對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子賦予較大的力,但由于所述覆膜的存在,可以抑制絕緣性粒子從導(dǎo)電性粒子的表面脫離。所述各向異性導(dǎo)電材料100重量%中,所述粘合劑樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選在1(Γ99. 99重量%的范圍內(nèi)。粘合劑樹(shù)脂的含量更優(yōu)選為30重量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為50重量%以上,特別優(yōu)選為70重量%以上,更優(yōu)選為99. 9重量%以上。當(dāng)粘合劑樹(shù)脂的含量為所述下限以上及所述上限以下時(shí),可以有效地在電極間配置帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,可以更進(jìn)一步提高利用各向異性導(dǎo)電材料連接的連接對(duì)象部件的導(dǎo)通可靠性。所述各向異性導(dǎo)電材料100重量%中,所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的含量?jī)?yōu)選在O. 0Γ20重量%的范圍內(nèi)。所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的含量更優(yōu)選為O. I 重量%以上。更優(yōu)選為20重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選為15重量%以下。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的含量為所述下限以上及所述上限以下時(shí),可以更進(jìn)一步提高電極間的導(dǎo)通可靠性。(連接結(jié)構(gòu)體)使用本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子或使用含有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料,對(duì)連接對(duì)象部件進(jìn)行連接,由此可以得到連接結(jié)構(gòu)體。進(jìn)而,使用通過(guò)本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子或使用含有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料,對(duì)連接對(duì)象部件進(jìn)行連接,由此可以得到連接結(jié)構(gòu)體。所述連接結(jié)構(gòu)體優(yōu)選具備第一連接對(duì)象部件、第二連接對(duì)象部件、以及將該第一、第二連接對(duì)象部件進(jìn)行電連接的連接部且該連接部通過(guò)所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子而形成或通過(guò)含有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料而形成。在使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的情況下,連接部本身由帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子而形成。即,第一、第二連接對(duì)象部件通過(guò)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中的導(dǎo)電性粒子電連接。圖5是示意性地表示使用了圖I所示的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I的連接結(jié)構(gòu)體的剖面圖。圖5所示的連接結(jié)構(gòu)體51具備第一連接對(duì)象部件52、第二連接對(duì)象部件53和連接第一、第二連接對(duì)象部件52、53的連接部54。連接部54通過(guò)含有帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料形成。在圖5中,為了方便圖示,簡(jiǎn)略地表示帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I。也可以使用帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子21、41、61代替帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I。第一連接對(duì)象部件52在上表面52a具有多個(gè)電極52b,第二連接對(duì)象部件53在下表面53a具有多個(gè)電極53b。電極52b和電極53b由I個(gè)或多個(gè)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子I電連接。因此,第一、第二連接對(duì)象部件52、53通過(guò)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行電連接。
