透明導電膜、導電性元件、組合物、有色自組織材料、輸入裝置、顯示裝置和電子設(shè)備的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的透明導電膜含有金屬填充劑和吸附于金屬填充劑表面的有色自組織材料。該透明導電膜可抑制金屬填充劑表面的光的漫反射。
【專利說明】透明導電膜、導電性元件、組合物、有色自組織材料、輸入裝 置、顯示裝置和電子設(shè)備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本技術(shù)涉及透明導電膜、導電性元件、組合物、有色自組織材料、輸入裝置、顯示裝 置和電子設(shè)備,特別是涉及含有金屬填充劑的透明導電膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 在設(shè)置于顯示面板顯示面的透明導電膜以及配置于顯示面板顯示面?zhèn)鹊男畔⑤?入裝置的透明導電膜等要求透光性的透明導電膜中,使用如氧化銦錫(ΙΤ0)的金屬氧化 物。但是,使用金屬氧化物的透明導電膜由于在真空環(huán)境下進行濺射成膜,所以耗費制備成 本,另外,易因彎曲或撓曲等變形而產(chǎn)生破裂或剝離。
[0003] 因此,代替使用金屬氧化物的透明導電膜,研究了使用金屬填充劑的透明導電膜, 所述透明導電膜可通過涂布或印刷成膜,而且,對彎曲或撓曲的耐性也高。使用金屬填充劑 的透明導電膜也作為不使用作為稀有金屬的銦的下一代透明導電膜而備受關(guān)注(例如參 照專利文獻1、2和非專利文獻1)。
[0004] 但是,在將使用金屬填充劑的透明導電膜設(shè)置于顯示面板顯示面?zhèn)鹊那闆r下,由 于外界光線在該金屬填充劑表面漫反射,從而產(chǎn)生模糊、明亮地顯示顯示面板的黑色顯示 的所謂黑色浮動(黒浮爸black floating)現(xiàn)象。黑色浮動現(xiàn)象使顯示內(nèi)容的對比度降低, 成為導致顯示特性劣化的主要原因。
[0005] 在專利文獻3中記載了以下技術(shù):在對金屬線實施金屬鍍敷處理后,將金屬線蝕 亥IJ,形成金屬納米管(中空納米結(jié)構(gòu)),由此減少金屬納米管表面的光的漫反射。另外,也記 載了以下技術(shù):通過在對金屬納米線實施鍍敷處理后,將金屬納米線氧化,由此使表面變暗 或黑色化,從而減少金屬納米管表面的光的漫反射。
[0006] 在專利文獻2中提出了以下技術(shù):將金屬納米線與二次導電性介質(zhì)(CNT (碳納米 管)、導電性聚合物、ΙΤ0等)合用,防止光散射。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 專利文獻 專利文獻1 :日本特表2010-507199號公報 專利文獻2 :日本特表2010-525526號公報 專利文獻3 :日本特表2010-525527號公報 非專利文獻 非專利文獻 1 :"ACS Nano" 2010 年,V0L. 4, N0. 5, ρ· 2955-2963。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008] 發(fā)明所要解決的課題 因此,本技術(shù)的目的在于,提供可抑制金屬填充劑表面的光的漫反射的透明導電膜、導 電性元件、組合物、有色自組織材料、輸入裝置、顯示裝置和電子設(shè)備。
[0009] 解決課題的手段 為了解決上述課題,第1技術(shù)為透明導電膜,所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料。
[0010] 第2技術(shù)為組合物、透明導電膜形成用組合物,所述組合物含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料; 所述透明導電膜形成用組合物含有吸附有有色自組織材料的金屬填充劑和感光性樹 月旨,或含有金屬填充劑、有色自組織材料和感光性樹脂。
[0011] 第3技術(shù)為導電性元件,所述導電性元件具備 基材,和 設(shè)置于基材表面的透明導電膜,其中, 透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料。
[0012] 第4技術(shù)為輸入裝置,所述輸入裝置具備 基材,和 設(shè)置于基材表面的透明導電膜,其中, 透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料。
[0013] 第5技術(shù)為顯示裝置,所述顯示裝置 具備顯示部和設(shè)置于顯示部內(nèi)或顯示部表面的輸入裝置,其中, 輸入裝置具備基材和設(shè)置于基材表面的透明導電膜, 透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料。
[0014] 第6技術(shù)為電子設(shè)備,所述電子設(shè)備 具備顯示部和設(shè)置于顯示部內(nèi)或顯示部表面的輸入裝置,其中, 輸入裝置具備基材和設(shè)置于基材表面的透明導電膜, 透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于金屬填充劑表面的有色自組織材料。
[0015] 在本技術(shù)中,由于在金屬填充劑表面設(shè)置有色自組織材料,所以可通過有色自組 織材料吸收入射至金屬填充劑表面的光。因此,可抑制金屬填充劑表面的光的漫反射。
[0016] 發(fā)明的效果 如上所述,根據(jù)本技術(shù),可在抑制透明導電膜的電阻的增加的同時,抑制金屬填充劑表 面的光的漫反射。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0017] [圖1]圖1為示出本技術(shù)的第1實施方式所涉及的透明導電性元件的一個構(gòu)成 例的截面圖(A)和放大表示透明導電膜所含有的金屬填充劑表面的示意圖(B)。
[0018] [圖2]圖2為示出本技術(shù)的第1實施方式的透明導電性元件的變形例的截面圖 (A、B 和 C)。
[0019] [圖3]圖3為示出本技術(shù)的第1實施方式的透明導電性元件的變形例的截面圖 (A、B 和 C)。
[0020] [圖4]圖4為示出本技術(shù)的第1實施方式的透明導電性元件的變形例的截面圖 (A 和 B)。
[0021] [圖5-1]圖5-1為示出本技術(shù)的第2實施方式所涉及的透明導電性元件的一個 構(gòu)成例的截面圖(A)和示出其變形例的截面圖(B)、(c)。
[0022] [圖5-2]圖5-2為本技術(shù)的第2實施方式所涉及的透明導電性元件的制備工序 圖。
[0023] [圖5-3]圖5-3為本技術(shù)的第2實施方式的變形例所涉及的透明導電性元件的 制備工序圖。
[0024] [圖5-4]圖5-4為本技術(shù)的第2的實施方式的變形例所涉及的透明導電性元件 的制備工序圖。
[0025] [圖6]圖6為用以說明基于有色自組織材料的表面處理工序的示意圖(A、B和 C)。
[0026] [圖7]圖7為用以說明基于有色自組織材料的表面處理工序的示意圖(A和B)。
[0027] [圖8]圖8為用以說明基于有色自組織材料的表面處理工序的示意圖(A和B)。
[0028] [圖9]圖9為示出本技術(shù)的第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成例 的截面圖㈧及其透視圖(B)。
[0029] [圖10]圖10為示出本技術(shù)的第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的變形例的 截面圖(A和B)。
[0030] [圖11]圖11為示出本技術(shù)的第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的變形例的 截面圖(A和B)。
[0031] [圖12]圖12為示出本技術(shù)的第6實施方式所涉及的顯示裝置的一個構(gòu)成例的 截面圖。
[0032] [圖13]圖13為示出本技術(shù)的第7實施方式所涉及的電視機裝置的外觀的透視 圖。
[0033] [圖14]圖14為示出本技術(shù)的第7實施方式所涉及的數(shù)碼照相機的外觀的透視 圖(A和B)。
[0034] [圖15]圖15為示出本技術(shù)的第7實施方式所涉及的筆記本型個人計算機的外 觀的透視圖。
[0035] [圖16]圖16為示出具備本技術(shù)的第7實施方式的顯示部的攝像機的透視圖。
[0036] [圖17]圖17為示出具備本技術(shù)的第7實施方式的顯示部的便攜終端裝置的外 觀的正面圖。
[0037][圖18]圖18為實施例11中使用的光掩模的平面圖。
[0038] [圖19-1]圖19-1為實施例11的光學顯微鏡照片(100倍)。
[0039] [圖19-2]圖19-2為實施例11的光學顯微鏡照片(500倍)。
[0040] 實施發(fā)明的最佳方式 (概要) 本發(fā)明人為了解決上述課題而進行深入研究。以下對其概要進行說明。如上所述,在 含有金屬填充劑的透明導電電極中,源于因金屬填充劑的金屬光澤而產(chǎn)生的光反射的亮度 高,存在在顯示面板中對比度降低,或發(fā)生形成圖案時的圖案顯露(〃夕一>見無)等問 題。
[0041] 因此,本發(fā)明人為了解決該問題而反復研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下技術(shù):通過用有色化合 物對金屬填充劑進行表面處理,從而可減少反射L值(即,通過分光反射率的測定求得的 L*a*b*顯色系統(tǒng)的L值)而減少形成圖案時的圖案顯露。但是,本發(fā)明人進一步對該技術(shù) 反復研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)該技術(shù)有以下問題:雖然可減少反射L值而減少形成圖案時的圖案顯 露,但片材電阻增加。
[0042] 因此,本發(fā)明人為了改善這一點而反復深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)以下技術(shù):通過將硫醇 類和/或硫醚類應用于金屬填充劑表面,從而可減少采用有色化合物的表面處理后的片材 電阻的增加。本發(fā)明人進一步對該技術(shù)反復研究,作為可進一步抑制片材電阻的增加的技 術(shù),從而發(fā)現(xiàn)通過有色自組織材料處理金屬填充劑表面的技術(shù)。
[0043] 〈實施方式〉 邊參照附圖,邊按照以下順序?qū)Ρ炯夹g(shù)的實施方式進行說明。
[0044] 1.第1實施方式(透明導電性元件的構(gòu)成例) 2. 第2實施方式(具有已形成圖案的透明導電膜的透明導電性元件的構(gòu)成例) 3. 第3實施方式(透明導電膜的制備方法,所述制備方法在含有金屬填充劑的分散液 成膜后通過有色自組織材料進行金屬填充劑的表面處理) 4. 第4實施方式(透明導電膜的制備方法,所述制備方法在基于有色自組織材料的金 屬填充劑表面處理后進行含有金屬填充劑的分散液的成膜) 5. 第5實施方式(信息輸入裝置和顯示裝置的構(gòu)成例) 6. 第6實施方式(顯示裝置的構(gòu)成例) 7. 第7實施方式(電子設(shè)備的構(gòu)成例)。
[0045] 〈1.第1實施方式〉
