本發(fā)明的實(shí)施方式涉及電池用活性物質(zhì)、非水電解質(zhì)電池、組電池、電池包及汽車。
背景技術(shù):
:近年來,由于電子領(lǐng)域中的技術(shù)的快速發(fā)展,在推進(jìn)電子設(shè)備的小型化及輕量化。其結(jié)果是,在進(jìn)行電子設(shè)備的便攜化及無線化,對于為其驅(qū)動源的二次電源也切盼小型化、輕量化及高能量密度化。為了響應(yīng)這樣的要求,在開發(fā)可具有高的能量密度的鋰二次電池。此外,最近,還在開展作為外包裝材料使用鋁層壓薄膜的超薄型及輕量二次電池的開發(fā)及其商品化。采用這樣的鋁層壓外包裝材料的二次電池因伴隨著充放電的電極的體積膨脹及收縮,電池厚度發(fā)生變化。因該原因而發(fā)生電池扭歪、或電極間擴(kuò)大、電池電阻增大,其結(jié)果是電池特性下降成為問題。作為能夠回避這樣的問題的材料系,開發(fā)了使用鈦酸鋰作為負(fù)極活性物質(zhì)的電池。鈦酸鋰幾乎沒有伴隨著充放電的體積變化,其結(jié)果是,電池厚度的變化非常小。通過將該化合物用于負(fù)極活性物質(zhì),解決了上述問題?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特開2001-143702號公報專利文獻(xiàn)2:日本特開平9-199179號公報技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的在于,提供能夠?qū)崿F(xiàn)可顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性的非水電解質(zhì)電池的電池用活性物質(zhì),能夠顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性的非水電解質(zhì)電池、具備該非水電解質(zhì)電池的組電池、具備前面的非水電解質(zhì)電池的電池包、具備該電池包的汽車。用于解決問題的手段根據(jù)第1實(shí)施方式,提供一種電池用活性物質(zhì)。該電池用活性物質(zhì)可用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示。該電池用活性物質(zhì)以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素。根據(jù)第2實(shí)施方式,提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具備正極、負(fù)極和非水電解質(zhì)。負(fù)極含有負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極活性物質(zhì)含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)。根據(jù)第3實(shí)施方式,提供一種組電池。第3實(shí)施方式涉及的組電池具備第2實(shí)施方式涉及的多個非水電解質(zhì)電池。根據(jù)第4實(shí)施方式,提供一種電池包。第4實(shí)施方式涉及的電池包具備第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池。根據(jù)第5實(shí)施方式,提供一種具備第4實(shí)施方式涉及的電池包的汽車。電池包配置在汽車的發(fā)動機(jī)艙內(nèi)。附圖說明圖1是表示第2實(shí)施方式涉及的一個例子的非水電解質(zhì)電池的概略剖視圖。圖2是圖1的非水電解質(zhì)電池的A部的放大剖視圖。圖3是表示第3實(shí)施方式涉及的組電池的一個例子的概略立體圖。圖4是表示第4實(shí)施方式涉及的一個例子的電池包的分解立體圖。圖5是表示圖4的電池包的電路的方框圖。圖6是表示第5實(shí)施方式涉及的一個例子的汽車的概略剖視圖。圖7是實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的XRD圖案。具體實(shí)施方式以下,參照附圖對實(shí)施方式進(jìn)行說明。另外,貫通實(shí)施方式對于共同的構(gòu)成標(biāo)注相同的符號,并省略重復(fù)的說明。此外,各圖是用于促進(jìn)實(shí)施方式的說明及其理解的示意圖,其形狀或尺寸、比例等與實(shí)際的裝置有不同的地方,但它們可以通過參考以下的說明和公知技術(shù)來適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行設(shè)計(jì)變更。(第1實(shí)施方式)根據(jù)第1實(shí)施方式,提供一種電池用活性物質(zhì)。該電池用活性物質(zhì)可用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示。該電池用活性物質(zhì)以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素。上述通式中的下標(biāo)x依賴于第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的充電狀態(tài),可在0以上且6以下的范圍內(nèi)變化。鈦酸鋰在大約1.55V(vs.Li/Li+)下進(jìn)行鋰的嵌入脫嵌反應(yīng)。因此,例如作為負(fù)極使用鈦酸鋰、作為正極使用LiMn2O4的非水電解質(zhì)電池的平均電壓為2.5V左右。該電壓低于廣泛商用化的鋰離子二次電池即包含碳負(fù)極和LiMn2O4正極的二次電池的平均電壓即3.9V。即,為了使用具備含有鈦酸鋰的負(fù)極和含有LiMn2O4的正極的非水電解質(zhì)電池,來構(gòu)成可顯示出與包含碳負(fù)極和LiMn2O4正極的二次電池相同的平均電壓的組電池或電池包,與使用含有碳負(fù)極和LiMn2O4正極的二次電池時相比,需要增加串聯(lián)連接數(shù)(電池個數(shù))。本發(fā)明者們鑒于這樣的問題,為了謀求電池的高電壓化而摸索了電池用活性物質(zhì),其能夠?qū)崿F(xiàn)可在比鈦酸鋰低的電位下進(jìn)行鋰的嵌入脫嵌反應(yīng),且兼?zhèn)渑c使用鈦酸鋰時同等的良好輸入輸出性能和壽命特性的非水電解質(zhì)電池。用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示的電池用活性物質(zhì)大約在1.2V~1.4V(vs.Li/Li+)的電位下進(jìn)行鋰的嵌入脫嵌反應(yīng)。因此,使用含有這樣的含鈦氧化物的負(fù)極的非水電解質(zhì)電池顯示出比含有鈦酸鋰的非水電解質(zhì)電池更高的電壓。另一方面,通過銳意研究得知,上述含鈦氧化物的電子導(dǎo)電性不足。因此,使用含有上述含鈦氧化物的負(fù)極的非水電解質(zhì)電池的大電流特性等輸入輸出特性可變得不足,或可顯示出缺乏的壽命特性。本發(fā)明者們鑒于以上問題進(jìn)行了銳意研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):通過在用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示的電池用活性物質(zhì)中,以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素,能夠提高用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示的電池用活性物質(zhì)的電子導(dǎo)電性。此外,即使以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素,用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示的電池用活性物質(zhì)也能在大約1.2V~1.4V(vs.Li/Li+)的電位下進(jìn)行鋰的嵌入脫嵌反應(yīng)。這些結(jié)果表明,第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)輸入輸出特性優(yōu)異的、可穩(wěn)定地反復(fù)進(jìn)行快速充放電即壽命特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)電池。選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素可置換用通式Li(2+x)Na2Ti6O14表示的化合物的Ti位點(diǎn)的一部分。優(yōu)選的元素為Zr、Mo、W、V、Nb、Ta。更優(yōu)選的元素為V及Nb。如果上述元素的含量小于0.03原子%,則提高電子導(dǎo)電性的效果小。另一方面,如果上述元素的含量超過8.33原子%,則有生成阻礙壽命性能的異相的顧慮。更優(yōu)選的置換量為0.04~4.17原子%。上述元素的含量可用電感耦合等離子體(InductivelyCoupledPlasma:ICP)發(fā)射光譜法測定。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)例如可采用粒狀。