所述連接結(jié)構(gòu)體的制造方法沒(méi)有特別限定。作為連接結(jié)構(gòu)體的制造方法的一個(gè)例子,可舉出在第一連接對(duì)象部件和第二連接對(duì)象部件之間配置所述各向異性導(dǎo)電材料,得到層疊體,然后,對(duì)該層疊體進(jìn)行加熱及加壓的方法等。所述加壓的壓力為9. 8 X IO4 4. 9 X IO6Pa左右。所述加熱的溫度為12(T220°C左右。對(duì)所述層疊體進(jìn)行加熱及加壓時(shí),可以排除在導(dǎo)電性粒子11和電極52b、53b之間存在的絕緣性粒子15。例如在所述加熱及加壓時(shí),導(dǎo)電性粒子11和電極52b、53b之間存在的絕緣性粒子15熔融或變形,導(dǎo)電性粒子11的表面部分地露出。需要說(shuō)明的是,所述加熱及加壓時(shí),也賦予較大的力,因此,一部分的絕緣性粒子15從導(dǎo)電性粒子11的表面剝離,導(dǎo)電性粒子11的表面部分地露出。導(dǎo)電性粒子11的表面露出的部分通過(guò)與電極52b、53b接觸,可以經(jīng)由導(dǎo)電性粒子11電連接電極52b、53b。作為所述連接對(duì)象部件,具體而言,可舉出半導(dǎo)體芯片、電容器及二極管等電子 零件以及印刷基板、撓性印刷電路基板及玻璃基板等電路基板等電子零件等。優(yōu)選所述各向異性導(dǎo)電材料為糊狀,在糊劑的狀態(tài)下涂布在連接對(duì)象部件上。所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子及各向異性導(dǎo)電材料優(yōu)選用于作為電子部件的連接對(duì)象部件的連接。本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子特別優(yōu)選用于以玻璃基板和半導(dǎo)體芯片作為連接對(duì)象部件的C0G、或以玻璃基板和撓性印刷基板(FPC)作為連接對(duì)象部件的F0G。本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子可用于C0G,也可用于FOG。在本發(fā)明的連接結(jié)構(gòu)體中,優(yōu)選所述第一、第二連接對(duì)象部件為玻璃基板和半導(dǎo)體芯片或玻璃基板和撓性印刷基板。所述第一、第二連接對(duì)象部件可以是玻璃基板和半導(dǎo)體芯片,也可以是玻璃基板和撓性印刷基板。優(yōu)選在以玻璃基板和半導(dǎo)體芯片作為連接對(duì)象部件的COG中所使用的半導(dǎo)體芯片上設(shè)有凸塊。該凸塊尺寸優(yōu)選為IOOOym2以上且IOOOOym2以下的電極面積。設(shè)有該凸塊(電極)的半導(dǎo)體芯片中的電極糊劑優(yōu)選為30 μ m以下,更優(yōu)選為20 μ m以下,進(jìn)一步優(yōu)選為IOym以下。本發(fā)明的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子可優(yōu)選用于這樣的COG用途。在以玻璃基板和撓性印刷基板作為連接對(duì)象部件的FOG所使用的FPC中,電極糊劑優(yōu)選為30 μ m以下,更優(yōu)選為20 μ m以下。作為設(shè)置于所述連接對(duì)象部件的電極,可舉出金電極、鎳電極、錫電極、鋁電極、銅電極、鑰電極及鎢電極等金屬電極。在所述連接對(duì)象部件為撓性印刷基板的情況下,所述電極優(yōu)選為金電極、鎳電極、錫電極或銅電極。在所述連接對(duì)象部件為玻璃基板的情況下,優(yōu)選所述電極為鋁電極、銅電極、鑰電極及鎢電極。需要說(shuō)明的是,在所述電極為鋁電極的情況下,可以為僅用鋁形成的電極,也可以為在金屬氧化物層的表面層疊鋁層而成的電極。作為所述金屬氧化物,可舉出摻雜有3價(jià)的金屬元素的氧化銦及摻雜有3價(jià)的金屬元素的氧化鋅等。作為所述3價(jià)的金屬元素,可舉出Sn、Al及Ga等。以下,舉出實(shí)施例及比較例,具體地說(shuō)明本發(fā)明。本發(fā)明并不限定于以下的實(shí)施例。(實(shí)施例I)準(zhǔn)備具有在二乙烯基苯樹(shù)脂粒子的表面形成有鍍鎳層的金屬層的導(dǎo)電性粒子(平均粒徑3. 01 μ m,導(dǎo)電層的厚度0. 2 μ m)。另外,用羥基三乙氧基硅烷包覆使用溶膠凝膠法制作的二氧化硅粒子(平均粒徑200nm)的表面,得到在表面具有羥基的絕緣性粒子。將該絕緣性粒子分散在30mL純水中,得到含有絕緣性粒子的分散液。在IL的可分離式燒瓶中放入純水250mL、乙醇50mL和所述導(dǎo)電性粒子15重量份,充分地?cái)嚢?,得到含有?dǎo)電性粒子的液體。對(duì)含有該導(dǎo)電性粒子的液體一邊照射超聲波一邊經(jīng)10分鐘滴加含有絕緣性粒子的分散液。然后,進(jìn)行過(guò)濾,利用真空干燥機(jī)在100°C下使其干燥8小時(shí),得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體。在25g純水和25g乙醇的混合液中放入所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體10重量份和磷酸單己酯O. 5重量份,在50°C下攪拌I小時(shí)。然后,進(jìn)行過(guò)濾,利用真空干燥機(jī)在100°C下使其干燥8小時(shí),得到在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體表面具有由所述磷酸單己酯形成的覆膜的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。所述覆膜包覆導(dǎo)電性粒子的表面和絕緣性粒子的表面。包覆導(dǎo)電性粒子的表面的覆膜部分和包覆絕緣性粒子的表面的覆膜部分連接。(實(shí)施例2) 準(zhǔn)備與實(shí)施例I相同的導(dǎo)電性粒子(平均粒徑3. 01 μ m,導(dǎo)電層的厚度O. 2 μ m)。另外,用乙烯基三乙氧基硅烷包覆使用溶膠凝膠法制作的二氧化硅粒子(平均粒徑200nm)的表面,得到在表面具有乙烯基的絕緣性粒子作為絕緣性粒子主體。