[透明導電性元件的構(gòu)成] 圖1的截面圖A示出本技術(shù)的第1實施方式所涉及的透明導電性元件的一個構(gòu)成例。 該透明導電性元件1具備基材11和設(shè)置于基材11表面的透明導電膜12。
[0046] (基材) 基材11例如為具有透明性的無機基材或塑料基材。作為基材11的形狀,例如可使用 薄膜狀、片狀、板狀、塊狀等。作為無機基材的材料,例如可列舉出石英、藍寶石、玻璃等。作 為塑料基材的材料,例如可使用公知的高分子材料。作為公知的高分子材料,具體而言例如 可列舉出三乙?;w維素(TAC)、聚酯(TPEE)、聚對苯二甲酸亞乙酯(PET)、聚萘二甲酸亞 乙酯(PEN)、聚酰亞胺(PI)、聚酰胺(PA)、芳族聚酰胺、聚乙烯(PE)、聚丙烯酸酯、聚醚砜、 聚砜、聚丙烯(PP)、二乙?;w維素、聚氯乙烯、丙烯酸樹脂(PMMA)、聚碳酸酯(PC)、環(huán)氧樹 月旨、尿素樹脂、氨基甲酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)烯烴聚合物(COP)等?;?1的膜厚度 例如可在5 μ nT5mm的范圍內(nèi)進行選擇,但基板11的厚度無特殊限制,可考慮光的透過率、 水蒸汽透過率等而自由地進行選擇。
[0047](透明導電膜) 透明導電膜12的反射L值優(yōu)選為8. 5以下,更優(yōu)選為8以下。其原因在于,由此可改 善黑色浮動現(xiàn)象,可將透明導電膜12和透明導電性元件1適宜地應用于以下配置于顯示裝 置的表示面?zhèn)鹊挠猛?。需說明的是,反射L值可通過有色自組織材料相對于金屬填充劑21 的吸附量來控制。
[0048] 透明導電膜12含有金屬填充劑21、樹脂材料22和有色自組織材料(有色自組織 化合物)。作為上述以外的成分,透明導電膜12可根據(jù)需要進一步含有分散劑、增稠劑、表 面活性劑等添加劑。
[0049] 圖1的不意圖B放大表不透明導電膜12所含有的金屬填充劑21表面??赏ㄟ^有 色自組織材料(有色修飾材料)23修飾金屬填充劑21表面。在圖1的示意圖B的透明導 電性元件1中,進一步通過分散劑25修飾金屬填充劑21表面。
[0050] 通過有色自組織材料23修飾金屬填充劑21表面,由此通過有色自組織材料23吸 收入射至金屬填充劑21表面的光。因此,可抑制金屬填充劑21表面的光的漫反射。另外, 與通過染料等有色化合物修飾金屬填充劑21表面的情況相比,可抑制透明導電膜12的電 阻的上升。
[0051] 修飾金屬填充劑21表面的分散劑25吸附分散劑,所述分散劑為了在形成透明導 電膜12的分散液中抑制金屬填充劑21之間的凝集,提高透明導電膜12中的金屬填充劑21 的分散性而摻混。
[0052] 以下對含有金屬填充劑21的分散液的詳情進行敘述。
[0053] (金屬填充劑) 金屬填充劑21以金屬材料作為主要成分。作為金屬材料,例如可使用選自Ag、Au、Ni、 Cu、Pd、Pt、Rh、Ir、Ru、Os、Fe、Co 和 Sn 的至少 1 種。
[0054] 作為金屬填充劑21的形狀,例如可列舉出球狀、橢球狀、針狀、板狀、鱗片狀、管 狀、纖維狀、棒狀(桿狀)、無定形等,但并不特別限定于此。此處,纖維狀包含以復合物質(zhì)形 成的情況。另外,認為纖維狀中包含線狀。以下將線狀的金屬填充劑稱為"金屬線"。需說 明的是,可將2種以上的上述形狀的金屬填充劑21組合進行使用。此處,球狀不僅包含真 球狀,還包含真球狀稍稍扁平或歪斜的近似球狀。橢球狀不僅包含嚴格的橢球狀,還包含嚴 格的橢球狀稍稍扁平或歪斜的近似橢球狀。
[0055] 金屬填充劑21例如為具有nm級直徑的微小的金屬納米線。例如在金屬填充劑 21為金屬線的情況下,就其優(yōu)選的形狀而言,平均短軸直徑(線的平均直徑)為大于lnm 且500nm以下,平均長軸長度為大于1 μ m且1000 μ m以下。金屬線的平均長軸長度更優(yōu)選 5μπι以上且50 μπι以下。在平均短軸直徑為lnm以下的情況下,金屬線的導電率劣化,在涂 布后難以作為導電膜起作用。另一方面,在平均短軸直徑大于500nm的情況下,透明導電膜 12的全光線透射率劣化。另外,在平均長軸長度為1 μ m以下的情況下,金屬線之間難以連 接,透明導電膜12難以作為導電膜起作用。另一方面,在平均長軸長度長于ΙΟΟΟμπι的情 況下,在透明導電膜12的全光線透射率劣化的同時,形成透明導電膜12時使用的分散液中 的金屬線的分散性處于劣化的趨勢。通過將金屬線的平均長軸長度設(shè)為5 μ m以上且50 μ m 以下,可提高透明導電膜12的導電率,并且,減少使透明導電膜12形成圖案的情況下的短 路的發(fā)生。另一方面,作為金屬填充劑21,金屬納米粒子可連接成念珠狀而具有絲線形狀。 在該情況下,長度無限定。
[0056] 金屬填充劑21的每平方米重量優(yōu)選為0. 001~1. 000 [g/m2]。在每平方米重量低 于0.001 [g/m2]的情況下,金屬填充劑21未足夠地存在于透明導電膜12中,透明導電膜 12的導電性劣化。另一方面,雖然金屬填充劑21的每平方米重量越多,片材電阻值越下降, 但在每平方米重量多于1. 〇〇〇 [g/m2]的情況下,透明導電膜12的全光線透射率劣化。 [0057](樹脂材料) 樹脂材料22為所謂的粘合劑材料,在透明導電膜12中,將金屬填充劑21分散于已固 化的樹脂材料22中。此處使用的樹脂材料22可從已知的透明天然高分子樹脂或合成高分 子樹脂廣泛地選擇進行使用,可為熱塑性樹脂,也可為熱固化性樹脂或光固化性樹脂。作 為熱塑性樹脂,可示例出聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、硝基纖 維素、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、偏二氟乙烯、乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素。作為通過熱、 光、電子束、放射線固化的熱(光)固化性樹脂,可示例出三聚氰胺丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙 烯酸酯、異氰酸酯、環(huán)氧樹脂、聚酰亞胺樹脂、丙烯酸改性硅酸脂等有機硅樹脂。
[0058] 另外,可使用感光性樹脂作為樹脂材料22。感光性樹脂為通過光線、電子束或放射 線的照射而引起化學變化,從而相對于溶劑的溶解度起變化的樹脂。感光性樹脂可為陽性 型(曝光的部分溶于顯像液)、陰性型(曝光的部分變得不溶于顯像液)中的任一種。通過 使用感光性樹脂作為樹脂材料22,可如下所述地減少通過蝕刻法而使透明導電膜22形成 圖案時的工序數(shù)。
[0059] 作為陽性型感光性樹脂,可使用公知的陽性型光致抗蝕劑材料,例如可列舉出組 合有萘醌二疊氮化物和聚合物(酚醛樹脂、丙烯酸共聚樹脂、羥基聚酰胺等)的組合物。作 為陰性型感光性材料,可使用公知的陰性型光致抗蝕劑材料,組合有交聯(lián)劑(二疊氮化物、 六甲氧基甲基三聚氰胺、四甲氧基甲基甘脲(T卜7 ^卜々;夕'' U U > )等)與聚合 物(聚乙烯醇類、聚乙烯基丁縮醛類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚丙烯酰胺類、聚醋酸乙烯類 聚合物、聚氧化烷撐類聚合物等)的組合物,組合有導入感光基團(疊氮基、苯基疊氮基、醌 疊氮基、二苯乙烯基、查耳酮基、重氮鹽基、肉桂酸基、丙烯酸基等)的聚合物(聚乙烯醇類、 聚乙烯基丁縮醛類、聚乙烯基吡咯烷酮類、聚丙烯酰胺類、聚醋酸乙烯類聚合物、聚氧化烷 撐類聚合物等)、(甲基)丙烯酸單體和(甲基)丙烯酸低聚物的至少一方與光聚合引發(fā)劑 的組合物等。作為市售品,例如作為導入感光基團的聚合物,可列舉出東洋合成工業(yè)株式會 社制 BIOSURFINE-AWP 等。
[0060] 另外,在樹脂材料22中,作為添加劑,可根據(jù)需要添加表面活性劑、粘度調(diào)整劑、 分散劑、固化促進催化劑、增塑劑以及抗氧化劑或抗硫化劑等穩(wěn)定劑。
[0061] (有色自組織材料) 在透明導電膜12中,有色自組織材料23吸附于金屬填充劑21表面。此處,吸附指有 色自組織材料23存在于金屬填充劑21表面或表面和表面附近的現(xiàn)象。吸附可為化學吸附 或物理吸附,但從吸附力大的方面出發(fā),優(yōu)選化學吸附。在金屬填充劑21表面可同時存在 化學吸附的有色自組織材料和物理吸附的自組織材料。需說明的是,化學吸附指在金屬填 充劑21表面與有色自組織材料23之間隨著共價鍵、離子鍵、配位鍵、氫鍵等化學鍵而產(chǎn)生 的吸附。物理吸附通過范德華力產(chǎn)生。吸附還可為靜電吸附。
[0062] 作為有色自組織材料23,例如可使用鍵合有有色或無色自組織材料23a和有色材 料23b的有色自組織材料(圖1的示意圖B)、未鍵合有色材料23b而原本有色的自組織材 料。有色自組織材料23例如可在一方的末端鍵合吸收可見光區(qū)域的光的發(fā)色團。
[0063] 有色自組織材料23優(yōu)選在金屬填充劑21表面形成有色自組織單分子膜 (Self-Assembled Monolayer :SAM)。由此,可抑制相對于可見光的透明性的降低。另外,也 可將有色自組織材料23的使用量控制在最小限度。
[0064] 優(yōu)選使有色自組織材料23偏向于分布在金屬填充劑21表面。由此,可抑制相對 于可見光的透明性的降低。另外,也可將有色自組織材料23的使用量控制在最小限度。 [0065] 有色自組織材料23具有吸收可見光區(qū)域的光的吸收能力。此處,可見光區(qū)域為約 360nm以上且830nm以下的波長帶。
[0066] 是否已通過有色自組織材料23修飾金屬填充劑21表面可如下進行確認。首先, 將含有作為確認對象的金屬填充劑21的透明導電膜12在已知的可蝕刻金屬的溶液中浸漬 數(shù)小時至數(shù)十小時左右,提取金屬填充劑21和對其表面進行修飾的修飾化合物。接著,通 過加熱或減壓,從提取液除去溶劑,由此將提取成分濃縮。此時,可根據(jù)需要進行使用色譜 法的分離。接著,進行上述已濃縮的提取成分的氣相色譜(GC)分析,確認修飾化合物的分 子及其片段,由此可辨別修飾化合物的有無。另外,通過在修飾化合物的提取中使用氘取代 溶劑,從而可通過NMR分析鑒別修飾化合物或其片段。
[0067] (自組織材料) 作為形成有色自組織材料23的自組織材料23a,例如可使用選自硫醇類、二硫醇類、硫 醚類和二硫醚類的1種以上化合物,優(yōu)選可使用在一端具有硫醇基、二硫醇基、硫醚基或二 硫醚基,在另一端具有與有色材料23b鍵合的官能團的化合物,但自組織材料23a若為可在 金屬填充劑21上形成自組織膜的化合物,則可不限定于它們而使用。
[0068] (硫醇類和二硫醇類) 硫醇類例如至少含有硫醇基和直鏈、支鏈或環(huán)式烴基。除含有1個硫醇基的化合物外, 可為含有2個硫醇基的二硫醇化合物或含有3個硫醇基的化合物。烴基可為飽和或不飽和。 烴基的氫原子的一部分可用羥基、氨基、羧基、鹵素原子、烷氧基硅烷基等取代。
[0069] 更具體而言,作為硫醇類,例如可列舉出2-氨基乙硫醇、2-氨基乙硫醇鹽酸鹽、 1-丙硫醇、3-巰基丙酸、(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷、1-丁硫醇、2-丁硫醇、異丁硫 醇、異戊硫醇、環(huán)戊硫醇、1-己硫醇、環(huán)己硫醇、6-羥基-1-己硫醇、6-氨基-1-己硫醇鹽 酸鹽、1-庚硫醇、7-羧基-1-庚硫醇、7-酰胺基-1-庚硫醇、1-辛硫醇、叔辛硫醇、8-羥 基-1-辛硫醇、8-氨基-1-辛硫醇鹽酸鹽、1H,1H,2H,2H-全氟辛硫醇、1-壬硫醇、1-癸硫醇、 10-羧基-1-癸硫醇、10-酰胺基-1-癸硫醇、1-萘硫酚、2-萘硫酚、1- i^一烷硫醇、11-氨 基_1_十一燒硫醇鹽酸鹽、11_輕基 _1_十一燒硫醇、1_十二燒硫醇、1_十四燒硫醇、1 _十六 燒硫醇、16-輕基-1-十六燒硫醇、16-氛基-1-十六燒硫醇鹽酸鹽、1-十八燒硫醇等。這些 硫醇類可使用1種或組合2種以上進行使用。