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)例如可以是一次粒子,或者也可以是由一次粒子凝聚而成的二次粒子。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)在含有二次粒子時,從壽命特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選二次粒子的壓縮破壞強(qiáng)度為10MPa以上。此外,在含有二次粒子時,該二次粒子的平均粒徑優(yōu)選為1μm以上且100μm以下。如果二次粒子的平均粒徑在此范圍內(nèi),則工業(yè)生產(chǎn)上容易處理,而且在用于制作電極的涂膜中,能夠使質(zhì)量及厚度均勻。另外,能夠防止電極的表面平滑性的下降。二次粒子的平均粒徑更優(yōu)選為3μm以上且30μm以下。電池用活性物質(zhì)材料含有二次粒子例如可通過掃描式電子顯微鏡(ScanningElectronMicroscope:SEM)觀察來確認(rèn)。含在二次粒子中的一次粒子優(yōu)選平均一次粒徑為1nm以上且10μm以下。如果平均一次粒徑在此范圍內(nèi),則工業(yè)生產(chǎn)上容易處理,而且能夠促進(jìn)鋰離子在含鈦氧化物的固體內(nèi)的擴(kuò)散。平均一次粒徑更優(yōu)選為10nm以上且1μm以下。平均一次粒徑特別優(yōu)選為0.30nm以上且0.98μm以下。優(yōu)選一次粒子為各向同性狀。在本說明書中所謂各向同性狀的一次粒子,指的是縱橫尺寸比為3以下的粒子。一次粒子為各向同性狀粒子可通過掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察來確認(rèn)。二次粒子的用BET法測定的比表面積優(yōu)選為3m2/g以上且50m2/g以下。在比表面積為3m2/g以上時,可充分確保鋰離子的嵌入、脫嵌位點(diǎn)。在比表面積為50m2/g以下時,工業(yè)生產(chǎn)上容易處理。二次粒子的用BET法測定的比表面積更優(yōu)選為5m2/g以上且50m2/g以下。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)優(yōu)選在粒子表面的至少一部分上形成含碳的相。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)通過進(jìn)一步含有含碳的相,能夠顯示出更優(yōu)異的電子導(dǎo)電性。碳量相對于活性物質(zhì)的質(zhì)量優(yōu)選在0.1質(zhì)量%以上且10質(zhì)量%以下的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi)時,可得到充分確保容量、同時提高電子傳導(dǎo)的效果。更優(yōu)選碳含量相對于活性物質(zhì)材料的質(zhì)量為1質(zhì)量%以上且3質(zhì)量%。碳量例如可通過高頻加熱-紅外線吸收法來定量。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)材料能夠以1000質(zhì)量ppm以下的量進(jìn)一步含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素、以及除碳以外制造上不可避免的雜質(zhì)。以上說明的第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)例如可按以下進(jìn)行制造。首先,作為Li源準(zhǔn)備氫氧化鋰、氧化鋰、碳酸鋰等鋰鹽,作為Na源準(zhǔn)備氫氧化鈉、氧化鈉、碳酸鈉等鈉鹽。按規(guī)定量將它們?nèi)芙庥诩兯?。在該溶液中,以鋰、鈉、鈦及添加元素的原子比達(dá)到規(guī)定比率的方式,投入氧化鈦和添加元素的氧化物。例如,在合成組成式為Li2Na2Ti5NbO14的含鈦氧化物時,以鋰、鈉、鈦、鈮的原子比達(dá)到2∶2∶5∶1的方式混合上述原料。接著,一邊攪拌得到的混合溶液一邊使其干燥,得到燒成前體。作為干燥方法,可列舉噴霧干燥、造粒干燥、冷凍干燥或它們的組合。通過對得到的燒成前體進(jìn)行燒成,可得到含鈦氧化物。燒成可在大氣中進(jìn)行,但也可以在氧氣氛、采用氬等的惰性氣氛中進(jìn)行。再者,在上述工序中,也可以不將Li源及/或Na源溶于純水中而只混合粉末,但為了更均勻地混合原料,抑制雜質(zhì)相的生成,優(yōu)選經(jīng)由上述工序。燒成前體或混合的原料的燒成只要在680℃以上且1000℃以下的溫度下進(jìn)行30分鐘以上且24小時以下左右即可。優(yōu)選將燒成在720℃以上且850℃以下的溫度下進(jìn)行1小時以上且6小時以下。如果低于680℃,則氧化鈦和鋰化合物的反應(yīng)變得不充分,銳鈦礦型TiO2、金紅石型TiO2、Li2TiO3等雜質(zhì)相增大,電容量減小。如果超過1000℃,則因燒結(jié)的進(jìn)展使微晶粒徑過剩地生長,使大電流性能下降。通過對由上述燒成得到的含鈦氧化物按以下說明的條件進(jìn)行粉碎及再燒成,可控制一次粒子的細(xì)孔容積和平均細(xì)孔直徑。作為粉碎方法,例如可采用乳缽、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、振動球磨機(jī)、行星球磨機(jī)、噴射式粉碎機(jī)、反轉(zhuǎn)噴射式粉碎機(jī)、旋轉(zhuǎn)氣流式噴射式粉碎機(jī)或篩子等。粉碎時也能夠采用使水、乙醇、乙二醇、苯或己烷等公知的液體粉碎助劑共存的濕式粉碎。粉碎助劑對于改善粉碎效率及增加微粉生成量是有效果的。更優(yōu)選的方法是使用氧化鋯制球作為介質(zhì)的球磨機(jī),優(yōu)選加入液體粉碎助劑的濕式下的粉碎。另外,作為粉碎助劑也可以添加可提高粉碎效率的多元醇等有機(jī)物。多元醇的種類沒有特別的限定,可單獨(dú)或組合地使用季戊四醇、三羥乙基乙烷、三羥甲基丙烷等。再燒成也可在大氣中進(jìn)行,或者也可以在氧氣氛、采用氬等的惰性氣氛中進(jìn)行。再燒成只要在250℃以上且900℃以下的溫度下進(jìn)行1分鐘以上且10小時以下左右即可。如果為900℃以上,則粉碎的粉末的燒成加快,即使是短時間的熱處理也壓垮細(xì)孔,難得到本實(shí)施方式所述的細(xì)孔徑分布。如果低于250℃則不能將濕式粉碎時附著的雜質(zhì)(有機(jī)物)除去,使電池性能下降。優(yōu)選在400℃以上且700℃以下的溫度下將再燒成進(jìn)行10分鐘以上且3小時以下。此外,含鈦氧化物的pH值優(yōu)選在10.0~11.2的范圍內(nèi)。在含鈦氧化物粒子的燒成過程中,碳酸鋰、碳酸鈉、氫氧化鋰及氫氧化鈉等是起因于未進(jìn)入含鈦氧化物中的未反應(yīng)的Li及/或Na成分而副生成的。通過降低該未反應(yīng)的Li及/或Na成分,使含鈦氧化物粒子的pH值小于11.2,由此能夠提高電池性能,特別是提高高溫循環(huán)性能及輸出性能。這是因?yàn)?,如果碳酸鋰、碳酸鈉、氫氧化鋰及氫氧化鈉等未反應(yīng)的Li及/或Na成分殘存在活性物質(zhì)粒子表面,殘存在活性物質(zhì)粒子表面上的這些未反應(yīng)的Li及/或Na成分就與非水電解質(zhì)反應(yīng),生成二氧化碳及烴氣體,而且通過這些副反應(yīng)在活性物質(zhì)粒子表面上形成成為電阻成分的有機(jī)皮膜。但是,在按上述的條件機(jī)械地粉碎含鈦氧化物粒子時,有未反應(yīng)的Li及/或Na成分在表面露出,pH值大于11.2,其結(jié)果使電池性能下降的傾向。所以,在粉碎工序后進(jìn)行再燒成工序。通過進(jìn)行再燒成,表面顯露的未反應(yīng)的Li及/或Na成分進(jìn)入到活性物質(zhì)內(nèi)部,能夠減少粒子表面殘存的未反應(yīng)的Li及/或Na成分。也就是說,通過實(shí)施粉碎后的再燒成工序,可將pH值控制在11.2以下。再者,通過在使為含鈦氧化物的原料的氫氧化鋰、氫氧化鈉、碳酸鋰及碳酸鈉等Li源及Na源和鈦氧化物(例如銳鈦礦型TiO2、金紅石型TiO2)進(jìn)行反應(yīng)的階段,降低Li源及/或Na源的比率,可減少副生成的碳酸鋰及碳酸鈉等剩余Li鹽及/或Na鹽。但是,如果降低Li源及/或Na源的比率,則得到的活性物質(zhì)中的鋰及鈉的比率下降,其結(jié)果是,含鈦氧化物的電容量下降。因此,為了使電容量保持在高容量,優(yōu)選在不使作為原料的Li源及Na源減量的情況下,使得到的活性物質(zhì)粒子的pH值在10以上。此外,考慮到維持電容量和降低副反應(yīng),更優(yōu)選pH值在10.3~11的范圍。含鈦氧化物粒子的pH值可按以下步驟進(jìn)行測定。即,將1g含鈦氧化物粒子分散在50mL的純水(25℃)中,在攪拌大約10分鐘后,對活性物質(zhì)粒子進(jìn)行過濾,得到濾液。將該濾液的pH值作為含鈦氧化物粒子的pH值。[第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的確認(rèn)方法]接著,對有關(guān)第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的利用ICP發(fā)射光譜法的元素含量測定方法、碳量測定方法、二次粒子平均粒徑的測定方法、一次粒子平均粒徑的確認(rèn)方法及比表面積測定方法進(jìn)行說明。