用攪拌機(jī)將所述絕緣性粒子主體I重量份、甲基丙烯酸O. 22重量份、二甲基丙烯酸乙二醇酯O. 05重量份和引發(fā)劑(和光純藥工業(yè)公司制“V-50”)0. 5重量份在200mL水中一邊充分地?cái)嚢枰贿吷郎刂敝?0°C,在70°C下保持6小時(shí),使所述單體聚合。然后,進(jìn)行冷卻,用離心分離機(jī)進(jìn)行2次固液分離,通過(guò)清洗除去多余的單體,得到由高分子化合物包覆了整個(gè)表面的絕緣性粒子。接著,將得到的絕緣性粒子分散在30mL純水中,得到絕緣性粒子的分散液。在IL的可分離式燒瓶中放入純水250mL、乙醇50mL和所述導(dǎo)電性粒子15重量份,充分地?cái)嚢?,得到含有?dǎo)電性粒子的液體。對(duì)含有該導(dǎo)電性粒子的液體一邊照射超聲波一邊經(jīng)10分鐘滴加所述絕緣性粒子的分散液后,升溫至40°C,進(jìn)行I小時(shí)的攪拌。然后,進(jìn)行過(guò)濾,利用真空干燥機(jī)在100°C下使其干燥8小時(shí),得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體。除使用得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。所述覆膜包覆導(dǎo)電性粒子的表面和絕緣性粒子的表面。包覆導(dǎo)電性粒子的表面的覆膜部分和包覆絕緣性粒子的表面的覆膜部分連接。(實(shí)施例3)對(duì)IOg樹(shù)脂粒子進(jìn)行蝕刻處理后,進(jìn)行水洗。接著,在樹(shù)脂粒子中加入硫酸鈀,使鈀離子吸附在樹(shù)脂粒子上,將吸附有鈀的樹(shù)脂粒子在300mL離子交換水中攪拌3分鐘,使其分散,得到分散液。接著,經(jīng)3分鐘在所述分散液中添加Ig金屬鎳粒子漿料(三井金屬公司制“2020SUS”,平均粒徑200nm),得到附著了芯物質(zhì)的樹(shù)脂粒子。在附著了芯物質(zhì)的樹(shù)脂粒子的表面利用非電解鍍形成鎳層。這樣得到在樹(shù)脂粒子的表面附著有芯物質(zhì)且樹(shù)脂粒子和芯物質(zhì)的表面由鎳層包覆的導(dǎo)電性粒子。該導(dǎo)電性粒子的平均粒徑為3. 02 μ m,導(dǎo)電層的厚度為O. 2μπι。該導(dǎo)電性粒子在表面具有突起。除使用得到的導(dǎo)電性粒子以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例4)除將磷酸單己酯變更為磷酸單辛酯以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例5)除將磷酸單己基酯變更為磷酸單十二烷基酯以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例6)除將磷酸單己基酯變更為磷酸單十六烷基酯以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例7)除將磷酸單己基酯變更為己基三乙氧基硅烷以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例8)除將磷酸單己基酯變更為辛基三乙氧基硅烷以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例9)除將磷酸單己基酯變更為十二烷基三乙氧基硅烷以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例10)絕緣性粒子的制作用羥基三乙氧基硅烷包覆使用溶膠凝膠法制作的二氧化硅粒子(平均粒徑200nm)的表面,得到在表面具有反應(yīng)性官能團(tuán)乙烯基的絕緣性粒子作為絕緣性粒子主體。具體而言,用攪拌機(jī)使二氧化硅粒子10重量份分散在水和乙醇以重量比1:9混合而成的400mL液體中,得到第一分散液。接著,使乙烯基三乙氧基硅烷O. I重量份分散在水和乙醇以重量比1:9混合而成的IOOmL液體中,得到第二分散液。然后,將所述第二分散液經(jīng)10分鐘滴加在所述第一分散液中,得到混合液。滴加后,將得到的混合液攪拌30分鐘。然后,過(guò)濾混合液,在100°C下干燥2小時(shí)后,通過(guò)用篩子篩選,得到絕緣性粒子主體。在200mL水中混合所述絕緣性粒子主體I重量份、作為形成高分子化合物的化合物的甲基丙烯酸2重量份、作為形成高分子化合物的化合物的二甲基丙烯酸乙二醇酯I重量份和引發(fā)劑(和光純藥工業(yè)公司制“V-50”)0. 5重量份,作為乳化劑的聚氧乙烯月桂基醚(花王公司制“Emulgen 106”)I重量份,使用超聲波照射機(jī)使其充分乳化。然后,一邊用攪拌機(jī)充分?jǐn)嚢?,一邊升溫?0°C,在70°C下保持6小時(shí),使所述單體聚合。然后,進(jìn)行冷卻,用離心分離機(jī)進(jìn)行固液分離2次,通過(guò)清洗除去多余的單體,得到由高分子化合物包覆了整個(gè)表面的絕緣性粒子。接著,將得到的絕緣性粒子分散在30mL純水中,得到含有絕緣性粒子的分散液。需要說(shuō)明的是,在所述絕緣性粒子的分散液的狀態(tài)下,通過(guò)高分子化合物所包覆的絕緣性粒子的平均粒徑為324nm。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制作除使用得到的含有絕緣性粒子的分散液作為含有絕緣性粒子的分散液以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例11)除將形成高分子化合物的化合物變更為甲基丙烯酸2. 5重量份和二乙烯基苯I. 2重量份以外,與實(shí)施例10同樣地得到含有絕緣性粒子的分散液。