[0070] 作為二硫醇類,例如可列舉出1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1,4-丁二硫醇、 2, 3- 丁二硫醇、2, 2'-硫代二乙烷硫醇、1,5-戊二硫醇、甲苯-3, 4-二硫醇、1,2-苯二硫酚、 1,3-苯二硫酚、1,3-苯二甲硫醇、1,4-苯二硫酚、1,6-己二硫醇、5-溴-1,3-苯二硫酚、聯(lián) 苯-4, 4-二硫醇、1,4-苯二甲硫醇、4, 4'-二巰基二苯乙烯、4, 4' -雙(巰基甲基)聯(lián)苯、 1,2-苯二甲硫醇、1,3-苯二甲硫醇、苯-1,3-二硫酚、對三聯(lián)苯-4, 4' 二硫醇、2, 3-二巰 基-1-丙醇、間-2, 3-二巰基琥珀酸、雙(2-巰基乙基)醚、1,16-十六烷二硫醇等。
[0071] 另外,也可為如1,3, 5-苯三硫酚、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)的三硫醇類 或季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)等四硫醇類。
[0072] 這些硫醇類可使用1種或組合2種以上進行使用。
[0073] (硫醚類) 硫醚類例如至少含有硫醚基和直鏈、支鏈或環(huán)式烴基。可含有2個以上硫醚基。烴基 的氫原子的一部分可用羥基、氨基、羧基、鹵素原子、烷氧基硅烷基等取代。
[0074] 更具體而言,作為硫醚類,例如可列舉出二丙硫醚、二糠基硫醚、二己硫醚、二苯硫 醚、苯基三氟甲基硫醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、二庚硫醚、二辛硫醚、二壬硫醚、二癸硫醚、 十-燒基甲基硫釀、-(十-燒基)硫釀、-(十四燒基)硫釀、-(十7K燒基)硫釀、- (十八烷基)硫醚等。這些硫醚類可使用1種或組合2種以上進行使用。
[0075] (二硫醚類) 二硫醚類例如至少含有二硫醚基和直鏈、支鏈或環(huán)式烴基??珊?個以上二硫醚基。 烴基的氫原子的一部分可用羥基、氨基、羧基、鹵素原子、烷氧基硅烷基等取代。
[0076] 作為二硫醚類,例如可列舉出雙(2-羥基乙基)二硫醚、二丙基二硫醚、二異丙基 二硫醚、雙(3-羧基丙基)二硫醚、二烯丙基二硫醚、二異丁基二硫醚、二叔丁基二硫醚、二 戊基二硫醚、二異戊基二硫醚、雙(5-羧基戊基)二硫醚、二糠基二硫醚、二己基二硫醚、 二環(huán)己基二硫醚、二苯基二硫醚、雙(4-氨基苯基)二硫醚、二庚基二硫醚、雙(7-羧基庚 基)二硫醚、二芐基二硫醚、二叔辛基二硫醚、二癸基二硫醚、雙(10-羧基癸基)二硫醚、二 (十六烷基)二硫醚等。這些二硫醚類可使用1種或組合2種以上進行使用。
[0077] (有色材料) 作為有色材料23b,優(yōu)選將染料等有色材料前體合成為酰鹵而得的有色材料。例如可 通過使自組織材料23a的一方的末端官能團與有色材料23b的官能團鍵合,從而得到有色 自組織材料23。作為由這些官能團形成的鍵,例如有羧基(-C00H)與胺(-NH2)的酰胺鍵 (-CN0-)。但是,若通過鍵合而得到有色自組織材料23,則并不限定于此。
[0078] 作為有色材料23b,例如優(yōu)選將末端官能團具有羧酸的有色材料前體(例如染料) 合成為酰鹵、特別是酰氯而得的有色材料。作為酰氯的合成方法,通常使鹵化劑與羧酸或 其鹽、酯、酸酐等作用,但也有基于醛的氧化或烴的鹵代甲?;姆椒ǖ龋▽嶒灮瘜W講座 22有機合成IV酸/氨基酸/肽,日本化學學會著)。
[0079] 有色材料23b例如以下列通式(1)表示。
[0080] R-COX、R-S03H 或 R-S(VNa+ (1) (其中,R為在可見光區(qū)域具有吸收的發(fā)色團,COX為鍵合于自組織材料23a的官能團, X 為氟(F)、氯(C1)、溴(Br)或碘(I)。) 作為發(fā)色團[R],可示例出下述有色材料前體的發(fā)色團[R2]。
[0081] 作為鹵化劑,例如可列舉出亞硫酰氯、草酰氯、氯化氫、氯、次氯酸叔丁酯、磺酰氯、 氯丙烯、氯甲苯、三氯化磷、五氯化磷、二氯三苯基正膦、三苯基膦、四氯化碳、四溴化碳、亞 硫酰溴、氰脲酰氟、二烷基氨基三氟化硫、無水氟化氫、二氯甲醚、二溴甲基甲基醚、1-二甲 基氨基-1-氯-2-甲基丙烯等。但是,若為可進行鹵化的鹵化劑,則并不限定于此。另外, 也可使用合成的鹵化劑。
[0082](有色材料前體) 有色材料前體例如具有在可見光區(qū)域具有吸收的發(fā)色團R2。有色材料前體以下列通 式(2)表示。需說明的是,有色材料前體的結(jié)構(gòu)并不限定于以該通式表示的結(jié)構(gòu)。例如官 能團X2的數(shù)量并不限定于1個,也可設(shè)為2個以上。
[0083] R2-X2 · · · (2) (其中,R2為在可見光區(qū)域具有吸收的發(fā)色團,X2為與鹵化劑反應而生成酰鹵的官能 團。)。
[0084] 作為有色材料前體的發(fā)色團[R2],可使用有機材料或無機材料。
[0085] 無機材料的發(fā)色團[R2]只要可賦予官能團[X2]、在可見光區(qū)有吸收波長區(qū)域即 可,例如可列舉出炭黑等。
[0086] 有機材料的發(fā)色團[R2]例如為選自不飽和烷基、芳香環(huán)、雜環(huán)和金屬絡合物的至 少1種。作為這樣的發(fā)色團[R2]的具體例,可示例出萘醌衍生物、二苯乙烯衍生物、醌氨 酚衍生物、二苯基甲烷衍生物、蒽醌衍生物、三芳基甲烷衍生物、二氮雜苯衍生物、靛藍衍生 物、氧雜蒽衍生物、噁嗪衍生物、酞菁衍生物、吖啶衍生物和噻嗪衍生物等含有硫原子的化 合物。它們可具有亞硝基、硝基、偶氮基、次甲基、氨基、酮基、噻唑基等。另外,發(fā)色團[R2] 可含有金屬離子。
[0087] 若從提高透明導電膜12的透明性的觀點出發(fā),則作為發(fā)色團[R2],優(yōu)選使用選自 具有包含花青、醌、二茂鐵、三苯基甲烷和喹啉的發(fā)色結(jié)構(gòu)的化合物,Cr絡合物,Cu絡合物, 含有偶氮基的化合物,和含有二氫吲哚基的化合物的至少1種。
[0088] 有色材料前體的官能團[X2]例如為磺基(含有磺酸鹽)、磺?;?、磺酰胺基、羧酸 基(含有羧酸鹽)、磷酸基(含有磷酸鹽、磷酸酯)等。這樣的官能團[X2]只要在有色材料 前體中至少存在1個即可。作為官能團[X2],優(yōu)選羧酸基、磷酸基等,更優(yōu)選羧酸基。
[0089] 另外,在官能團[X2]例如含有N (氮)、S (硫)、0 (氧)等的情況下,官能團 [X2]可構(gòu)成發(fā)色團[R2]的一部分。
[0090] 作為如上所述的有色材料前體,例如可列舉出酸性染料、直接染料等染料。作 為更具體的染料的一例,作為具有磺基的染料,可示例出日本化藥株式會社制Kayakalan BordeauxBL、Kayakalan Brown GL、Kayakalan Gray BL167、Kayakalan Yellow GL143、 KayakalanBlack 2RL、Kayakalan Black BGL、Kayakalan Orange RL、Kayarus Cupro Green G、Kayarus Supra Blue MRG、Kayarus Supra Scarlet BNL200,田網(wǎng)化學工業(yè)株式會社制 Lanyl Olive BG等。此外,可不例出日本化藥株式會社制Kayalon Polyester Blue 2R-SF、 Kayalon Microester Red AQ_LE、Kayalon Polyester Black ECX300、Kayalon Microester Blue AQ-LE等。另外,作為具有羧基的染料,可列舉出色素敏化太陽能電池用色素,可列舉 出 Ru 絡合物的 N3、N621、N712、N719、N749、N773、N790、N820、N823、N845、N886、N945、K9、 K19、K23、K27、K29、K51、K60、K66、K69、K73、K77、Z235、Z316、Z907、Z907Na、Z910、Z991、 CYC-B1、HRS-1,作為有機色素類可列舉出 Anthocyanine、WMC234、WMC236、WMC239、WMC273、 PPDCA、PTCA、BBAPDC、NKX-2311、NKX-2510、NKX-2553 (林原生物化學制)、NKX-2554 (林 原生物化學制)、NKX-2569、NKX-2586、NKX-2587 (林原生物化學制)、NKX-2677 (林原生 物化學制)、NKX-2697、NKX-2753、NKX-2883、NK-5958 (林原生物化學制)、NK-2684 (林原 生物化學制)、Eosin Y、Mercurochrome、MK_2 (綜研化學株式會社制)、D77、D102 (三菱 制紙株式會社制)、D120、D131 (三菱制紙株式會社制)、D149 (三菱制紙株式會社制)、 D150、D190、D205 (三菱制紙株式會社制)、D358 (三菱制紙株式會社制)、JK-1、JK-2、JK-5、 211丁??、!121'(:1--、!121^4--、酞菁染料(酞菁-2,9,16,23-四-羧酸鋅(2丨1^口1^31〇〇7311丨116-2, 9, 16, 23-tetra-carboxylic acid)、2-[2' -(鋅 9',16',23' -三-叔-丁基-29H, 31H-酞 菁基)]玻拍酸(2-[2, _(zinc9,,16,,23,-tri-tert-butyl-29H,31H_phthalocyanyl)] succinic acid)、Polythiohene Dye (TT-1)、懸垂型聚合物(Pendant type polymer)、花 青染料(P3TTA、C1-D、SQ-3、B1)等。
[0091] 另外,作為有色材料前體,也可使用用作顏料的有色化合物,例如可列舉出Turner Color Works Ltd.(夕一少一色彩株式會社)制的深紅(才?7 b v F )、永久猩紅、洋紅、 紫羅蘭色、檸檬黃、永久深黃、天藍、永久亮綠、永久中綠、赭褐(〃一 > 卜* &于一)、赭石 黃、永久橙、永久檸檬黃、永久紅、鉻綠(e U r 〃 7 > )(色)、鈷藍(色)、普魯士藍(色)、 烏黑、永久猩紅和紫羅蘭色等。另外,例如也可使用作為Holbein Works Ltd. 4 >工業(yè)株式會社)制的有色化合物的鮮紅、鈷藍色、象牙黑、赭石黃、永久亮綠、永久亮黃、 赭褐(八一 > 卜> 1 >于)、深群青、朱鐵紅和永久綠等。在這些有色化合物中,優(yōu)選永久猩 紅、紫羅蘭色和烏黑(Turner Color Works Ltd.(夕一少一色彩株式會社)制)。