再者,第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)材料在裝入在電池中時,例如可按以下取出。首先,將電池形成放電狀態(tài)。例如,通過將電池在25℃環(huán)境下以0.1C電流放電到額定終止電壓,可將電池形成放電狀態(tài)。接著,將放電狀態(tài)的電池解體,取出電極(例如負(fù)極)。例如用碳酸甲乙酯清洗取出的電極。將洗凈的電極放入水中,在水中使電極層失活。通過采用離心分離裝置等,可從失活的電極中提取電池用活性物質(zhì)材料。關(guān)于提取處理,例如,在作為粘結(jié)劑使用聚偏氟乙烯時,在通過用N-甲基-2-吡咯烷酮等清洗將粘合劑成分除去后,可用具有適當(dāng)?shù)暮Y孔的篩子將導(dǎo)電劑除去。在這些成分微量殘存時,通過大氣中的加熱處理(例如在250℃下30分鐘等)就可除去。(利用ICP發(fā)射光譜法的元素含量測定方法)利用ICP發(fā)射光譜法的元素含量測定例如可按以下方法實(shí)行。在容器中稱取按前面的步驟提取的活性物質(zhì)材料,進(jìn)行酸溶解或堿溶解,得到測定溶液。通過用測定裝置(例如SII-Nanotechnology公司制造的SPS-1500V)對該測定溶液進(jìn)行ICP發(fā)光分光,可測定活性物質(zhì)材料中的元素含量。通過這樣的發(fā)光分析裝置,可測定活性物質(zhì)中的添加元素含量。另一方面,在電極中還含有其它活性物質(zhì)時,元素含量可按以下測定。將從電極中取出的負(fù)極活性物質(zhì)供于TEM-EDX,用限制視場衍射法鑒定各個粒子的晶體結(jié)構(gòu)。選定具有歸屬于通式Li(2+x)Na2Ti6O14的衍射圖案的粒子,通過EDX分析可測定元素的合成含量。(碳量的測定方法)活性物質(zhì)材料中的碳含量例如在將按前面說明的那樣取出的活性物質(zhì)材料在150℃干燥12小時,稱取到容器中后,可用測定裝置(例如LECO公司制造的CS-444LS)進(jìn)行測定。在電極中含有其它活性物質(zhì)時,可按以下進(jìn)行測定。將從電極中取出的活性物質(zhì)供于TEM-EDX,用限制視場衍射法鑒定各個粒子的晶體結(jié)構(gòu)。選定具有歸屬于含鈦氧化物的衍射圖案的粒子,測定碳含量。此外,此時,如果通過EDX取得碳分布圖(mapping),則能夠了解碳的存在區(qū)域。(二次粒子的平均粒徑的測定方法)二次粒子的平均粒徑的測定方法如下。作為測定裝置,采用激光衍射式分布測定裝置(島津SALD-300)。首先,在燒杯中添加大約0.1g的試樣、表面活性劑和1~2mL的蒸餾水,充分?jǐn)嚢瑁⑷氲綌嚢杷壑?,在此調(diào)制試樣溶液。采用該試樣溶液,以2秒間隔測定64次光度分布,解析粒度分布數(shù)據(jù)。(一次粒子的平均粒徑的確認(rèn)方法)平均一次粒徑可通過掃描式電子顯微鏡(SEM)觀察來確認(rèn)。求出從典型的視場提取的典型的10個粒子的平均值,確定平均一次粒徑。(比表面積的測定方法)比表面積的測定可采用在液態(tài)氮的溫度下使吸附占有面積已知的分子吸附在粉體粒子表面上,從其量求出試樣的比表面積的方法。最常利用的方法是采用惰性氣體的低溫低濕物理吸附的BET法,是將單分子層吸附理論即Langmuir理論擴(kuò)張到多分子層吸附的、作為比表面積的計(jì)算方法最有名的理論。將由此求出的比表面積稱為BET比表面積。[第1實(shí)施方式涉及的活性物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)的確認(rèn)方法]接著,對活性物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)的確認(rèn)方法進(jìn)行說明?;钚晕镔|(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)可通過廣角X射線衍射(XRD)來確認(rèn)?;钚晕镔|(zhì)的廣角X射線衍射測定按以下進(jìn)行。首先,將對象試樣粉碎到平均粒徑達(dá)到5μm左右。平均粒徑可按前面說明的那樣,例如通過激光衍射法等來求出。將粉碎的試樣填充在形成于玻璃試樣板上的深0.2mm的托盤部分中。此時,注意要充分將試樣填充在托盤部分中。此外,注意不要因試樣的填充不足而發(fā)生裂紋、空隙等。接著,從外部使用另一塊玻璃板,充分壓緊而平滑化。注意不要因填充量過量或不足而由托盤的基準(zhǔn)面產(chǎn)生凹凸。接著,將填充了試樣的玻璃板設(shè)置在廣角X射線衍射裝置中,采用Cu-Kα射線取得衍射圖案。再者,在試樣的取向性高時,有可能隨著試樣的填充方法峰的位置偏移,或峰強(qiáng)度比變化。將這樣的試樣形成顆粒形狀進(jìn)行測定。顆粒例如可以為直徑10mm、厚度2mm的壓粉體。該壓粉體可通過對試樣施加15分鐘的大約250MPa的壓力來制作。將得到的顆粒設(shè)置在X射線衍射裝置中,測定其表面。通過采用這樣的方法進(jìn)行測定,能夠排除由操作者帶來的測定結(jié)果的差異,提高再現(xiàn)性。在對含在電極中的活性物質(zhì)進(jìn)行廣角X射線衍射測定時,例如可按以下進(jìn)行。首先,為了把握活性物質(zhì)的結(jié)晶狀態(tài),將鋰離子形成從活性物質(zhì)完全脫嵌的狀態(tài)。例如在作為負(fù)極使用時,使電池完全形成放電狀態(tài)。但是,即使在放電狀態(tài)也有時存在殘留的鋰離子。接著,在填充了氬的手套箱中將電池分解,用適當(dāng)?shù)娜軇┻M(jìn)行清洗。例如最好使用碳酸甲乙酯等。也可以將洗凈的電極切成與廣角X射線衍射裝置的托盤的面積同等程度,直接粘貼在玻璃托盤上來進(jìn)行測定。此時,根據(jù)電極集電體的金屬箔的種類預(yù)先測定好XRD,把握好在哪個位置出現(xiàn)源自集電體的峰。此外,還預(yù)先把握好導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑等合劑的峰的有無。在集電體的峰和活性物質(zhì)的峰重疊時,最好將活性物質(zhì)從集電體剝離進(jìn)行測定。這是為了在定量測定峰強(qiáng)度時將重疊的峰分離。當(dāng)然,如果事前能把握好這些,也能將此操作省略??梢杂梦锢矸椒▌冸x電極,但如果在溶劑中施加超聲波則容易剝離。通過測定如此回收的電極,能夠進(jìn)行活性物質(zhì)的廣角X射線衍射測定。用特沃爾德(Rietveld)法對如此得到的廣角X射線衍射的結(jié)果進(jìn)行解析。在特沃爾德法中,從預(yù)先推斷的晶體結(jié)構(gòu)模型計(jì)算的衍射圖案與實(shí)測值完全擬合,能夠使有關(guān)晶體結(jié)構(gòu)的參數(shù)(晶格常數(shù)、原子坐標(biāo)、占有率等)精密化,能夠調(diào)查測定對象活性物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)的特征及添加元素的存在位置(位點(diǎn))。以上說明的第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)在非水電解質(zhì)電池的負(fù)極及正極的任一者中都能使用。此外,應(yīng)用于負(fù)極及正極的任一者都不變地能夠?qū)崿F(xiàn)具有優(yōu)異的輸入輸出特性的非水電解質(zhì)電池。在將第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)用于正極時,作為對電極的負(fù)極的活性物質(zhì)例如可使用金屬鋰、鋰合金或石墨、焦炭等碳系材料。在負(fù)極中使用第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)作為負(fù)極活性物質(zhì)時,可以單獨(dú)使用,也可以與其它活性物質(zhì)一同使用。那樣的所謂其它活性物質(zhì),例如為具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li4Ti5O12等)、具有銳鈦礦型、金紅石型或單斜晶系β型結(jié)構(gòu)的鈦復(fù)合氧化物(原子iO2、r-TiO2、TiO2(B)等)、鐵復(fù)合硫化物(FeS、FeS2等)。同樣,在正極中使用第1實(shí)施方式涉及的電極用活性物質(zhì)作為正極活性物質(zhì)時,可以單獨(dú)使用,也可以與其它活性物質(zhì)一同使用。那樣的所謂其它活性物質(zhì),例如為具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰鈦復(fù)合氧化物(Li4Ti5O12等)、具有銳鈦礦型、金紅石型或單斜晶系β型結(jié)構(gòu)的鈦復(fù)合氧化物(原子iO2、r-TiO2、TiO2(B)等)、鐵復(fù)合硫化物(FeS、FeS2等)。根據(jù)以上說明的第1實(shí)施方式,可提供一種電池用活性物質(zhì)。