需要說(shuō)明的是,在所述絕緣性粒子的分散液的狀態(tài)下,由高分子化合物所包覆的絕緣性粒子的平均粒徑為335nm。除使用得到的含有絕緣性粒子的分散液作為含有絕緣性粒子的分散液以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例⑵將二氧化硅粒子的表面用甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷包覆,得到在表面具有甲基丙烯?;慕^緣性粒子作為絕緣性粒子主體,以及將形成高分子化合物的化合物變更 為乙酸乙烯酯2. 2重量份和N,N-亞甲基雙丙烯酰胺10重量份,除此以外,與實(shí)施例10同樣地得到含有絕緣性粒子的分散液。需要說(shuō)明的是,得到絕緣性粒子主體時(shí),使用二氧化硅粒子10重量份和甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷O. I重量份,除此以外,通過(guò)與實(shí)施例10同樣的方法得到絕緣性粒子主體。另外,在所述絕緣性粒子的分散液的狀態(tài)下,通過(guò)高分子化合物所包覆的絕緣性粒子的平均粒徑為326nm。除使用得到的含有絕緣性粒子的分散液作為含有絕緣性粒子的分散液以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例I3)使用在二乙烯基苯樹(shù)脂粒子的表面附著有鎳粉末(IOOnm)作為芯物質(zhì)、且在附著了鎳粉末的二乙烯基苯粒子的表面上形成有鍍鎳層(導(dǎo)電層)的導(dǎo)電性粒子(平均粒徑3. 03 μ m,導(dǎo)電層的厚度0.21 μ m)作為導(dǎo)電性粒子,除此以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例14)除將形成高分子化合物的化合物變更為甲基丙烯酸O. 4重量份和二甲基丙烯酸乙二醇酯O. 05重量份以外,與實(shí)施例10同樣地得到含有絕緣性粒子的分散液。需要說(shuō)明的是,在所述絕緣性粒子的分散液的狀態(tài)下,由高分子化合物所包覆的絕緣性粒子的平均粒徑為248nm。使用得到的含有絕緣性粒子的分散液作為含有絕緣性粒子的分散液,除此以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(實(shí)施例15)除使用雜化法得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子以外,與實(shí)施例2同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(比較例I)實(shí)施例I中得到的作為帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。即,在比較例I中,未在實(shí)施例I中得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體上形成覆膜,將實(shí)施例I中得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體本身用作帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子并進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。(比較例2)
實(shí)施例2中所得到的作為帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。即,在比較例2中,未在實(shí)施例2中得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體上形成覆膜,將實(shí)施例2中得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體本身用作帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子并進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。(比較例3)除將磷酸單己酯變更為磷酸單戊酯(烷基的碳原子數(shù)為5)以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(比較例4)
除將磷酸單己酯變更為磷酸單二十三烷基酯(烷基的碳原子數(shù)23)以外,與實(shí)施例I同樣地得到帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。(評(píng)價(jià))(I)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中磷元素或硅元素的含量的評(píng)價(jià)將I重量份實(shí)施例及比較例的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子放入100重量份的5重量%檸檬酸水溶液(將5重量%的檸檬酸溶解在水95重量%中而成的液體)中,將其調(diào)整為40°C并攪拌30分鐘得到處理液,然后,利用濾紙過(guò)濾該處理液得到過(guò)濾液。在實(shí)施例Γ9的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子中,利用檸檬酸水溶液進(jìn)行處理后,附著在絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面的覆膜被剝離。使用ICP發(fā)光分析裝置(堀場(chǎng)制作所制“ULT1MA2”)對(duì)得到的過(guò)濾液中的磷元素或硅元素的含量進(jìn)行測(cè)定。