[0092] 此外,作為有色材料前體,也可使用食用的有色化合物,例如可列舉出DaiwaKasei Co.,Ltd.(夕'Μ ^化成株式會社)制的食用紅色2號莧菜紅、食用紅色3號藻紅、食用紅 色102號新胭脂紅、食用紅色104號焰紅、食用紅色105號玫瑰紅、食用紅色106號酸性紅、 食用藍色1號亮藍、食用紅色40號誘惑紅、食用藍色2號靛卡紅、紅色226號還原桃紅(? U F' >匕° >々)CN、紅色227號堅固酸性品紅、紅色230號曙紅YS、綠色204號溶劑綠(匕。 7二> 2 >々)、橙色205號橙色II、藍色205號子種綠、紫色401號酸性蒽醌紫(7 U文' 口一卟八一歹卟)和黑色401號萘酚藍黑等。另夕卜,也可使用天然的有色化合物,例如可列 舉出 DaiwaKasei Co. , Ltd.(夕Μ ^ 化成株式會社)制的 Hi Red ( '、4 v 卜'' )G-150 (水溶性/葡萄果皮色素)、Cochineal Red AL ( ^ ^二一;i b 7 F AL)(水溶性/胭脂蟲 色素 )、Hi Red MC (水溶性/胭脂蟲色素 )、Hi Red BL (水溶性/甜菜紅)、Daiwamonas LA-R(夕Μ 7 7 LA-R)(水溶性/紅曲色素(?' 二^'色素 ))、Hi Red V80 (水溶 性/紫芋色素 (Λ 7寸々4 ?色素 ))、Annatto N2R-25 ( 7 7卜一 N2R-25)(水分散性 /胭脂樹色素 )、Annatto WA-20 ( 7 7卜一 WA-20)(水溶性胭脂樹紅/胭脂樹色素)、 Hi Orange SS-44R( 彳才> > '7' SS-44R)(水分散性、低粘度品/辣椒色素 )、Hi Orange LH (油溶性/辣椒色素 )、Hi Green B ( 4夕'' U - > B)(水溶性/綠色著色材料制劑)、 Hi Green F (水溶性/綠色著色材料制劑)、Hi Blue ATQ、4 ^斤一)(水溶性/桅子藍 色素 )、Hi Melon P-2(,、4 J 口 >P-2)(水溶性 / 綠色著色材料制劑)、Hi Orange WA-30 (水分散性/辣椒色素 )、Hi Red RA-200 (水溶性/紅蘿卜色素 )、Hi Red CR-N (水溶性 /紅甘藍色素)、Hi Red EL (水溶性/接骨木色素)、Hi Orange SPN (水分散性/辣椒色 素)等。
[0093] 有色材料前體優(yōu)選從以上述通式[R2-X2]表示的化合物中選擇以下化合物進行 使用,所述化合物可以在透明導電膜12的制備工序中使用的溶劑中以規(guī)定濃度溶解或分 散。
[0094] (分散劑) 在如圖1所示的透明導電膜12中,分散劑25吸附于金屬填充劑21表面。此處,吸附 為與上述有色自組織材料的吸附相同的含義。
[0095] 作為分散劑25,優(yōu)選使金屬填充劑21易分散于溶劑中的分散劑。作為這樣的分散 劑25,例如可使用如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或聚乙烯亞胺的含有氨基的化合物。除此之 夕卜,也可使用通過具有磺基(含有磺酸鹽)、磺?;?、磺酰胺基、羧酸基(含有羧酸鹽)、酰胺 基、憐酸基(含有憐酸鹽、憐酸醋)、勝基、娃燒醇基、環(huán)氧基、異氛酸醋基、氛基、乙稀基、疏 基、原醇基等官能團的化合物而提高金屬填充劑21在溶劑中的分散性的分散劑。這些分散 劑不僅可單獨使用,而且可組合2種以上進行使用。分散劑25優(yōu)選以透明導電膜12的導 電性不劣化的程度的量吸附于金屬填充劑21。
[0096] [效果] 如上所述,根據(jù)第1實施方式,由于將有色自組織材料23吸附于透明導電膜12的金屬 填充劑21表面,所以可抑制透明導電膜12的電阻(例如片材電阻)的增加,并且,可制備 高對比度的透明導電膜12。
[0097] 有色自組織材料23具有吸收在金屬填充劑21表面散射而導致黑色浮動的光的功 能。在目前的透明導電膜中,導致該黑色浮動的光為原本幾乎不透過透明導電膜的光。因 此,即使通過有色自組織材料23修飾金屬填充劑21表面,也可抑制透明導電膜12的透明 性的降低。
[0098] 〈變形例〉 (變形例1) 如圖2的截面圖A所示,可使透明導電性元件1在透明導電膜12表面進一步具備外涂 層31。外涂層31用以保護含有金屬填充劑21的透明導電膜12。外涂層31優(yōu)選對可見光 具有透光性。外涂層31例如由聚丙烯酸類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酯類樹脂或纖維素類樹 脂構(gòu)成,或者由金屬醇鹽的水解、脫水縮合物等構(gòu)成。另外,這樣的外涂層31優(yōu)選以不妨礙 對可見光的透光性的膜厚度構(gòu)成。外涂層31可具有選自包含硬涂層功能、防眩暈功能、防 反射功能、防牛頓環(huán)功能和抗粘連功能等的功能組的至少1種功能。
[0099] (變形例2) 如圖2的截面圖B所示,可使透明導電性元件1在基材11與透明導電膜12之間進一 步具備錨固層32。錨固層32用以提高基材11與透明導電膜12之間的密合性。
[0100] 錨固層32優(yōu)選對可見光具有透光性。錨固層32由聚丙烯酸類樹脂、聚酰胺類樹 月旨、聚酯類樹脂或纖維素類樹脂構(gòu)成,或者可由金屬醇鹽的水解、脫水縮合物等構(gòu)成。
[0101] (變形例3) 如圖2的截面圖C所示,可使透明導電性元件1在基材11表面進一步具備硬涂層33。 硬涂層33設(shè)置于基材11的兩個主面中與設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。硬 涂層33用以保護基材11。
[0102] 硬涂層33優(yōu)選對可見光具有透光性,由有機類硬涂層劑、無機類硬涂層劑、有 機-無機類硬涂層劑等構(gòu)成。硬涂層33優(yōu)選以不妨礙對可見光的透光性的膜厚度構(gòu)成。
[0103] (變形例4) 如圖3的截面圖A所示,可使透明導電性元件1在基材11的兩面進一步具備硬涂層33、 34。硬涂層34設(shè)置于基材11的兩個主面中設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)的主面。另一方 面,硬涂層33設(shè)置于基材11的兩個主面中與設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。 硬涂層33、34用以保護基材11。
[0104] 硬涂層33、34優(yōu)選對可見光具有透光性,由有機類硬涂層劑、無機類硬涂層劑、有 機-無機類硬涂層劑等構(gòu)成。硬涂層33、34優(yōu)選以不妨礙對可見光的透光性的膜厚度構(gòu)成。
[0105] (變形例5) 如圖3的截面圖B所示,可使透明導電性元件1進一步具備設(shè)置于基材11表面的硬涂 層33和設(shè)置于該硬涂層33表面的防反射層35。硬涂層33和防反射層35設(shè)置于基材11 的兩個主面中與設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)相反側(cè)的主面。作為防反射層35,例如可使用 低折射率層,但并不限定于此。
[0106] (變形例6) 如圖3的截面圖C所示,可使透明導電性元件1在基材11表面進一步具備防反射 層36。防反射層36設(shè)置于基材11的兩個主面中與設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)相反側(cè) 的主面。作為防反射層36,例如可使用蛾眼結(jié)構(gòu)體層或形狀轉(zhuǎn)印防反射層(形狀轉(zhuǎn)印AR (Anti-reflection)層)等。
[0107](變形例7) 如圖4的截面圖A所示,透明導電膜12可形成除去樹脂材料22的構(gòu)成。通過有色自 組織材料23修飾的金屬填充劑21不分散于樹脂材料22中而聚集于基材11表面。這樣, 通過金屬填充劑21的聚集而構(gòu)成的透明導電膜12保證與基材11表面的密合性而設(shè)置于 基材11表面。這樣的構(gòu)成優(yōu)選應用于金屬填充劑21之間以及金屬填充劑21與基材11的 密合性良好的情況。即使為具有這樣的構(gòu)成的透明導電性元件1,由于通過有色自組織材料 23修飾金屬填充劑21表面,所以可得到與第1實施方式所說明的構(gòu)成的透明導電性元件1 相同的效果。
[0108] (變形例8) 如圖4的截面圖B所示,可使透明導電性元件1在基材11表面進一步具備透明導電膜 13。透明導電膜13設(shè)置于基材11的兩個主面中與設(shè)置有透明導電膜12的一側(cè)相反側(cè)的 主面。作為透明導電膜13的構(gòu)成,可采用與上述第1實施方式的透明導電膜12相同的構(gòu) 成。
[0109] 〈2.第2實施方式〉 圖5-1的截面圖A示出本技術(shù)的第2實施方式所涉及的透明導電性元件的一個構(gòu)成 例。如圖5-1的截面圖A所示,第2實施方式所涉及的透明導電性元件1在使透明導電膜 12的金屬填充劑21形成圖案的方面不同于第1實施方式所涉及的透明導電性元件1。形 成圖案的透明導電膜12例如構(gòu)成X電極或Y電極等電極41。作為電極41的形狀,例如可 列舉出條紋狀(直線狀)、將具有規(guī)定形狀的多個墊狀部(單元電極體)連接成直線狀的形 狀等,但并不特別限定于這些形狀。
[0110] 作為圖案形成方法,例如如圖5-2所示,在通過第1實施方式得到的透明導電性元 件h的透明導電膜12表面層壓感光性樹脂層,依次進行圖案曝光、顯像、清洗、干燥,由此 使透明導電膜12表面的感光性樹脂薄膜形成圖案。
[0111] 此處,圖案曝光可為掩模曝光和激光曝光中的任一種。
[0112] 對于顯像,根據(jù)感光性樹脂薄膜的種類,使用堿性水溶液(碳酸鈉水溶液、碳酸氫 鈉水溶液、四甲基氫氧化銨水溶液等)或酸性水溶液(醋酸水溶液等)。
[0113] 接著,將已形成圖案的感光性樹脂層作為掩模而蝕刻透明導電膜12。作為蝕刻液, 根據(jù)構(gòu)成透明導電膜12的金屬填充劑21或樹脂材料22的種類適宜地使用例如氯化銅/ 鹽酸水溶液而蝕刻金屬填充劑21。將它們用水等清洗,用堿性水溶液等剝離表面的感光性 樹脂層,再次用水等清洗,干燥。這樣可得到使透明導電膜12形成圖案的第2實施方式所 涉及的透明導電性元件1 2。
[0114] 另外,在構(gòu)成通過第1實施方式得到的透明導電性元件的樹脂材料由感光性樹脂 形成的情況下,可省略如圖5-2所示的上述工序的感光性樹脂層的層壓和圖案形成,可如 圖5-1的截面圖C所示地與金屬填充劑21 -同使樹脂層22也形成圖案。即,如圖5-3所 示,將透明導電性元件I直接圖案曝光,對其依次進行顯像、清洗、干燥的各個工序,由此可 得到第2實施方式所涉及的透明導電性元件1 2。
[0115] 此處,圖案曝光也可為掩模曝光和激光曝光中的任一種。
[0116] 對于顯像,根據(jù)構(gòu)成透明導電膜12的金屬填充劑21或樹脂材料22的種類適宜地 使用例如堿性水溶液(碳酸鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液、四甲基氫氧化銨水溶液等)或酸性 水溶液(醋酸水溶液等)。
[0117] 清洗可使用水或醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔 丁醇等)作為清洗液,通過將透明導電膜12浸漬于清洗液或?qū)⑶逑匆毫苤镣该鲗щ娔?2 來進行。
[0118] 需說明的是,在如圖5-3所示的制備工序中,在提高透明導電膜12的導電率的方 面優(yōu)選在干燥工序后進行壓延加工?;蛘撸鐖D5-4所示,可在圖案曝光工序前(即,將透 明導電膜形成用分散液涂布于基材11,進行干燥之后,圖案曝光之前)進行壓延加工。