該電池用活性物質(zhì)可用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示。該電池用活性物質(zhì)以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素。其結(jié)果是,第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)可顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性的非水電解質(zhì)電池。(第2實(shí)施方式)根據(jù)第2實(shí)施方式,可提供一種非水電解質(zhì)電池。該非水電解質(zhì)電池具備正極、負(fù)極和非水電解質(zhì)。負(fù)極含有負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極活性物質(zhì)含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)。第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池還能進(jìn)一步具備配置在正極與負(fù)極之間的隔膜。正極、負(fù)極及隔膜可構(gòu)成電極組。非水電解質(zhì)可保持在電極組中。電極組例如可具有層疊型的結(jié)構(gòu)。在層疊型的電極組中,中間夾著隔膜地交替層疊多個正極和多個負(fù)極。或者,電極組還可具有卷繞型的結(jié)構(gòu)。卷繞型的電極組可通過卷繞由層疊正極、隔膜和負(fù)極而成的層疊體來形成。第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池也可以進(jìn)一步具備收納電極組及非水電解質(zhì)的外包裝材料、負(fù)極端子、和正極端子。正極及負(fù)極通過中間夾著隔膜可在空間上分離。負(fù)極端子可與負(fù)極電連接。正極端子可與正極電連接。以下,對外包裝材料、負(fù)極、正極、非水電解質(zhì)、隔膜、正極端子及負(fù)極端子詳細(xì)地進(jìn)行說明。1)外包裝材料外包裝材料例如可由厚度為0.5mm以下的層壓薄膜形成?;蛘撸獍b材料例如也可以是厚度為1.0mm以下的金屬制容器。更優(yōu)選金屬制容器的厚度為0.5mm以下。外包裝材料的形狀例如可從扁平型(薄型)、方型、圓筒型、硬幣型及鈕扣型中選擇。作為外包裝材料的例子,根據(jù)電池尺寸,例如可包括搭載于便攜式電子設(shè)備等中的小型電池用外包裝材料、搭載于二輪至四輪的汽車等中的大型電池用外包裝材料等。層壓薄膜可使用樹脂層間夾著金屬層的多層薄膜。金屬層為了輕量化優(yōu)選為鋁箔或鋁合金箔。樹脂層例如可使用聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、尼龍、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等高分子材料。層壓薄膜可通過利用熱熔融粘合進(jìn)行密封來成形成外包裝材料的形狀。金屬制容器例如可由鋁或鋁合金等制作。鋁合金優(yōu)選為含有鎂、鋅、硅等元素的合金。在合金中含有鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬時,優(yōu)選將其量設(shè)定在100質(zhì)量ppm以下。2)負(fù)極負(fù)極可具備負(fù)極集電體和形成在該負(fù)極集電體的一面或兩面上的負(fù)極層。負(fù)極集電體優(yōu)選為在比1V(相對于Li/Li+)高的電位范圍內(nèi)電化學(xué)上穩(wěn)定的鋁箔或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si這樣的元素的鋁合金箔。這樣的鋁箔或鋁合金箔可防止過放電循環(huán)中的負(fù)極集電體的溶解及腐蝕劣化。鋁箔及鋁合金箔的厚度為20μm以下,更優(yōu)選為15μm以下。鋁箔的純度優(yōu)選為99%以上。作為鋁合金,優(yōu)選含有鎂、鋅、硅等元素的鋁合金。另一方面,優(yōu)選將鐵、銅、鎳、鉻等過渡金屬的含量設(shè)定在1%以下。負(fù)極層可含有負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑。第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)可含在負(fù)極活性物質(zhì)中。負(fù)極活性物質(zhì)如第1實(shí)施方式的說明中所述的那樣,也可以含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)以外的負(fù)極活性物質(zhì)。負(fù)極活性物質(zhì)的比表面積優(yōu)選為0.5m2/g以上且50m2/g以下。在比表面積為0.5m2/g以上時,可充分確保鋰離子的嵌入及脫嵌位點(diǎn)。在比表面積為50m2/g以下時,工業(yè)生產(chǎn)上容易處理。更優(yōu)選比表面積為3m2/g以上且30m2/g以下。導(dǎo)電劑可提高負(fù)極活性物質(zhì)的集電性能,抑制與集電體的接觸電阻。作為導(dǎo)電劑,例如可使用碳質(zhì)材料、鋁粉末等金屬粉末、TiO等導(dǎo)電性陶瓷。作為碳材料,例如可列舉出乙炔黑、碳黑、焦炭、碳纖維、石墨。更優(yōu)選熱處理溫度為800~2000℃的平均粒徑10μm以下的焦炭、石墨、TiO的粉末、平均粒徑1μm以下的碳纖維。所述碳材料的根據(jù)N2吸附的BET比表面積優(yōu)選為10m2/g以上。粘結(jié)劑能使負(fù)極活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑粘結(jié)。粘結(jié)劑的例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)、氟系橡膠及丁苯橡膠。負(fù)極層中的負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑優(yōu)選分別按70質(zhì)量%以上且96質(zhì)量%以下、2質(zhì)量%以上且28質(zhì)量%以下及2質(zhì)量%以上且28質(zhì)量%以下的比例進(jìn)行配合。通過將導(dǎo)電劑的量規(guī)定為2質(zhì)量%以上,可提高負(fù)極層的集電性能,提高非水電解質(zhì)電池的大電流特性。此外,通過將粘結(jié)劑的量規(guī)定為2質(zhì)量%以上,可提高負(fù)極層和集電體的粘結(jié)性,提高循環(huán)特性。另一方面,使導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑分別在28質(zhì)量%以下在謀求高容量化上是優(yōu)選的。負(fù)極例如可通過將負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑懸浮在通用的溶劑中,調(diào)制漿料,將該漿料涂布在集電體上并干燥,然后實(shí)施加壓來制作。負(fù)極也可以通過將活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑形成為顆粒狀,然后形成負(fù)極層,將其形成在集電體上來制作。3)正極正極可具備正極集電體和形成在該正極集電體的一面或兩面上的正極層。正極集電體例如優(yōu)選為鋁箔或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si這樣的元素的鋁合金箔。正極層可含有正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑。作為正極活性物質(zhì),例如可使用氧化物、聚合物等。作為氧化物,例如可使用嵌入了鋰的二氧化錳(MnO2)、氧化鐵、氧化銅、氧化鎳及鋰錳復(fù)合氧化物(例如LixMn2O4或LixMnO2)、鋰鎳復(fù)合氧化物(例如LixNiO2)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCoO2)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(例如LiNi1-yCoyO2)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(例如LixMnyCo1-yO2)、鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物(例如Lix(NiaMnbCoc)O2,這里a+b+c=1)、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2-yNiyO4)、具有橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰磷酸化物(例如LixFePO4、LixFe1-yMnyPO4、LixCoPO4)、硫酸鐵(Fe2(SO4)3)、或釩氧化物(例如V2O5)。上述的x及y優(yōu)選為0<x≤1、0≤y≤1。