(2)連接結(jié)構(gòu)體的制作將實(shí)施例及比較例的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子添加在三井化學(xué)公司制造的“Struct Bond XN-5A”中,并使其含量為10重量%,對(duì)其進(jìn)行分散,得到各向異性導(dǎo)電糊劑。準(zhǔn)備上表面形成有L/S為30 μ m/30 μ m的ITO電極圖案的透明玻璃基板。另外,準(zhǔn)備下表面形成有L/S為30 μ m/30 μ m的銅電極圖案的半導(dǎo)體芯片。將得到的各向異性導(dǎo)電糊劑涂布在所述透明玻璃基板上,并使其厚度為30 μ m,形成各向異性導(dǎo)電糊劑層。接著,在各向異性導(dǎo)電糊劑層上層疊所述半導(dǎo)體芯片,并使電極之間相互對(duì)置。然后,一邊調(diào)節(jié)加熱頭的溫度使得各向異性導(dǎo)電糊劑層的溫度為185°C,一邊在半導(dǎo)體芯片的上面載置加壓加熱頭,施加IMPa的壓力使各向異性導(dǎo)電糊劑層在185°C完全固化,得到連接結(jié)構(gòu)體。(3)導(dǎo)通評(píng)價(jià)(上下的電極間)利用4端子法分別測(cè)定得到的連接結(jié)構(gòu)體的上下的電極間的連接電阻。算出2個(gè)連接電阻的平均值。需要說(shuō)明的是,可以由電壓=電流X電阻的關(guān)系,通過(guò)測(cè)定流過(guò)一定的電流時(shí)的電壓來(lái)求得連接電阻。將連接電阻的平均值為2Ω以下,且導(dǎo)電性粒子的表面中附著絕緣性粒子的部分以外的部分未附著高分子化合物的情況設(shè)為“〇”,將雖然連接電阻的平均值為2Ω以下,但導(dǎo)電性粒子的表面中附著絕緣性粒子的部分以外的部分存在高分子化合物附著場(chǎng)所的情況設(shè)為“Λ”,將連接電阻的平均值超過(guò)2 Ω的情況設(shè)為“ X ”,將結(jié)果示于下述的表I。(4)絕緣評(píng)價(jià)(橫向相鄰的電極間)在得到的連接結(jié)構(gòu)體中,通過(guò)用萬(wàn)用表測(cè)定電阻來(lái)評(píng)價(jià)鄰接的電極間有無(wú)漏電,電阻超過(guò)500ΜΩ時(shí)判定為無(wú)漏電,將結(jié)果設(shè)為“〇”,電阻為500ΜΩ以下時(shí)判定為有漏電,將結(jié)果設(shè)為“ X ”,示于下述的表I。(5)防銹評(píng)價(jià)將所述絕緣評(píng)價(jià)中制作的連接結(jié)構(gòu)體在85°C及相對(duì)濕度85%的條件下放置。自開(kāi)始放置至100小時(shí)后,與上述同樣地通過(guò)4端子法測(cè)定電極間的連接電阻。與所述導(dǎo)通評(píng)價(jià)時(shí)的連接電阻(放置前)的平均值相比,將連接電阻(放置后)的平均值低于150%的情況設(shè)為“〇”,將連接電阻(放置后)的平均值上升150%以上的情況設(shè)為“ X ”,將結(jié)果示于下述的表I。將結(jié)果示于下述的表I。[表I]
權(quán)利要求
1.一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體和覆膜, 所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子、以及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子, 所述覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面, 所述覆膜由具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物形成。
2.按照權(quán)利要求I所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述絕緣性粒子含有無(wú)機(jī)粒子。
3.按照權(quán)利要求I或2所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述具有碳原子數(shù)為6 22的燒基的化合物是選自憐酸酷或其鹽、亞憐酸酷或其鹽、燒氧基娃燒、燒基硫醇及二烷基二硫醚中的至少I(mǎi)種。
4.按照權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述絕緣性粒子具有絕緣性粒子主體、以及覆蓋該絕緣性粒子主體表面至少一部分區(qū)域且由高分子化合物形成的層。
5.按照權(quán)利要求4所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述導(dǎo)電性粒子表面中除了附著有所述絕緣性粒子的部分以外的部分未附著所述高分子化合物。
6.權(quán)利要求4或5所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述高分子化合物具有選自(甲基)丙烯酰基、縮水甘油基及乙烯基中的至少I(mǎi)種反應(yīng)性官能團(tuán)。
7.按照權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,所述絕緣性粒子并非利用雜化法附著于所述導(dǎo)電性粒子的表面。
8.按照權(quán)利要求Γ7中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素或硅元素。
9.按照權(quán)利要求Γ8中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素。