[0119] (變形例) 如圖5-1的截面圖B所示,可使透明導電膜12在基材11的面內(nèi)方向具備導電區(qū)域札 和絕緣區(qū)域R2。導電區(qū)域&構(gòu)成X電極或Y電極等電極41。另一方面,絕緣區(qū)域R2構(gòu)成 將導電區(qū)域&的間隙絕緣的絕緣部。在絕緣區(qū)域R 2中,例如至少將金屬填充劑21與導電 區(qū)域&分離而形成絕緣狀態(tài)。作為分離金屬填充劑21的方法,例如可列舉出蝕刻法。在 該情況下,通過調(diào)整用于透明導電膜12的蝕刻處理(在構(gòu)成透明導電膜12的樹脂包含感 光性樹脂的情況下,它的顯像處理)的液體組成、處理溫度、處理時間,從而形成絕緣區(qū)域R 2 使得不形成完全蝕刻。這樣,通過不完全蝕刻而形成絕緣區(qū)域R2,從而可提高電極圖案的非 辨識性。
[0120] 另外,可使第2實施方式及其變形例所涉及的透明導電性元件1應用上述第1實 施方式的變形例1~8的構(gòu)成。
[0121] 〈3.第3實施方式〉
[透明導電性元件的制備方法] 接著,作為透明導電性元件的制備方法的一例,對以下方法進行說明:首先,將金屬填 充劑21的分散膜成膜,接著,用有色自組織材料23對分散膜中的金屬填充劑21進行表面 處理。
[0122] (1)金屬填充劑的分散液的制備 首先,制備在溶劑中分散有金屬填充劑21的分散液。此處,與金屬填充劑21 -同向溶 劑添加樹脂材料(粘合劑)。在該實施方式中,也可使用上述感光性樹脂作為樹脂材料。另 夕卜,根據(jù)需要,添加用以提高金屬填充劑21的分散性的分散劑或用以提高密合性或耐久性 的其它添加劑。
[0123] 作為分散方法,可優(yōu)選應用攪拌、超聲分散、珠分散、捏合、勻化處理等。
[0124] 在將分散液的質(zhì)量按100質(zhì)量份計的情況下,分散液中的金屬填充劑21的摻混量 設(shè)為0. 01~10. 00質(zhì)量份。在低于0. 01質(zhì)量份的情況下,在最終得到的透明導電膜12中金 屬填充劑21未得到足夠的每平方米重量(例如0. OOfl. 000 [g/m2])。另一方面,在大于 10質(zhì)量份的情況下,金屬填充劑21的分散性處于劣化的趨勢。另外,在向分散液中添加分 散劑的情況下,優(yōu)選設(shè)為最終得到的透明導電膜12的導電性不劣化的程度的添加量。
[0125] 此處,作為用于以上分散液的制備的溶劑,使用分散金屬填充劑的溶劑。例如使用 選自水、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等)、 7 7 > (anone)(例如環(huán)己酮、環(huán)戊酮)、酰胺(例如N, N-二甲基甲酰胺:DMF)、硫醚(例如二甲硫 醚)、二甲亞砜(DMS0)等的至少1種以上。
[0126] 為了抑制使用分散液而形成的分散膜的干燥不均或裂紋,也可在分散液中進一步 添加高沸點溶劑,控制溶劑從分散液的蒸發(fā)速度。作為高沸點溶劑,例如可列舉出丁基溶纖 齊IJ、雙丙酮醇、三甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、 乙二醇單異丙醚、二甘醇單丁醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇二乙醚、一縮二丙二 醇單甲醚、二縮三丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、丙二醇單異丙醚、一縮二丙二醇單異丙醚、 二縮三丙二醇單異丙醚、乙二醇單甲醚。這些高沸點溶劑可單獨使用或?qū)⒍喾N組合。
[0127] (2)分散膜的形成 接著,使用如上制備的分散液,在基材11上形成分散有金屬填充劑21的分散膜。分散 膜的形成方法雖然無特殊限定,但若考慮物性、利便性、制備成本等,則優(yōu)選濕式成膜法。作 為濕式成膜法,應用涂布法、噴霧法、印刷法等公知的方法。若為涂布法,則無特殊限定,可 使用公知的涂布法。作為公知的涂布法,例如可列舉出微凹印涂布法、絲棒涂布法、直接凹 印涂布法、模具涂布法、浸漬法、噴霧涂布法、逆轉(zhuǎn)輥式涂布法、簾式涂布法、逗點涂布( 3 ^ ^ 2-卜comma coat)法、刮刀涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法等。若為印刷法,則例如可列舉出凸 版、膠印、凹印、凹版、膠版、絲網(wǎng)、噴墨印刷等。
[0128] 在該狀態(tài)下,在含有未固化樹脂材料(粘合劑)22的溶劑中形成分散有金屬填充 劑21的分散膜。
[0129] (3)分散膜的干燥和固化 接著,將在基材11上形成的分散膜中的溶劑干燥而除去。基于干燥的溶劑的除去可為 自然干燥或加熱干燥。然后,進行未固化的樹脂材料22的固化處理,形成將金屬填充劑21 分散于已固化的樹脂材料22中的狀態(tài)。接著,為了降低得到的透明導電膜12的片材電阻 值,可使根據(jù)需要實施采用壓延機的加壓處理。
[0130] (4)金屬填充劑的表面修飾 接著,對以下工序的詳情進行說明:用有色自組織材料23對分散膜中的金屬填充劑進 行表面處理。作為該表面處理的工序,有以下方法:(4-1)將有色自組織材料23直接吸附 于分散膜中的金屬填充劑21表面的方法(以下稱為"直接形成法"。);(4-2)首先,將自 組織材料23a吸附于分散膜中的金屬填充劑21表面,接著,通過將有色材料23b鍵合于自 組織材料23a,從而制成有色自組織材料23吸附于金屬填充劑21的狀態(tài)的"間接形成法"。 因此,在以下說明中分為(4-1)直接形成法和(4-2)間接形成法而對表面處理工序的詳 情進行說明。
[0131] (4-1)直接形成法 在直接形成法中,首先,將有色自組織材料23溶解于不與它們起反應的溶劑而制備處 理溶液。接著,通過用該處理溶液處理樹脂材料22未固化或固化后的分散膜,從而在分散 膜的至少表面的金屬填充劑21、優(yōu)選分散膜表面和內(nèi)部的金屬填充劑21上形成有色自組 織膜。
[0132] 以下對在分散膜的樹脂材料22固化后通過直接形成法形成有色自組織膜23的方 法的詳情進行說明。
[0133] (4-1-1)處理溶液的制備 首先,將有色自組織材料23和不與其起反應的溶劑混合攪拌而制備處理溶液。溶劑若 為可溶解有色自組織材料23的溶劑,則無特殊限定。具體而言,可列舉出二甲亞砜、N,N-二 甲基甲酰胺、乙醇、水等。
[0134] 從提高有色自組織材料23向金屬填充劑表面的吸附速度的觀點出發(fā),有色自組 織材料23的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì)量%以上。
[0135] (4-1-2)有色自組織材料的吸附處理 接著,使將金屬填充劑21分散于已固化的樹脂材料22中而形成的分散膜與處理溶液 接觸。由此,如圖6的示意圖B和圖6的示意圖C所示,處理溶液中的有色自組織材料23經(jīng) 由硫醇基或硫醚基而吸附于在分散膜表面露出金屬填充劑21表面?;蛘撸幚砣芤菏狗稚?膜溶脹,自組織材料23浸透,由此自組織材料23也吸附于分散膜內(nèi)部的金屬填充劑21表 面。有色自組織材料23優(yōu)先地吸附于金屬填充劑21表面的晶界21a或未用分散劑25保 護的部分R等。同時,在用分散劑25保護的部分,有色自組織材料23取代分散劑25而吸 附。即使使用有色自組織材料23進行處理,片材電阻也完全或幾乎不發(fā)生變化。通過該處 理,如圖6的示意圖C所示,在金屬填充劑21表面形成包含有色自組織材料23的有色自組 織單分子膜。
[0136] 作為這樣的吸附處理的具體例,可示例出以下方式:將分散有金屬填充劑21的分 散膜浸漬于處理溶液的浸漬方式,或在分散膜上形成處理溶液的液膜的涂布方式或印刷方 式。
[0137] 在應用浸漬方式的情況下,準備分散膜充分浸泡的量的處理溶液,將分散膜在處 理溶液中浸漬0. 1秒~48小時。在此期間,通過進行加熱和超聲處理中的至少一種,從而 可加快有色自組織材料23向金屬填充劑21的吸附速度。在浸漬后,根據(jù)需要進行以下工 序:用有色自組織材料23的良溶劑清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附的有色自組織 材料23。
[0138] 在應用涂布方式的情況下,例如從微凹印涂布法、絲棒涂布法、直接凹印涂布法、 模具涂布法、浸漬法、噴霧涂布法、逆轉(zhuǎn)輥式涂布法、簾式涂布法、逗點涂布法、刮刀涂布法、 旋轉(zhuǎn)涂布法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成處理溶液的液膜。
[0139] 在應用印刷方式的情況下,例如從凸版印刷法、膠印印刷法、凹印印刷法、凹版印 刷法、膠版印刷法、噴墨法和絲網(wǎng)印刷法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成處理溶液的液 膜。
[0140] 在應用涂布方式或印刷方式的情況下,在分散膜上形成一定量的處理溶液液膜的 狀態(tài)下,進行加熱和超聲處理中的至少一種,從而可加快有色自組織材料23相對于金屬填 充劑21的吸附速度。另外,在從形成處理溶液的液膜起經(jīng)過一定時間后,根據(jù)需要進行以 下工序:用有色自組織材料23的良溶劑清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附的有色自 組織材料23。
[0141] 需說明的是,采用一定量的處理溶液的有色自組織膜的形成無需通過1次有色自 組織膜形成來達成,可通過將上述有色自組織膜的形成工序和清洗工序重復數(shù)次來達成。
[0142] (4-1-3)干燥處理 在如上所述的吸附處理之后,進行透明導電膜12的干燥處理。此處的干燥處理可為自 然干燥或在加熱裝置中的加熱干燥。
[0143] (4-2)間接形成法 在間接形成法中,首先,用含有自組織材料23a的第1處理溶液處理分散膜。由此,與 通過上述直接形成法將有色自組織材料23吸附于金屬填充劑21表面的情況相同地,將自 組織材料23a吸附于金屬填充劑21表面,在金屬填充劑21表面形成排列有自組織材料23a 的自組織膜。形成自組織膜的自組織材料23a的末端官能團(與相對于金屬填充劑的吸附 端相反側(cè)的官能團)例如為胺。但是,若為與酰氯等有色材料23b的官能團反應而鍵合的 官能團,則并不限定于此。接著,通過含有有色材料23b的第2處理溶液處理分散膜,將在 金屬填充劑表面形成的自組織膜有色化。
[0144] 以下對間接形成法的詳情進行說明。
[0145] (4-2-1)第1處理溶液的制備 首先,將自組織材料23a和不與其起反應的溶劑混合進行攪拌,制備第1處理溶液。 若溶劑為可溶解自組織材料23a的溶劑,則無特殊限定。具體而言,可列舉出二甲亞砜、 N,N-二甲基甲酰胺、乙醇、水等。
[0146] 從提高自組織材料23a向金屬填充劑21表面的吸附速度的觀點出發(fā),第1處理溶 液的自組織材料23a的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì)量%以上。
[0147] (4-2-2)使用第1處理溶液的自組織材料的吸附處理 接著,使將金屬填充劑21分散于已干燥或固化的樹脂材料22中而形成的分散膜與第 1處理溶液接觸。由此,若上述第1處理溶液與金屬填充劑21接觸,則如圖7的示意圖B所 示,自組織材料23a經(jīng)由硫醇基或硫醚基等而吸附于金屬填充劑表面。自組織材料23a優(yōu) 先地吸附于金屬填充劑表面的晶界21a或未用分散劑25保護的部分R等。同時,如圖7的 示意圖A所示,即使在用分散劑25保護的部分,自組織材料23a也取代分散劑25而吸附。 即使使用自組織材料23a進行處理,片材電阻也完全或幾乎不發(fā)生變化。通過該處理,如圖 7的示意圖B所示,在金屬填充劑21表面形成包含自組織材料23a的自組織單分子膜。