作為聚合物,例如可使用聚苯胺及聚吡咯這樣的導(dǎo)電性聚合物材料、或二硫化物系聚合物材料。還可使用硫(S)、氟化碳作為活性物質(zhì)。作為優(yōu)選的正極活性物質(zhì)的例子,包括正極電壓高的鋰錳復(fù)合氧化物(LixMn2O4)、鋰鎳復(fù)合氧化物(LixNiO2)、鋰鈷復(fù)合氧化物(LixCoO2)、鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LixNi1-yCoyO2)、鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物(例如Lix(NiaMnbCoc)O2,這里a+b+c=1)、具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳鎳復(fù)合氧化物(LixMn2-yNiyO4)、鋰錳鈷復(fù)合氧化物(LixMnyCo1-yO2)及磷酸鐵鋰(LixFePO4)。上述的x及y優(yōu)選為0<x≤1、0≤y≤1。從高溫耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選的正極活性物質(zhì)為具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LixMn2O4)、具有層狀結(jié)構(gòu)的鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物(例如Lix(NiaMnbCoc)O2,這里a+b+c=1)及具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LixFePO4)。這些活性物質(zhì)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性高,充放電的可逆性優(yōu)異,因而在與上述負(fù)極活性物質(zhì)的組合中,可得到更高的壽命性能及更高的高溫耐久性。此外,具備含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的負(fù)極、和鋰錳復(fù)合氧化物(LixMn2O4)正極或鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物(例如Lix(NiaMnbCoc)O2,這里a+b+c=1)正極的非水電解質(zhì)電池能夠以5個串聯(lián)的方式構(gòu)成可顯示出與鉛蓄電池的優(yōu)異的互換性的12V系統(tǒng)。另外,具備含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的負(fù)極和磷酸鐵鋰(LixFePO4)正極的非水電解質(zhì)電池能夠以6個串聯(lián)的方式構(gòu)成可顯示出與鉛蓄電池的優(yōu)異的互換性的12V系統(tǒng)。通過這樣的構(gòu)成,可提供高溫耐久性優(yōu)異、可在發(fā)動機(jī)艙中使用的組電池及電池包。導(dǎo)電劑可提高活性物質(zhì)的集電性能,抑制與集電體的接觸電阻。導(dǎo)電劑的例子包括乙炔黑、碳黑及石墨等碳質(zhì)物。粘結(jié)劑可使活性物質(zhì)和導(dǎo)電劑粘結(jié)。粘結(jié)劑的例子包括聚四氟乙烯(PTFE)、聚偏氟乙烯(PVdF)及氟系橡膠。正極層中的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑優(yōu)選分別按80質(zhì)量%以上且95質(zhì)量%以下、3質(zhì)量%以上且18質(zhì)量%以下及2質(zhì)量%以上且17質(zhì)量%以下的比例配合。通過使導(dǎo)電劑的量在3質(zhì)量%以上可發(fā)揮上述效果。通過使導(dǎo)電劑的量在18質(zhì)量%以下可降低高溫保存下的導(dǎo)電劑表面的非水電解質(zhì)的分解。通過使粘結(jié)劑的量在2質(zhì)量%以上可得到良好的正極強(qiáng)度。通過使粘結(jié)劑的量在17質(zhì)量%以下,可減少正極中的絕緣材料即粘結(jié)劑的配合量,減小內(nèi)部電阻。正極例如可通過將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑懸浮在通用的溶劑中,調(diào)制漿料,將該漿料涂布在集電體上并干燥,然后實(shí)施加壓來制作。正極也可以通過將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑及粘結(jié)劑形成為顆粒狀,然后形成正極層,將其形成在集電體上來制作。4)非水電解質(zhì)非水電解質(zhì)例如可使用通過將電解質(zhì)溶解于有機(jī)溶劑中而調(diào)制的液狀非水電解質(zhì),或者將液狀電解質(zhì)和高分子材料復(fù)合化而成的凝膠狀非水電解質(zhì)。液狀非水電解質(zhì)優(yōu)選將電解質(zhì)以0.5M以上且2.5M以下的濃度溶解于有機(jī)溶劑中。電解質(zhì)的例子中,包括高氯酸鋰(LiClO4)、六氟磷酸鋰(LiPF6)、四氟硼酸鋰(LiBF4)、六氟砷酸鋰(LiAsF6)、三氟甲磺酸鋰(LiCF3SO3)、雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰[LiN(CF3SO2)2]等鋰鹽或它們的混合物。電解質(zhì)優(yōu)選在高電位也難氧化的電解質(zhì),最優(yōu)選LiPF6。作為有機(jī)溶劑的例子,包含碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞乙烯酯這樣的環(huán)狀碳酸酯;碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(MEC)這樣的鏈狀碳酸酯;四氫呋喃(THF)、2-甲基四氫呋喃(2MeTHF)、二氧雜戊環(huán)(DOX)這樣的環(huán)狀醚;二甲氧基乙烷(DME)、二乙氧基乙烷(DEE)這樣的鏈狀醚;或γ-丁內(nèi)酯(GBL)、乙腈(AN)及環(huán)丁砜(SL)。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用,或者以混合溶劑的形態(tài)使用。高分子材料的例子中,包括聚偏氟乙烯(PVdF)、聚丙烯腈(PAN)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)。優(yōu)選的有機(jī)溶劑為將碳酸亞丙酯(PC)、碳酸亞乙酯(EC)及碳酸二乙酯(DEC)組成的組中的至少兩種以上混合而成的混合溶劑、或含有γ-丁內(nèi)酯(GBL)的混合溶劑。通過使用這些混合溶劑,可得到高溫特性優(yōu)異的非水電解質(zhì)電池。5)隔膜隔膜例如可使用包含聚乙烯、聚丙烯、纖維素或聚偏氟乙烯(PVdF)的多孔質(zhì)薄膜、或合成樹脂制無紡布。優(yōu)選的多孔質(zhì)薄膜可由聚乙烯或聚丙烯制作,可在一定溫度下熔融并切斷電流,所以能夠提高安全性。6)負(fù)極端子負(fù)極端子例如可使用在相對于鋰離子金屬的電位為1V以上且3V以下的范圍內(nèi)具備電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性的材料。具體地講,可列舉鋁或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金。為了降低與負(fù)極集電體的接觸電阻,負(fù)極端子優(yōu)選為與負(fù)極集電體相同的材料。7)正極端子正極端子可使用在相對于鋰離子金屬的電位為3~4.25V的范圍內(nèi)具備電穩(wěn)定性和導(dǎo)電性的材料。具體地講,可列舉鋁或含有Mg、Ti、Zn、Mn、Fe、Cu、Si等元素的鋁合金。為了降低與正極集電體的接觸電阻,正極端子優(yōu)選為與正極集電體相同的材料。接著,參照附圖對第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池的例子進(jìn)行說明。圖1是表示第2實(shí)施方式涉及的一個例子的非水電解質(zhì)電池的概略剖視圖。圖2是圖1的A部的放大剖視圖。圖1及圖2所示的非水電解質(zhì)電池100具備扁平狀的卷繞電極組1。扁平狀的卷繞電極組1如圖2所示的那樣,具備負(fù)極3、隔膜4及正極5。隔膜4夾在負(fù)極3與正極5之間。這樣的扁平狀的卷繞電極組1例如可通過以隔膜4夾在負(fù)極3與正極5之間的方式層疊負(fù)極3、隔膜4、正極5及另一片隔膜4形成層疊物,如圖2所示的那樣使負(fù)極3在外側(cè),將該層疊物卷繞成渦卷狀,然后進(jìn)行加壓成型來形成。負(fù)極3包含負(fù)極集電體3a和負(fù)極層3b。最外殼的負(fù)極3如圖2所示的那樣,具有只在負(fù)極集電體3a中的朝著電極組的中心的一面上形成負(fù)極層3b的構(gòu)成。其它的負(fù)極3在負(fù)極集電體3a的兩面上形成有負(fù)極層3b。正極5在正極集電體5a的兩面上形成有正極層5b。如圖1所示的那樣,在卷繞電極組1的外周端附近,負(fù)極端子6與最外殼的負(fù)極3的負(fù)極集電體3a連接,正極端子7與內(nèi)側(cè)的正極5的正極集電體5a連接。