10.一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其具有帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體和覆膜, 所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子、以及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子, 所述覆膜附著于所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面, 用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素或娃元素。
11.按照權(quán)利要求10所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子,其中,用5重量%檸檬酸水溶液對(duì)帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子進(jìn)行處理來(lái)剝離所述覆膜,得到含有剝離后的覆膜的處理液,然后,通過(guò)過(guò)濾該處理液而得到過(guò)濾液,該過(guò)濾液中含有5(Tl0000ppm的磷元素。
12.—種各向異性導(dǎo)電材料,其含有權(quán)利要求f 11中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂。
13.按照權(quán)利要求12所述的各向異性導(dǎo)電材料,其為各向異性導(dǎo)電糊劑。
14.一種連接結(jié)構(gòu)體,其具有第一連接對(duì)象部件、第二連接對(duì)象部件和連接該第一、第二連接對(duì)象部件的連接部, 所述連接部利用權(quán)利要求f 11中任一項(xiàng)所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子而形成,或利用含有該帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電材料而形成。
15.一種帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法,其包括使用具有碳原子數(shù)為6^22的烷基的化合物在帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面形成覆膜,并使得該覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面, 所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子具有至少在表面具有導(dǎo)電層的導(dǎo)電性粒子及附著于該導(dǎo)電性粒子表面上的絕緣性粒子。
16.按照權(quán)利要求15所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法,其中, 所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體在表面的至少一部分區(qū)域中具有羥基, 使具有羥基并具有碳原子數(shù)為6 22的烷基的化合物與所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面的羥基反應(yīng),形成覆膜,并使得該覆膜包覆所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體的表面。
17.一種各向異性導(dǎo)電材料,其含有通過(guò)權(quán)利要求15或16所述的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子的制造方法而得到的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子和粘合劑樹(shù)脂。
18.按照權(quán)利要求17所述的各向異性導(dǎo)電材料,其為各向異性導(dǎo)電糊劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種導(dǎo)電層上不易生銹,可以長(zhǎng)時(shí)間維持高導(dǎo)電性,因此在用于電極間的連接的情況下可以提高導(dǎo)通可靠性的帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子。所述帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子(1)具備帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體(2)和包覆帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體(2)的表面的覆膜(3)。帶有絕緣性粒子的導(dǎo)電性粒子主體(2)具有至少在表面具有導(dǎo)電層(13)的導(dǎo)電性粒子(11)和附著于導(dǎo)電性粒子(11)的表面的絕緣性粒子(15)。覆膜(3)利用具有碳原子數(shù)為6~22的烷基的化合物而形成。
文檔編號(hào)H01B1/22GK102884590SQ20118002269
公開(kāi)日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2011年7月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月28日
發(fā)明者真原茂雄 申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社