[0148] 作為這樣的吸附處理的具體例,可示例出以下方式:將分散有金屬填充劑21的分 散膜浸漬于第1處理溶液的浸漬方式,或在分散膜上形成第1處理溶液的液膜的涂布方式 或印刷方式。
[0149] 在應用浸漬方式的情況下,準備分散膜充分浸泡的量的第1處理溶液,將分散膜 在第1處理溶液中浸漬0. 1秒~48小時。在此期間,通過進行加熱和超聲處理中的至少一 種,從而可加快自組織材料23a向金屬填充劑21的吸附速度。在浸漬后,根據(jù)需要進行以 下工序:用自組織材料23a的良溶劑清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附的自組織材 料 23a。
[0150] 在應用涂布方式的情況下,例如從微凹印涂布法、絲棒涂布法、直接凹印涂布法、 模具涂布法、浸漬法、噴霧涂布法、逆轉(zhuǎn)輥式涂布法、簾式涂布法、逗點涂布法、刮刀涂布法、 旋轉(zhuǎn)涂布法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成第1處理溶液的液膜。
[0151] 在應用印刷方式的情況下,例如從凸版印刷法、膠印印刷法、凹印印刷法、凹版印 刷法、膠版印刷法、噴墨法和絲網(wǎng)印刷法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成第1處理溶液 的液膜。
[0152] 在應用涂布方式或印刷方式的情況下,在分散膜上形成有一定量的第1處理溶液 液膜的狀態(tài)下,進行加熱和超聲處理中的至少一種,從而可加快自組織材料23a相對于金 屬填充劑21的吸附速度。另外,在從形成第1處理溶液的液膜起經(jīng)過一定時間后,根據(jù)需 要進行以下工序:用有色自組織材料23的良溶劑清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附 的自組織材料23a。
[0153] 需說明的是,一定量的第1處理溶液液膜的形成無需通過1次液膜形成來達成,可 通過將上述液膜的形成工序和清洗工序重復數(shù)次來達成。
[0154] (4-2-3)干燥處理 在如上所述的吸附處理之后,進行分散膜的干燥處理。此處的干燥處理可為自然干燥 或在加熱裝置中的加熱干燥。
[0155] (4-2-3)第2處理溶液的制備 首先,將有色材料23b在不與其起反應的溶劑中溶解/攪拌,制備第2處理溶液。若溶 劑為可溶解有色材料23b的溶劑,則無特殊限定。具體而言,可列舉出二甲亞砜、N,N-二甲 基甲酰胺、乙醇、水等。
[0156] 從提高吸附于金屬填充劑21表面的自組織材料23a與有色材料23b的反應速度 的觀點出發(fā),有色材料23b的濃度優(yōu)選0. 01質(zhì)量%以上。
[0157] (4-2-4)基于第2處理溶液的有色材料的鍵合處理 接著,若將已通過第1處理溶液處理的分散膜與第2處理溶液接觸,則如圖8的示意圖 A所示,第2處理溶液含有的有色材料23b的酰氯(例如"R-C0C1")與吸附于金屬填充劑 21表面的自組織材料23a的末端官能團(例如"-NH 2")反應而鍵合,在金屬填充劑表面形 成有色自組織材料23。由此,如圖8的示意圖B所示,在金屬填充劑表面形成包含有色自組 織材料23的自組織單分子膜。
[0158] 作為這樣的鍵合處理的具體例,可示例出以下方式:將分散有金屬填充劑21的分 散膜浸漬于第2處理溶液的浸漬方式,或在分散膜上形成第2處理溶液的液膜的涂布方式 或印刷方式。
[0159] 在應用浸漬方式的情況下,準備分散膜充分浸泡的量的第2處理溶液,將分散膜 在第2處理溶液中浸漬0. 1秒~48小時。在此期間,通過進行加熱和超聲處理中的至少一 種,從而可加快有色料23b向金屬填充劑21的吸附速度。在浸漬后,根據(jù)需要進行以下工 序:用有色材料23b的良溶劑清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附的有色材料23b。
[0160] 在應用涂布方式的情況下,例如從微凹印涂布法、絲棒涂布法、直接凹印涂布法、 模具涂布法、浸漬法、噴霧涂布法、逆轉(zhuǎn)輥式涂布法、簾式涂布法、逗點涂布法、刮刀涂布法、 旋轉(zhuǎn)涂布法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成第2處理溶液的液膜。
[0161] 在應用印刷方式的情況下,例如從凸版印刷法、膠印印刷法、凹印印刷法、凹版印 刷法、膠版印刷法、噴墨法和絲網(wǎng)印刷法等選擇適宜的方法,在分散膜上形成第2處理溶液 的液膜。
[0162] 在應用涂布方式或印刷方式的情況下,在分散膜上形成有一定量的第2處理溶液 液膜的狀態(tài)下,進行加熱和超聲處理中的至少一種,從而可加快有色材料23b相對于自組 織材料23a的反應速度,所述自組織材料23a吸附于金屬填充劑21。另外,在從形成第2處 理溶液的液膜起經(jīng)過一定時間后,根據(jù)需要進行以下工序:用有色自組織材料23的良溶劑 清洗分散膜,除去殘留于分散膜的未吸附的有色材料23b。
[0163] 需說明的是,一定量的第2處理溶液液膜的形成無需通過1次液膜形成來達成,可 通過將上述液膜的形成工序和清洗工序重復數(shù)次來達成。
[0164] (4_2_5)干燥處理 在如上所述的吸附處理之后,進行透明導電膜12的干燥處理。此處的干燥處理可為自 然干燥或在加熱裝置中的加熱干燥。
[0165] (5)其它 需說明的是,如在上述第1實施方式的變形例中所說明的那樣,在制備在透明導電膜 12上設(shè)置有外涂層31的透明導電性元件1的情況下(參照圖2),只要進行在透明導電膜 12的上部形成外涂層31的工序即可。另外,在制備在基材11與透明導電膜12之間設(shè)置有 錨固層32的透明導電性元件1的情況下(參照圖2),在形成分散膜前的基材11上形成錨 固層32。然后,只要進行在該錨固層32上形成分散膜的工序和與其相連的工序即可。
[0166] 另外,在制備不使用樹脂材料22而構(gòu)成的透明導電膜12的情況下(參照圖4的 截面圖A),不使用樹脂材料22,使用金屬填充劑和溶劑而制備分散液,在基材11上形成分 散液的液膜。接著,通過從在基材11上形成的分散液的液膜除去溶劑,在基材11上形成有 分散液液膜的部分,金屬填充劑21以幾乎均勻分散的狀態(tài)聚集,形成由金屬填充劑21構(gòu)成 的分散膜。然后,只要進行以下處理即可:按照與上述步驟相同的步驟,對于該分散膜,依次 接觸第1處理溶液和第2處理溶液。
[0167] [效果] 通過以上說明的第3實施方式的制備方法,使得可通過不使用真空工序的簡便方法而 廉價地制備金屬填充劑21表面經(jīng)有色自組織材料23修飾的透明導電膜12。
[0168] [變形例] 在上述第3實施方式所涉及的透明導電性元件的制備方法中,可使進一步具備使透明 導電膜12形成圖案而形成電極圖案的工序。作為圖案形成方法,例如可列舉出以下方法: 在將分散液干燥或固化以后的工序中,與第2實施方式所涉及的透明導電性元件的制備方 法的圖案形成相同地,對分散膜或透明導電膜12蝕刻圖案。在該情況下,可如下地進行蝕 刻圖案:在分散膜或透明導電膜12的電極圖案以外的區(qū)域,不除去透明導電膜12,如圖5-1 的示意圖B所示,至少分離金屬填充劑21而使導電區(qū)域Ri與絕緣區(qū)域R2形成絕緣狀態(tài)。
[0169] 另外,代替上述圖案形成方法,在分散膜的形成工序中,例如可使通過印刷法形成 預先形成圖案的分散膜。作為印刷法,例如可使用凸版印刷法、膠印印刷法、凹印印刷法、凹 版印刷法、膠版印刷法、噴墨法、絲網(wǎng)印刷法等。
[0170] 〈4.第4實施方式〉 接著,作為透明導電性元件的制備方法的一例,對以下方法進行說明:在通過有色自組 織材料23修飾金屬填充劑21表面后,形成該金屬填充劑的分散膜。
[0171] (分散液的制備) 首先,向金屬填充劑21與溶劑的分散液中添加有色自組織材料23,預先用有色自組織 材料23對分散液中的金屬填充劑21表面進行表面修飾。由此,制備吸附有有色自組織材 料23的金屬填充劑21的分散液。
[0172] 另外,可如下所述地進行來制備分散液。首先,向金屬填充劑21與溶劑的分散液 中添加自組織材料23a,預先通過自組織材料23a對分散液中的金屬填充劑21表面進行表 面修飾。自組織材料23a的末端官能團例如為胺。但是,若為與酰氯等有色材料23b的官 能團反應而鍵合的官能團,則并不限定于此。接著,向吸附有自組織材料23a的金屬填充劑 21的分散液中添加有色材料23b,將自組織材料23a與有色材料23b鍵合。由此,制備用有 色自組織材料23進行表面修飾的金屬填充劑的分散液。
[0173] 有色自組織材料23相對于分散液的濃度優(yōu)選0. 0001質(zhì)量%以上且0. 1質(zhì)量%以 下。在少于0.0001質(zhì)量%的情況下,反射L減少效果不足。另一方面,在多于0.1質(zhì)量% 的情況下,在分散液中金屬填充劑21處于凝集的趨勢,引起制備的透明導電膜12的片材電 阻值或全光線透射率劣化。
[0174] (分散膜的形成) 接著,使如上所述地制備的分散液根據(jù)需要含有未固化的樹脂材料22,在基材11上形 成分散膜。在該分散膜中,分散有以有色自組織材料23進行表面修飾的金屬填充劑21。這 樣的分散膜的形成方法雖然無特殊限定,但若示例,則可列舉出浸漬法或涂布法等。
[0175] (分散膜的干燥與固化) 接著,將在基材11上形成的分散膜中的溶劑干燥而除去。然后,進行未固化的樹脂材 料22的固化處理。由此,得到分散有進行過表面修飾的金屬填充劑21的透明導電膜12。 需說明的是,溶劑的通過干燥的除去和未固化的樹脂材料22的固化處理與上述第3實施方 式相同。然后,為了降低得到的透明導電膜12的片材電阻值,可使根據(jù)需要實施采用壓延 機的加壓處理。由此,得到作為目標的透明導電性元件1。
[0176] (其它) 上述方法為如下方法,即,通過將有色自組織材料23添加于金屬填充劑21與溶劑的分 散液中,從而得到吸附有有色自組織材料23的金屬填充劑21的分散液,或通過使自組織材 料23a和有色材料23b與金屬填充劑21與溶劑的分散液依次反應,從而制備吸附有有色自 組織材料23的金屬填充劑21的分散液,根據(jù)需要使該分散液含有未固化的樹脂材料22,將 該分散液成膜于基材11而形成透明導電膜12的方法,但除此之外,還可制備同時含有金屬 填充劑21、有色自組織材料23和未固化的樹脂材料22的分散液或同時含有金屬填充劑、自 組織材料23a、有色材料23b和未固化的樹脂材料22的分散液,通過將該分散液成膜于基材 11而形成透明導電膜12,將它們形成圖案從而制備本發(fā)明的透明導電性元件1。
[0177] [效果] 在第4實施方式的制備方法中,與第3實施方式的制備方法相比可減少制備工序。在 該情況下,若將感光性樹脂用作樹脂材料,則可進一步簡化將透明導電膜形成圖案的透明 導電性元件的制備工序。
[0178] 〈5.第5實施方式〉
[信息輸入裝置的構(gòu)成] 圖9的截面圖A為示出本技術(shù)的第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成例的 截面圖。如圖9的截面圖A所示,將信息輸入裝置2設(shè)置于顯示裝置3的顯示面上。將信 息輸入裝置2例如通過粘合層51與顯示裝置3的顯示面粘合??墒拐澈蠈?1僅設(shè)置于顯 示裝置3的顯示面與信息輸入裝置2的背面的邊緣部。作為粘合層51,例如可使用粘結(jié)糊 料、粘結(jié)帶等。在本說明書中,將用手指或筆等輸入信息的觸摸面(信息輸入面)側(cè)的面稱 為"表面",將與其相反側(cè)的面稱為"背面"。