卷繞型電極組1收納在袋狀容器2內(nèi),袋狀容器2由在兩片樹脂層間夾著金屬層的層壓薄膜構(gòu)成。負(fù)極端子6及正極端子7從袋狀容器2的開口部伸出到外部。例如液狀非水電解質(zhì)從袋狀容器2的開口部被注入,收納在袋狀容器2內(nèi)。通過將袋狀容器2的開口部以夾著負(fù)極端子6及正極端子7的方式熱密封,從而將卷繞電極組1及液狀非水電解質(zhì)完全密封。以上說明的第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì),因此能顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性。(第3實(shí)施方式)根據(jù)第3實(shí)施方式,提高一種組電池。第3實(shí)施方式涉及的組電池具備第2實(shí)施方式涉及的多個非水電解質(zhì)電池。在第3實(shí)施方式涉及的組電池中,各單電池能夠通過以串聯(lián)或并聯(lián)的方式電連接來進(jìn)行配置,或者也能以組合串聯(lián)連接及并聯(lián)連接的方式進(jìn)行配置。例如,第3實(shí)施方式涉及的組電池可具備6m個非水電解質(zhì)電池,該非水電解質(zhì)電池具備含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的負(fù)極、含有具有橄欖石型結(jié)構(gòu)的含鐵磷酸化物的正極和非水電解質(zhì)。這里,m為1以上的整數(shù)。6m個非水電解質(zhì)電池可串聯(lián)連接而構(gòu)成組電池。如第2實(shí)施方式中說明的那樣,該例的組電池具備的非水電解質(zhì)電池能夠以6個串聯(lián)的方式構(gòu)成可顯示出與鉛蓄電池的優(yōu)異的互換性的12V系統(tǒng),且高溫耐久性優(yōu)異。因此,該例的組電池能夠與鉛蓄電池一同在發(fā)動機(jī)艙內(nèi)使用。此外,例如,第3實(shí)施方式涉及的組電池可具備5n個非水電解質(zhì)電池,該非水電解質(zhì)電池具備含有第1實(shí)施方式涉及的電池用活性物質(zhì)的負(fù)極、含有選自具有尖晶石結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物及具有層狀結(jié)構(gòu)的鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物中的至少1種的正極、和非水電解質(zhì)。這里,n為1以上的整數(shù)。5n個非水電解質(zhì)電池可串聯(lián)連接而構(gòu)成組電池。如第2實(shí)施方式中說明的那樣,該例的組電池具備的非水電解質(zhì)電池能夠以5個串聯(lián)的方式構(gòu)成可顯示出與鉛蓄電池的優(yōu)異的互換性的12V系統(tǒng),且高溫耐久性優(yōu)異。因此,該例子的組電池能夠與鉛蓄電池一同在發(fā)動機(jī)艙內(nèi)使用。接著,參照附圖對第3實(shí)施方式涉及的組電池的一個例子進(jìn)行說明。圖3是表示第3實(shí)施方式涉及的組電池的一個例子的概略立體圖。圖3所示的組電池23具備5個單電池21。5個單電池21分別為第2實(shí)施方式涉及的一個例子的方型非水電解質(zhì)電池。圖3所示的組電池23進(jìn)一步具備4根引線20。1根引線20連接1個單電池21的負(fù)極端子6和另1個單電池21的正極端子7。如此,5個單電池21通過4根引線20以串聯(lián)的方式連接。即,圖3的組電池23為5個串聯(lián)的組電池。如圖3所示的那樣,5個單電池21中的1個單電池21的正極端子7與外部連接用的正極側(cè)引線28連接。此外,5個單電池21中的1個單電池21的負(fù)極端子6與外部連接用的負(fù)極側(cè)引線30連接。第3實(shí)施方式涉及的組電池具備第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池,因而能夠顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性。(第4實(shí)施方式)第4實(shí)施方式涉及的電池包具備第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池。第4實(shí)施方式涉及的電池包可以具備1個非水電解質(zhì)電池,也可以具備多個非水電解質(zhì)電池。此外,在第4實(shí)施方式涉及的電池包具備多個非水電解質(zhì)電池時,各單電池能夠通過以串聯(lián)或并聯(lián)的方式電連接來進(jìn)行配置,或者也能夠以組合串聯(lián)連接及并聯(lián)連接的方式進(jìn)行配置?;蛘?,第4實(shí)施方式涉及的電池包也可具備第3實(shí)施方式涉及的組電池。接著,參照附圖對第4實(shí)施方式涉及的電池包的一個例子進(jìn)行說明。圖4是第4實(shí)施方式涉及的一個例子的電池包的分解立體圖。圖5是表示圖4所示的電池包的電路的方框圖。圖4及圖5所示的電池包200包含具有圖1及圖2所示的結(jié)構(gòu)的多個扁平型電池21。即,圖4及圖5所示的電池包200包含多個第1實(shí)施方式涉及的一個例子的非水電解質(zhì)電池。多個單電池21按照使向外部延伸出的負(fù)極端子6及正極端子7朝相同方向聚齊的方式層疊,用粘接膠帶22捆緊,從而構(gòu)成了組電池23。這些單電池21如圖5所示的那樣相互以串聯(lián)的方式電連接。印制電路布線基板24與多個單電池21的負(fù)極端子6及正極端子7延伸出的側(cè)面相對地配置。如圖5所示的那樣,在印制電路布線基板24上搭載有熱敏電阻25、保護(hù)電路26及向外部設(shè)備通電用的端子27。另外,在印制電路布線基板24的與組電池23相對的面上,為了避免與組電池23的布線發(fā)生不必要的連接而安裝有絕緣板(未圖示)。正極側(cè)引線28與位于組電池23的最下層的單電池10的正極端子7連接,其前端插入至印制電路布線基板24的正極側(cè)連接器29中而進(jìn)行電連接。負(fù)極側(cè)引線30與位于組電池23的最上層的單電池10的負(fù)極端子6連接,其前端插入至印制電路布線基板24的負(fù)極側(cè)連接器31中而進(jìn)行電連接。這些連接器29及31分別通過形成在印制電路布線基板24上的布線32及33而與保護(hù)電路26連接。熱敏電阻25檢測各個單電池10的溫度,并將其檢測信號發(fā)送至保護(hù)電路26。保護(hù)電路26在規(guī)定條件下可以將保護(hù)電路26與向外部設(shè)備通電用的端子27之間的正(plus)側(cè)布線34a及負(fù)(minus)側(cè)布線34b切斷。規(guī)定條件的一個例子例如是從熱敏電阻25接收到單電池21的溫度為規(guī)定溫度以上的信號時。此外,規(guī)定條件的另一個例子是檢測到單電池21的過充電、過放電、過電流等時。該過充電等的檢測是對各個單電池21或單電池21整體進(jìn)行。當(dāng)檢測各個單電池21時,可以檢測電池電壓,也可以檢測正極電位或負(fù)極電位。在后者的情況下,在各個單電池10中插入作為參比電極使用的鋰電極。在圖4及圖5的電池包200中,分別在單電池21上連接用于電壓檢測的布線35,檢測信號通過這些布線35被發(fā)送至保護(hù)電路26。在除了正極端子7及負(fù)極端子6所突出的側(cè)面以外的組電池23的三個側(cè)面上,分別配置有由橡膠或樹脂形成的保護(hù)片材36。組電池23與各保護(hù)片材36及印制電路布線基板24一起被收納于收納容器37內(nèi)。即,在收納容器37的長邊方向的兩個內(nèi)側(cè)面和短邊方向的內(nèi)側(cè)面分別配置保護(hù)片材36,在短邊方向的相反側(cè)的內(nèi)側(cè)面配置印制電路布線基板24。組電池23位于被保護(hù)片材36及印制電路布線基板24所圍成的空間內(nèi)。蓋38安裝于收納容器37的上面。另外,對于組電池23的固定,也可以使用熱收縮帶來代替粘接膠帶22。此時,在組電池的兩側(cè)面配置保護(hù)片材,用熱收縮管繞圈后,使熱收縮管熱收縮而將組電池捆扎。圖4及圖5所示的電池包200具有串聯(lián)連接多個單電池21的形態(tài),但第3實(shí)施方式涉及的電池包為了增大電池容量,也可以以并聯(lián)的方式連接多個單電池10。或者,第3實(shí)施方式涉及的電池包也可以具備以組合串聯(lián)連接和并聯(lián)連接的方式連接的多個單電池10。還可以將組裝好的電池包200再以串聯(lián)或并聯(lián)的方式連接。此外,圖4及圖5所示的電池包200具備多個單電池21,但第3實(shí)施方式涉及的電池包也可以具備1個單電池21。此外,電池包的實(shí)施方式可根據(jù)用途適宜變更。本實(shí)施方式涉及的電池包適合用于在取出大電流時要求循環(huán)特性優(yōu)異的用途。具體而言,可用作數(shù)碼相機(jī)的電源、或者用作例如兩輪至四輪的混合動力電動車、兩輪至四輪的電動車、及助力自行車的車載用電池。特別適合用作車載用電池。