[0179] (顯示裝置) 雖然適用信息輸入裝置2的顯示裝置3無特殊限定,但若示例,則可列舉出液晶 顯不器、CRT (Cathode Ray Tube)顯不器、等離子體顯不器(Plasma Display Panel: PDP)、電致發(fā)光(Electro Luminescence :EL)顯示器、表面?zhèn)鲗碗娮由錁O顯示器 (Surface-conduction Electron-emitter Display :SED)等各種顯不裝置。
[0180] (信息輸入裝置) 信息輸入裝置2為所謂的投影型靜電電容式觸摸面板,具備第1透明導電性元件la和 設(shè)置于該第1透明導電性元件la表面上的第2透明導電性元件lb,經(jīng)由粘合層52將第1 透明導電性元件la與第2透明導電性元件lb粘合。
[0181] 另外,根據(jù)需要,可使在第2透明導電性元件lb表面上進一步具備保護層(光學 層)54。保護層54例如為由玻璃或塑料構(gòu)成的頂板等。例如經(jīng)由粘合層53將保護層54 與第2透明導電性元件lb粘合。保護層54并不限定于該實例,也可設(shè)為Si0 2等陶瓷涂層 (外涂層)。
[0182] 圖9的透視圖B為示出本技術(shù)的第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成 例的分解透視圖。此處,將在第1透明導電性元件la和第2透明導電性元件lb的面內(nèi)直 交的2個方向定義為X軸方向和Y軸方向。
[0183] 第1透明導電性元件la具備基材11a和設(shè)置于基材11a表面的透明導電膜12a。 使透明導電膜12a形成圖案,構(gòu)成X電極。第2透明導電性元件lb具備基材lib和設(shè)置于 基材lib表面的透明導電膜12b。使透明導電膜12b形成圖案,構(gòu)成Y電極。
[0184] X電極在基材11a表面在X軸方向(第1方向)延伸,與之相對的是,Y電極在基 材lib表面面向Y軸方向(第2方向)延伸。因此,X電極與Y電極交叉使直交。
[0185] 由透明導電膜12a構(gòu)成的X電極具備多個墊狀部(第1單元電極體)42a和將多 個墊狀部42a彼此連接的多個連接部(第1連接部)42b。連接部42b在X軸方向延伸,將 毗鄰的墊狀部42a的邊緣彼此連接。墊狀部42a與連接部42b可一體形成。
[0186] 由透明導電膜12b構(gòu)成的Y電極具備多個墊狀部(第2單元電極體)43a和將多 個墊狀部43a彼此連接的多個連接部(第2連接部)43b。連接部43b在Y軸方向延伸,將 毗鄰的墊狀部43a的邊緣彼此連接。墊狀部43a與連接部43b可一體形成。
[0187] 在從觸摸面?zhèn)扔^察信息輸入裝置2的情況下,優(yōu)選構(gòu)成X電極和Y電極,使觀察為 墊狀部42a和墊狀部43a不重疊地在信息輸入裝置2的一個主面鋪入而緊密填充的狀態(tài)。 其原因在于,由此可使信息輸入裝置2觸摸面的面內(nèi)的反射率大致相等。
[0188] 此處,對X電極和Y電極具有將具有規(guī)定形狀的多個墊狀部(單元電極體)42a、 43a連接成直線狀的形狀的構(gòu)成進行了說明,但X電極和Y電極的形狀并不限定于該實例。 例如,作為X電極和Y電極的形狀也可采用條紋狀(直線狀)等。
[0189] 第1透明導電性元件la和第2透明導電性元件lb的上述以外的方面與第2實施 方式所涉及的透明導電性元件1相同。
[0190] [效果] 在第5實施方式所涉及的信息輸入裝置2中,作為X電極和Y電極,使用在第2實施方 式中說明的可防止光的漫反射的透明導電膜12。由此,可防止經(jīng)圖案形成的X電極和Y電 極因外界光線的漫反射而被辨識。另外,在將這樣的信息輸入裝置2配置于顯示裝置3顯 示面上的情況下,可進行防止由外界光線在設(shè)置于信息輸入裝置2的X電極和Y電極漫反 射導致的黑色顯示時黑色浮動的顯示。
[0191] 需說明的是,本技術(shù)并不限定于上述構(gòu)成的信息輸入裝置2,可廣泛應用于具備透 明導電膜12的構(gòu)成的信息輸入裝置,例如可為電阻膜式的觸摸面板。即使為這樣的構(gòu)成, 也可得到與第5實施方式的信息輸入裝置2相同的效果。
[0192] [變形例] (變形例1) 圖10的截面圖A為示出第1變形例所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成例的截面圖。 第1透明導電性元件la具備基材11a和設(shè)置于該基材11a表面的透明導電膜12a。第2透 明導電性元件lb具備保護層54和設(shè)置于該保護層54背面的透明導電膜12b。經(jīng)由粘合 層53將這些第1透明導電性元件la與第2透明導電性元件lb粘合使彼此的透明導電膜 12a、12b 相對。
[0193] (變形例2) 圖10的截面圖B為示出第2變形例所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成例的截面圖。 透明導電性元件1具備基材11a、設(shè)置于基材11a背面的透明導電膜12a和設(shè)置于基材11a 表面的透明導電膜12b。經(jīng)由粘合層53將透明導電性元件1與保護層54粘合。
[0194] (變形例3) 圖11的截面圖A為示出第3變形例所涉及的信息輸入裝置的一個構(gòu)成例的截面圖。透 明導電性元件1具備保護層54和直接設(shè)置于保護層54背面的電極圖案部55。電極圖案 部55具備作為X電極的透明導電膜和作為Y電極的透明導電膜。將這些透明導電膜直接 形成于保護層54背面。可制成經(jīng)由絕緣層將作為X電極的透明導電膜與作為Y電極的透 明導電膜層壓的構(gòu)成。
[0195] (變形例4) 圖11的截面圖B為示出第4變形例所涉及的顯示裝置的一個構(gòu)成例的截面圖。顯示 裝置3具備液晶面板等顯示面板部4、設(shè)置于顯示面板部4表面的保護玻璃等覆蓋層56、設(shè) 置于覆蓋層56表面的電極圖案部55和設(shè)置于電極圖案部55表面的偏光器57。另外,在偏 光器57表面,經(jīng)由粘合層53設(shè)置保護層54。電極圖案部55具備作為X電極的透明導電膜 和作為Y電極的透明導電膜。可將這些透明導電膜直接形成于覆蓋層56表面。可制成經(jīng) 由絕緣層將作為X電極的透明導電膜與作為Y電極的透明導電膜層壓的構(gòu)成。
[0196] 〈6.第6實施方式〉 在圖12中示出使用透明導電膜的顯示裝置的主要部分截面圖。如該圖所示的顯示裝 置61為使用有機電致發(fā)光元件EL的有源矩陣型有機EL顯示裝置。
[0197] 如圖12所示,顯示裝置61為排列有像素電路和與其連接的有機電致發(fā)光元件EL 的有源矩陣型顯示裝置61,所述像素電路將薄膜晶體管Tr用于基板60上的各像素 P。
[0198] 排列有薄膜晶體管Tr的基板60上用展平絕緣膜63覆蓋,在其上部排列形成像素 電極65,所述像素電極65經(jīng)由設(shè)置于展平絕緣膜63的連接孔而與薄膜晶體管Tr連接。像 素電極65構(gòu)成陽極(或陰極)。
[0199] 各像素電極65的邊緣用間隙絕緣膜67覆蓋而進行元件分離。經(jīng)元件分離的各像 素電極65上用各色的有機發(fā)光功能層69r、69g、69b覆蓋,進而設(shè)置覆蓋它們的共用電極 71。各有機發(fā)光功能層69r、69g、69b包含至少具備有機發(fā)光層的層壓結(jié)構(gòu)。就覆蓋它們的 共用電極71而言,將與各有機發(fā)光功能層69r、69g、69b鄰接的層例如形成為陰極(或陽 極)。另外,使共用電極71作為整體形成為取出由各有機發(fā)光功能層69r、69g、69b產(chǎn)生的 發(fā)出光的光透射電極。將第2實施方式所涉及的透明導電膜12用于這樣的共用電極71的 至少一部分的層。
[0200] 由此,在像素電極65與共用電極71之間夾載有有機發(fā)光功能層69r、69g、69b的 各像素 P部分,形成有機電致發(fā)光元件EL。需說明的是,雖然省略此處的圖示,但在形成有 這些有機電致發(fā)光元件EL的基板60上可進一步設(shè)置保護層,經(jīng)由粘接劑粘合封裝基板而 構(gòu)成顯示裝置61。
[0201] [效果] 在以上說明的第6實施方式的顯示裝置61中,作為在作為發(fā)出光取出側(cè)的顯示面?zhèn)仍O(shè) 置的共用電極71,具備第2實施方式所涉及的透明導電膜12。由此,在將由各有機發(fā)光功 能層69r、69g、69b產(chǎn)生的發(fā)出光從共用電極71側(cè)取出的情況下,可防止由外界光線在共用 電極71的漫反射導致的黑色浮動,從而即使在外界光線環(huán)境下也可進行對比度高的顯示。
[0202] 需說明的是,在該顯示裝置61的顯示面?zhèn)?,可與第5實施方式相同地配置信息輸 入裝置2,即使在該情況下也可得到與第5實施方式相同的效果。
[0203] 〈7.第7實施方式〉 在圖13~圖17中示出將具備第5實施方式所涉及的信息輸入裝置的顯示裝置或第6 實施方式所涉及的顯示裝置應用于顯示部的電子設(shè)備的實例。以下對本技術(shù)的電子設(shè)備的 應用例進行說明。
[0204] 圖13為示出應用本技術(shù)的電視機的透視圖。本應用例所涉及的電視機100含有 由前面板102或濾光玻璃103等構(gòu)成的顯示部101,應用之前說明的顯示裝置作為該顯示部 101。
[0205] 圖14為示出應用本技術(shù)的數(shù)碼照相機的圖,圖14的透視圖A為從正面?zhèn)扔^察的 透視圖,圖14的透視圖B為由背面?zhèn)扔^察的透視圖。本應用例所涉及的數(shù)碼照相機110含 有閃光用發(fā)光部111、顯示部112、菜單開關(guān)113、快門按鍵114等,應用之前說明的顯示裝置 作為該顯示部112。
[0206] 圖15為示出應用本技術(shù)的筆記本型個人計算機的透視圖。本應用例所涉及的筆 記本型個人計算機120在主體121含有可在輸入文字等時操作的鍵盤122、顯示圖像的顯示 部123等,應用之前說明的顯示裝置作為該顯示部123。
[0207] 圖16為示出應用本技術(shù)的攝像機的透視圖。本應用例所涉及的攝像機130含有 主體部131、在面向前方的側(cè)面拍攝被攝像物用的透鏡132、拍攝時的啟動/停止開關(guān)133、 顯示部134等,應用之前說明的顯示裝置作為該顯示部134。
[0208] 圖17為示出應用本技術(shù)的便攜終端裝置(例如移動電話)的正面圖。本應用例 所涉及的移動電話140含有上側(cè)機箱141、下側(cè)機箱142、連接部(此處為鉸鏈部)143、顯 示部144,應用之前說明的顯示裝置作為該顯示部144。
[0209] 即使為如上所述的各電子設(shè)備,通過將第5實施方式所涉及的顯示裝置3或第6 實施方式所涉及的顯示裝置61用于顯示部,從而在外界光線環(huán)境下也可進行對比度高的 顯不。 實施例
[0210] 以下通過實施例具體地說明本技術(shù),但本技術(shù)并不僅限定于這些實施例。
[0211] 應用上述第3實施方式的步驟,如下制備實施例1~10和比較例1~18的透明導電 膜(參照如下所示的表1~表4。)。
[0212] 〈實施例1?10> 首先,作為金屬納米線,制備銀納米線。此處,通過參照文獻("ACS Nano" 2010年, VOL 4, NO. 5, 2955-2963)的現(xiàn)有方法,制備直徑為30nm、長度為1(Γ30 μ m的銀納米線。
[0213] 接著,將下列材料與制備的銀納米線一同投入乙醇中,通過使用超聲波將銀納米 線分散于乙醇中從而制備分散液。
[0214] 銀納米線:0. 28質(zhì)量% 和光純藥工業(yè)株式會社制乙基纖維素(乙氧基為49%)(透明樹脂材料):0· 83質(zhì)量% 旭化成制Duranate ( r Λ 9 #、一卜)D101 (樹脂固化劑):0· 〇83質(zhì)量% 日東化成制Neostan (才、才7夕> )U100 (固化促進催化劑):0· 0〇25質(zhì)量% IPA (溶劑):98· 8045 質(zhì)量 %。
[0215] 用8號線棒〃'一)將制備的分散液涂布于透明基材上而形成分散膜。通 過將銀納米線的每平方米重量設(shè)為約〇. 〇36g/m2以上,從而使最終得到的透明導電膜的片 材電阻變?yōu)榧s100 Ω/□。作為透明基材,使用膜厚度為125 μ m的PET (Toray Industries, Inc.(東 >株式會社)制,商品名:U34)。接著,在烘箱中于120°C進行30分鐘的加熱處 理,干燥除去分散膜中的溶劑。此外,為了增加銀納米線彼此的接觸點和接觸面積,用壓延 機在1000N/4cm的直線壓力、21cm/min的線速度下進行加壓。接著,在大氣中于150°C進行 30分鐘的加熱處理,將分散膜中的透明樹脂材料固化,得到銀納米線的分散膜。
[0216] 接著,為了提高如上制備的銀納米線分散膜的對比度,進行以下處理。
[0217] 將作為氨末端硫醇的11-氨基-1- i^一烷硫醇鹽酸鹽或16-氨基-1-十六烷硫醇 鹽酸鹽(均為株式會社同仁科學研究所制)溶解于乙醇、二甲亞砜或丙酮中使變?yōu)?.25質(zhì) 量%。于室溫將制備的銀納米線分散膜在該溶液中浸漬2小時,形成自組織膜,由此使溶液 中的氨末端硫醇吸附于分散膜中的銀納米線。
[0218] 接著,將具有如下列表1所示的發(fā)色團的染料形成為酰氯,將它們分別溶解于二 甲亞砜以達到0.25質(zhì)量%。于室溫將吸附有上述氨末端硫醇的銀納米線分散膜浸漬(浸漬 時間為1秒)于該溶液中,使溶液中的染料的C0C1基與分散膜中的胺反應,由此得到有色 自組織膜吸附于銀納米線的透明導電膜。
[0219] 在得到的透明導電膜表面,如下形成保護層。在116μπι的濕潤厚度下用涂布器將 以下溶液涂布在透明導電膜上,所述溶液將紫外線固化性樹脂(TESK株式會社制,商品名 Α2398Β)溶解于ΙΡΑ使其固體成分為0. 1質(zhì)量%而獲得,然后在80°C的烘箱中干燥2分鐘, 在300mJ/cm2的累積光量下進行紫外線照射,由此將約100nm的紫外線固化丙烯酸層成膜 為保護層。
[0220] 〈比較例1> 在比較例1中,不進行實施例1的硫醇類的吸附處理和硫醇類與染料的反應處理,除此 之外,與實施例1相同地得到具備保護層的透明導電膜。
[0221] 〈比較例2?6> 在比較例2飛中,不進行硫醇類的吸附處理,以不形成酰氯的方式使用表1所記載的染 料,將染料的吸附條件設(shè)為80°C、10分鐘,除此之外,與實施例1相同地得到具備保護層的 透明導電膜。
[0222] 〈比較例7> 在比較例7中,不進行硫醇類與染料的反應處理,除此之外,與實施例1相同地得到具 備保護層的透明導電膜。
[0223] 〈比較例8?12> 比較例8~12以不形成酰氯的方式使用表1所記載的染料,將染料的吸附條件設(shè)為 80°C、10分鐘,除此之外,與實施例1相同地得到具備保護層的透明導電膜。
[0224] 〈比較例 13> 在比較例13中,使用表1所記載的硫醇類形成自組織膜,不進行硫醇類與染料的反應 處理,除此之外,與實施例1相同地得到具備保護層的透明導電膜。
[0225] 〈比較例14?18> 在比較例14~18中,使用表1所記載的硫醇類形成自組織膜,以不形成酰氯的方式使用 表1所記載的染料,將染料的吸附條件設(shè)為80°C、10分鐘,除此之外,與實施例1相同地得 到具備保護層的透明導電膜。
[0226] 對于在以上實施例1~10和比較例1~18中制備的透明導電膜,評價A)全光線透射 率[%]、B) HAZE、C)黑色浮動、D)片材電阻值[Ω/口]、E)反射L值。各評價如下進行。
[0227] 〈A)全光線透射率的評價〉 使用透射率測定儀(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制,商品名:HM-150)依據(jù)JIS K7361進行評價。
[0228] <B) HAZE 的評價〉 使用透射率測定儀(株式會社村上色彩技術(shù)研究所制,商品名:HM-150)依據(jù)JIS K7136進行評價。
[0229] 〈C)黑色浮動的評價〉 除比較例1以外,Btt鄰于實施了吸附處理的部分(處理部),形成未實施吸附處理的部 分(未處理部)。以在形成有處理部和未處理部的分散膜(金屬線層)側(cè)粘貼黑帶的狀態(tài) 從透明基材側(cè)目視,按照以下〇、Λ、X的三個等級評價黑色浮動的發(fā)生。
[0230] 〇:可立刻判斷處理部與非處理部的邊界,處理部的黑色浮動減少 Λ :雖然難以判明處理部與非處理部的邊界,但處理部的黑色浮動減少 X :未判明處理部與非處理部的邊界,處理部有黑色浮動。
[0231] 需說明的是,比較例1與比較例1以外的未處理部相同。S卩,對于比較例1以外的 三級評價為以比較例1為基準的評價。
[0232] 〈D)片材電阻值的評價〉 使用非破壞電阻測定儀(Napson Corporation (于y ^株式會社)制,商品名: EC-80P),使測定探針與分散膜(金屬線層)側(cè)接觸進行評價。
[0233] 〈E)反射L值的評價〉 反射L值使用在黑色浮動評價中使用過的樣品,用X-Rite Inc.(工77 7 4卜社) 制Color (力5 -)i5,依據(jù)JIS Z8722測定分光反射率,求得L*a*b*顯色系統(tǒng)的L*值。
[0234] (條件) 在表1中示出實施例實施例10的透明導電膜的制備條件,在表2中示出比較例 比較例18的透明導電膜的制備條件。
[0235]
【權(quán)利要求】
1. 透明導電膜,所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面的有色自組織材料。
2. 權(quán)利要求1的透明導電膜,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充劑表面。
3. 權(quán)利要求1或2的透明導電膜,其中,所述有色自組織材料吸收可見光區(qū)域的光。
4. 權(quán)利要求1~3中任一項的透明導電膜,其中, 所述有色自組織材料是有色材料與自組織材料鍵合而成的。
5. 權(quán)利要求4的透明導電膜,其中,所述有色材料為染料。
6. 權(quán)利要求4或5的透明導電膜,其中,所述有色材料具有在可見光區(qū)域具有吸收的發(fā) 色團和鍵合于所述自組織材料的基團。
7. 權(quán)利要求4~6中任一項的透明導電膜,其中,所述有色材料為酰鹵。
8. 權(quán)利要求4~6中任一項的透明導電膜,其中,所述有色材料以下列通式表示: R-COX, R-S03H,或 R-S(VNa+, 其中,R為在可見光區(qū)域具有吸收的發(fā)色團,X為氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。
9. 權(quán)利要求6的透明導電膜,其中,所述發(fā)色團為有機材料或無機材料。
10. 權(quán)利要求7的透明導電膜,其中,所述酰鹵為酰氯。
11. 權(quán)利要求4~10中任一項的透明導電膜,其中,所述自組織材料具有吸附于所述金 屬填充劑的基團。
12. 權(quán)利要求11的透明導電膜,其中,所述自組織材料為硫醇類、雙硫醇類、硫醚類和 二硫醚類中的至少1種。
13. 權(quán)利要求1~12中任一項的透明導電膜,其中,在所述金屬填充劑表面,設(shè)置有包含 所述有色自組織材料的有色自組織單分子膜。
14. 權(quán)利要求1~13中任一項的透明導電膜,其中,所述金屬填充劑為金屬納米線。
15. 權(quán)利要求1~14中任一項的透明導電膜,其中,所述金屬填充劑含有選自Ag、Au、Ni、 Cu、Pd、Pt、Rh、Ir、Ru、Os、Fe、Co 和 Sn 的至少 1 種。
16. 組合物,所述組合物含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面的有色自組織材料。
17. 權(quán)利要求16的透明導電膜形成用組合物,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充 劑表面。
18. 透明導電膜形成用組合物,所述組合物含有吸附有有色自組織材料的金屬填充劑 和感光性樹脂。
19. 透明導電膜形成用組合物,所述組合物含有金屬填充劑、有色自組織材料和感光性 樹脂。
20. 導電性元件,所述導電性元件具備 基材,和 設(shè)置于基材表面的透明導電膜,其中, 所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面的有色自組織材料。
21. 權(quán)利要求20的導電性元件,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充劑表面。
22. 輸入裝置,所述輸入裝置具備 基材,和 設(shè)置于所述基材表面的透明導電膜,其中, 所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面有色自組織材料。
23. 權(quán)利要求22的輸入裝置,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充劑表面。
24. 顯示裝置,所述顯示裝置具備顯示部和設(shè)置于所述顯示部內(nèi)或所述顯示部表面的 輸入裝置,其中, 所述輸入裝置具備基材和設(shè)置于所述基材表面的透明導電膜, 所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面有色自組織材料。
25. 權(quán)利要求24的顯示裝置,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充劑表面。
26. 電子設(shè)備,所述電子設(shè)備具備顯示部和設(shè)置于所述顯示部內(nèi)或所述顯示部表面的 輸入裝置,其中, 所述輸入裝置具備基材和設(shè)置于所述基材表面的透明導電膜, 所述透明導電膜含有 金屬填充劑,和 設(shè)置于所述金屬填充劑表面的有色自組織材料。
27. 權(quán)利要求26的電子設(shè)備,其中,有色自組織材料吸附于金屬填充劑表面。
【文檔編號】H01B5/14GK104145312SQ201380012649
【公開日】2014年11月12日 申請日期:2013年3月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月6日
【發(fā)明者】金子直人, 水野干久, 李成吉, 巖田亮介, 石井康久 申請人:迪睿合電子材料有限公司