第4實(shí)施方式涉及的電池包具備第2實(shí)施方式涉及的非水電解質(zhì)電池,因而能顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性。(第5實(shí)施方式)第5實(shí)施方式涉及的汽車具備第4實(shí)施方式涉及的電池包。作為這里所說的汽車,可列舉兩輪~四輪的搭載怠速停車機(jī)構(gòu)的汽車、兩輪~四輪的混合動力電動車、兩輪~四輪的電動車、助力自行車等。圖6中示出第5實(shí)施方式的汽車的一個例子。如圖6所示的那樣,第4實(shí)施方式的汽車41將第3實(shí)施方式涉及的電池包42搭載在發(fā)動機(jī)艙內(nèi)。通過在高溫環(huán)境下的汽車發(fā)動機(jī)艙內(nèi)設(shè)置電池包,從電池包到電動機(jī)、變換器等電動驅(qū)動系裝置的距離縮短,輸入輸出的損失下降,燃料消耗率改善。根據(jù)第5實(shí)施方式,可提供一種搭載了電化學(xué)裝置的汽車,該電化學(xué)裝置因具備第4實(shí)施方式涉及的電池包而能顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性。[實(shí)施例]以下對實(shí)施例進(jìn)行說明,但只要不超出本發(fā)明的主旨,本發(fā)明并不限定于以下所記載的實(shí)施例。(實(shí)施例1)實(shí)施例1中,按以下步驟制作實(shí)施例1的燒杯電池。<活性物質(zhì)的調(diào)制>首先,準(zhǔn)備碳酸鋰(Li2CO3)粉末、碳酸鈉(Na2CO3)粉末、銳鈦礦結(jié)構(gòu)的二氧化鈦(TiO2)粉末、和五氧化二鈮(Nb2O5)粉末。將這些粉末以Li2CO3∶Na2CO3∶TiO2∶Nb2O5的質(zhì)量比達(dá)到7.3890∶10.9884∶47.8615∶0.0957的方式混合。在800℃將得到的混合物燒成3小時,得到產(chǎn)物。接著,用以氧化鋯珠為介質(zhì)的珠磨機(jī)將前面得到的產(chǎn)物粉碎,得到實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)。用后述的廣角X射線衍射法,確認(rèn)了得到的實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)為用通式Li2Na2Ti6O14表示的含鈦氧化物。此外,從ICP光譜分析的結(jié)果得知,Nb含量為0.03原子%。此外,用前面說明的方法分析了實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì),結(jié)果得知pH為10.8。<廣角X射線衍射法>將實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)裝入直徑25mm的標(biāo)準(zhǔn)玻璃托盤中,用廣角X射線衍射法進(jìn)行測定。其結(jié)果是,得到圖7所示的X射線衍射圖案。從該衍射圖案確認(rèn),構(gòu)成得到的含鈦氧化物的主物質(zhì)是歸屬于JCPDS(JointCommitteeonPowderDiffractionStandards):52-690的用通式Li2Na2Ti6O14表示的物質(zhì)。以下,示出測定中使用的裝置及條件。(1)X射線發(fā)生裝置理學(xué)電機(jī)公司制造RU-200R(旋轉(zhuǎn)對陰極型)X射線源:CuKα射線使用彎曲晶體單色器(石墨)輸出:50kV、200mA(2)測角器理學(xué)電機(jī)公司制造2155S2型狹縫系:1°-1°-0.15mm-0.45mm檢測器:閃爍計(jì)數(shù)管(3)計(jì)數(shù)記錄裝置理學(xué)電機(jī)公司制造RINT1400型(4)掃描方式2θ/θ連續(xù)掃描(5)定性分析測定范圍(2θ)5~100°掃描速度2°/分鐘步長(2θ)0.02°<電極的制作>將實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)、作為導(dǎo)電劑的乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVdF)加入N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合,調(diào)制漿料。此時,將活性物質(zhì)∶乙炔黑∶PVdF的質(zhì)量比設(shè)定為90∶5∶5。將該漿料涂布在由厚度為12μm的鋁箔形成的集電體的兩面上并使其干燥。然后,通過加壓得到電極密度(不含集電體)為2.2g/cm3的電極。<液狀非水電解質(zhì)的調(diào)制>將碳酸亞乙酯(EC)及碳酸二乙酯(DEC)按1∶2的體積比率混合,制成混合溶劑。以1M的濃度將電解質(zhì)即LiPF6溶解在該混合溶劑中,得到液狀非水電解質(zhì)。<燒杯電池的制造>將制作的電極作為工作電極,作為對電極及參比電極使用鋰金屬,組裝燒杯電池。在組裝好的燒杯電池內(nèi)注入上述液狀非水電解質(zhì),完成實(shí)施例1的燒杯電池。<電池性能的測定>對實(shí)施例1的燒杯電池,在25℃的環(huán)境下,以0.2C及1V進(jìn)行10小時的恒電流-恒電壓放電,進(jìn)行鋰向?qū)嵤├?的電池用活性物質(zhì)中的嵌入。接著,對實(shí)施例1的燒杯電池,以0.2C的恒電流充電到電池電壓達(dá)到3V,進(jìn)行鋰從實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的脫嵌。將此時的放電容量設(shè)為0.2C容量。接著,以0.2C及1V進(jìn)行10小時的恒電流-恒電壓放電,進(jìn)行鋰向?qū)嵤├?的電池用活性物質(zhì)中的嵌入。接著,以10C的恒電流將充電進(jìn)行到電池電壓達(dá)到3V,進(jìn)行鋰從實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的脫嵌。將此時的放電容量設(shè)為10C容量。將10C容量相對于0.2C容量的比率作為速率容量維持率(%)記載于下表1中。<比表面積>用先前所示的方法測定了實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的比表面積。實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的比表面積為6.4m2/g。<平均粒徑>根據(jù)用SEM確認(rèn)的結(jié)果,實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)為單粒子形態(tài)。按先前說明的步驟測定了實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的平均一次粒徑。實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)的平均一次粒徑為0.62μm。(實(shí)施例2~6、比較例1~2)在實(shí)施例2~6及比較例1~2中,除了將Nb含量變化為下表1記載的值以外,用與實(shí)施例1同樣的方法分別調(diào)制實(shí)施例2~6及比較例1~2的電池用活性物質(zhì),使用調(diào)制的電池用活性物質(zhì)分別制作實(shí)施例2~6及比較例1~2的燒杯電池。分別對實(shí)施例2~6及比較例1~2的電池用活性物質(zhì),進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的各種分析。此外,按與實(shí)施例1同樣的步驟,分別對實(shí)施例2~6及比較例1~2的燒杯電池進(jìn)行了電池性能的評價。下表1中示出有關(guān)實(shí)施例1~6及比較例1~2的平均一次粒徑、比表面積、Nb含量、0.2C容量及速率容量維持率的結(jié)果。再者,實(shí)施例2~6及比較例1~2的各個電池用活性物質(zhì)的pH都為10.8~10.9。表1從表1所示的結(jié)果得知,使用以0.03~8.33原子%含有Nb的電池用活性物質(zhì)的實(shí)施例1~6的燒杯電池與使用不含Nb或過剩地含Nb的電池用活性物質(zhì)的比較例1~2的燒杯電池相比,容量及容量維持率優(yōu)異。(實(shí)施例11~20)在實(shí)施例11~20中,除了作為原料使用各種添加元素的氧化物,合成添加了0.13原子%的各種添加元素的活性物質(zhì)以外,用與實(shí)施例1同樣的方法,分別調(diào)制實(shí)施例11~20的電池用活性物質(zhì),使用調(diào)制的電池用活性物質(zhì),分別制作實(shí)施例11~20的燒杯電池。分別對實(shí)施例11~20的電池用活性物質(zhì),與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行各種分析。此外,按與實(shí)施例1同樣的步驟對實(shí)施例11~20的燒杯電池分別進(jìn)行電池性能評價。為了比較而將有關(guān)實(shí)施例11~20的平均一次粒徑、比表面積、添加元素的種類、0.2容量及速率容量維持率的結(jié)果與實(shí)施例3的結(jié)果一起示于下表2中。再者,實(shí)施例11~20的各個電池用活性物質(zhì)的pH都為10.8~10.9。表2從表2所示的結(jié)果得知:即使變化添加元素也可得到同樣的效果。此外,得知:在添加了V的實(shí)施例14及添加了Nb的實(shí)施例3中,得到了特別良好的速率容量維持率。(實(shí)施例21~23)在實(shí)施例21~23中,按以下調(diào)制實(shí)施例21~23的電池用活性物質(zhì)。首先,在實(shí)施例3中合成的電池用活性物質(zhì)中加入麥芽糖,與純水一同裝入燒杯中進(jìn)行混合。在實(shí)施例21中,相對于100g電池用活性物質(zhì)混合2g麥芽糖。在實(shí)施例22中,相對于100g電池用活性物質(zhì)混合5g麥芽糖。在實(shí)施例23中,相對于100g電池用活性物質(zhì)混合15g麥芽糖。接著,采用轉(zhuǎn)子在攪拌器中將混合物充分分散,然后對其進(jìn)行蒸發(fā)干燥。如此,得到在電池用活性物質(zhì)粒子表面均勻地涂覆了有機(jī)物的復(fù)合體。接著,將得到的復(fù)合體在氬氣流中的惰性氣氛內(nèi)在500℃燒成1小時,進(jìn)行炭化熱處理,謀求有機(jī)物的炭化。如此,得到實(shí)施例21~23的各個電池用活性物質(zhì)。在實(shí)施例21~23中,除了使用按上述調(diào)制的電池用活性物質(zhì)以外,用與實(shí)施例1相同的方法,制作實(shí)施例21~23的各個燒杯電池。按前面說明的方法,對實(shí)施例21~23的各個電池用活性物質(zhì)進(jìn)行了碳量的測定。此外,對實(shí)施例21~23的各個燒杯電池,按與實(shí)施例1同樣的步驟進(jìn)行了電池性能的評價。為了比較而將有關(guān)實(shí)施例21~23的碳量、0.2C容量及速率容量維持率的結(jié)果與實(shí)施例3的結(jié)果一起示于下表3中。表3得知:使用形成有含碳的相的活性物質(zhì)的實(shí)施例21~23的燒杯電池與沒有含碳的相的實(shí)施例3的燒杯電池相比,容量及容量維持率都得到改善。特別是,得知:如實(shí)施例22及23所示的那樣,在碳量為1~3質(zhì)量%時顯示出高的效果。(實(shí)施例41)在實(shí)施例41中,使用以下的材料制作實(shí)施例41的非水電解質(zhì)電池。作為負(fù)極活性物質(zhì),使用實(shí)施例1中合成的電池用活性物質(zhì)。作為正極活性物質(zhì),使用鋰錳復(fù)合氧化物(Li1.1Mn1.9Al0.1O4)。作為非水電解質(zhì),使用通過在PC/GBL(1∶2)混合溶劑中按1.5M的濃度溶解LiBF4而調(diào)制的電解液。作為外包裝材料,使用層壓薄膜。制作的實(shí)施例41的非水電解質(zhì)電池為具有厚4mm×寬72mm×高100mm的尺寸、容量為2Ah的層疊型電池。實(shí)施例41的電池的電池電壓為2.85V。即確認(rèn)實(shí)施例41的非水電解質(zhì)電池的電池電壓在5個串聯(lián)中為鉛電池互換電壓。(實(shí)施例42)在實(shí)施例42中,使用以下的材料制作實(shí)施例42的非水電解質(zhì)電池。作為負(fù)極活性物質(zhì),使用實(shí)施例1中合成的電池用活性物質(zhì)。作為正極活性物質(zhì),使用鋰鎳錳鈷復(fù)合氧化物(LiNi6Mn2Co2O4)。作為非水電解質(zhì),使用通過在PC/GBL(1∶2)混合溶劑中按1.5M的濃度溶解LiBF4而調(diào)制的電解液。作為外包裝材料,使用層壓薄膜。制作的實(shí)施例42的非水電解質(zhì)電池為具有厚3.4mm×寬72mm×高100mm的尺寸、容量為2Ah的層壓型電池。實(shí)施例42的電池的電池電壓為2.6V。即確認(rèn)實(shí)施例42的非水電解質(zhì)電池的電池電壓在5個串聯(lián)中為鉛電池互換電壓。(實(shí)施例43)在實(shí)施例43中,使用以下的材料,制作實(shí)施例43的非水電解質(zhì)電池。作為負(fù)極活性物質(zhì),使用實(shí)施例1中合成的電池用活性物質(zhì)。作為正極活性物質(zhì)使用磷酸鐵鋰(LiFePO4)。作為非水電解質(zhì),使用通過在PC/GBL(1∶2)混合溶劑中以1.5M的濃度溶解LiBF4-而調(diào)制的電解液。作為外包裝材料,使用層壓薄膜。制作的實(shí)施例43的非水電解質(zhì)電池為具有厚3.6mm×寬72mm×高100mm的尺寸、容量為2Ah的層壓型電池。實(shí)施例43的電池的電池電壓為1.85V。即確認(rèn)實(shí)施例43的非水電解質(zhì)電池的電池電壓在6個串聯(lián)中為鉛電池互換電壓。(比較例41)在比較例41中,使用以下的材料制作比較例41的非水電解質(zhì)電池。作為負(fù)極活性物質(zhì)使用石墨。作為正極活性物質(zhì)使用磷酸鐵鋰(LiFePO4)。作為非水電解質(zhì),使用通過在PC/GBL(1∶2)混合溶劑中以1.5M的濃度溶解LiBF4-而調(diào)制的電解液。作為外包裝材料使用層壓薄膜。制作的比較例41的非水電解質(zhì)電池為具有厚3.6mm×寬72mm×高100mm的尺寸、容量為2Ah的層疊型電池。比較例41的電池的電池電壓為3.4V。(比較例42)在比較例42中,使用以下的材料制作比較例42的非水電解質(zhì)電池。作為負(fù)極活性物質(zhì),使用比較例1中合成的電池用活性物質(zhì)。作為正極活性物質(zhì),使用鋰錳復(fù)合氧化物(Li1.1Mn1.9Al0.1O4)。作為非水電解質(zhì),使用通過在PC/GBL(1∶2)混合溶劑中以1.5M的濃度溶解LiBF4-而調(diào)制的電解液。作為外包裝材料,使用層壓薄膜。制作的比較例42的非水電解質(zhì)電池為具有厚4mm×寬72mm×高100mm的尺寸、容量為2Ah的層疊型電池。比較例42的電池的電池電壓為2.85V。即確認(rèn)比較例42的非水電解質(zhì)電池的電池電壓在5個串聯(lián)中為鉛電池互換電壓。[評價]在80℃環(huán)境下將實(shí)施例41~43以及比較例41及42的非水電解質(zhì)電池供于充電1C/放電1C的充放電循環(huán)試驗(yàn),測定500個循環(huán)后的循環(huán)容量維持率(%)。結(jié)果示于表4。表4循環(huán)容量維持率(%)實(shí)施例4172實(shí)施例4290實(shí)施例4396比較例41>5比較例4260從表4的結(jié)果確認(rèn),使用實(shí)施例1的電池用活性物質(zhì)作為負(fù)極的實(shí)施例41~43的電池與使用石墨作為負(fù)極的比較例41相比,循環(huán)容量維持率非常高,具有優(yōu)異的高溫耐久性。特別是,使用磷酸鐵鋰(LiFePO4)作為正極活性物質(zhì)、使用1.5M的LiBF4-PC/GBL(1∶2)電解液的實(shí)施例43的非水電解質(zhì)電池顯示出非常良好的循環(huán)容量維持率。另一方面,使用石墨作為負(fù)極活性物質(zhì)的比較例41的非水電解質(zhì)電池在10個循環(huán)時容量劇減,500個循環(huán)后的容量大致為零。此外,確認(rèn)使用實(shí)施例1的負(fù)極活性物質(zhì)的實(shí)施例41的電池相對于使用比較例1的負(fù)極活性物質(zhì)的比較例42的電池,也具有優(yōu)異的循環(huán)性能。以上說明的至少一個實(shí)施方式及實(shí)施例涉及的電池用活性物質(zhì)可用通式Li(2+x)Na2Ti6O14(x在0≤x≤6的范圍內(nèi))表示。該電池用活性物質(zhì)以0.03~8.33原子%的量含有選自Zr、Mo、W、V、Nb、Ta、P、Y、Al、Fe及B中的至少1種元素。其結(jié)果是,該電池用活性物質(zhì)能夠?qū)崿F(xiàn)可顯示出優(yōu)異的輸入輸出特性的非水電解質(zhì)電池。對本發(fā)明的幾個實(shí)施方式進(jìn)行了說明,但這些實(shí)施方式是作為例子而提示出的,其意圖并非限定發(fā)明的范圍。這些新穎的實(shí)施方式能夠以其它各種方式實(shí)施,在不脫離發(fā)明的主旨的范圍內(nèi),可以進(jìn)行各種省略、置換、變更。這些實(shí)施方式和其變形包含于發(fā)明的范圍、主旨中,同時包含于權(quán)利要求書中記載的發(fā)明和其均等的范圍內(nèi)。符號說明100電池,1電極組,2容器,3負(fù)極,3a負(fù)極集電體,3b負(fù)極層,4隔膜,5正極,5a正極集電體,5b正極層,6負(fù)極端子,7正極端子,200電池包,20引線,21單電池,22粘接膠帶,23組電池,24印制電路布線基板,25熱敏電阻,26保護(hù)電路,27通電用端子,28正極側(cè)引線,29正極側(cè)連接器,30負(fù)極側(cè)引線,31負(fù)極側(cè)連接器,32、33布線,34a正側(cè)布線,34b負(fù)側(cè)布線,35用于檢測電壓的布線,36保護(hù)片材,37收納容器,38蓋,41汽車,42電池包。當(dāng)前第1頁1 2 3