本申請涉及電池領(lǐng)域,具體地講,涉及一種集流體及其極片和電池。
背景技術(shù):
鋰離子電池由于具備能量密度大、輸出功率高、循環(huán)壽命長和環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)而被廣泛應(yīng)用于電動(dòng)汽車以及消費(fèi)類電子產(chǎn)品中。然而鋰離子電池在受到擠壓、碰撞或穿刺等異常情況時(shí)很容易發(fā)生著火、爆炸,從而引起嚴(yán)重危害。因此鋰離子電池的安全問題很大程度地限制了鋰離子電池的應(yīng)用和普及。
大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,電池內(nèi)短路是造成鋰離子電池安全隱患的根本所在。為了避免發(fā)生電池內(nèi)短路,研究者們試圖改進(jìn)隔膜結(jié)構(gòu)、電池機(jī)械結(jié)構(gòu)等。其中有些研究是從改善集流體的設(shè)計(jì)方面來提升鋰離子電池的安全性能。
為提升其安全性能,對包括安全涂層在內(nèi)的多種安全方案均進(jìn)行了研究。安全涂層的概念是指在電池的正極、負(fù)極或者隔離膜表面涂覆一層絕緣物,通過提高極片電阻或隔離膜機(jī)械性能降低電流大小或減少短路面積,從而實(shí)現(xiàn)安全性能的提高。安全涂層在鋰離子電池的應(yīng)用起到了一定的效果,但是在大容量電芯尤其是動(dòng)力電芯中,由于能量及體積增大,這些較薄的涂層在應(yīng)用的過程中無法有效地抑制短路概率和溫度上升,容易造成熱失控和著火現(xiàn)象。
鑒于此,特提出本申請,以更有效地改善電池在極端情況下的安全性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本申請的首要發(fā)明目的在于提出一種集流體。
本申請的第二發(fā)明目的在于提出采用本申請集流體的極片。
本申請的第三發(fā)明目的在于提出采用本申請極片的電池。
為了完成本申請的目的,采用的技術(shù)方案為:
本申請涉及一種集流體,包括PPTC材料層和金屬層,
所述PPTC材料層用于承載所述金屬層;
所述金屬層用于承載電極活性材料層,且所述金屬層位于所述PPTC材料層的至少一個(gè)表面上。
優(yōu)選的,所述金屬層的厚度為0.5~10μm,優(yōu)選1~3μm。
優(yōu)選的,所述PPTC材料層的厚度為4~20μm,優(yōu)選10~16μm。
優(yōu)選的,所述金屬層的拉伸強(qiáng)度為150N/mm2~250N/mm2。
優(yōu)選的,所述PPTC材料層中的PPTC材料包括聚合物和導(dǎo)電劑;
所述導(dǎo)電劑優(yōu)選金屬導(dǎo)電材料、碳基導(dǎo)電材料、導(dǎo)電陶瓷材料中的至少一種;
所述金屬導(dǎo)電材料優(yōu)選鋁、銅、鎳、鈦、銀、鎳銅合金、鋁鋯合金中的至少一種,所述碳基導(dǎo)電材料優(yōu)選石墨、炭黑、碳纖維中的至少一種,所述導(dǎo)電陶瓷材料優(yōu)選碳化鎢。
優(yōu)選的,所述聚合物的熔點(diǎn)小于160℃,優(yōu)選的,所述聚合物選自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、環(huán)氧樹脂、聚偏氟乙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丁烯、醋酸纖維素、聚酰胺中的至少一種。
優(yōu)選的,所述導(dǎo)電劑的質(zhì)量百分比含量為10%~40%,所述聚合物的質(zhì)量百分比含量為60~90%。
優(yōu)選的,所述金屬層通過機(jī)械輥軋、粘結(jié)、氣相沉積法、化學(xué)鍍中的至少一種形成于所述PPTC材料層上。
本申請涉及一種極片,包括本申請的集流體和形成于所述集流體表面的電極活性材料層。
本申請還涉及一種電池,包括正極極片、隔膜和負(fù)極極片,所述正極極片和/或負(fù)極極片為本申請的極片。
本申請的技術(shù)方案至少具有以下有益的效果:
本申請中PPTC材料層不僅僅用于承載金屬層,由于其PPTC材料的特性,在過充及短路引起的溫度升高階段,能夠起到迅速增大電阻的作用,通過降低電流值來抑制焦耳熱的產(chǎn)生,從而進(jìn)一步提高了電池的安全性能,還可以提高過充安全性能。
附圖說明
圖1為本申請某一具體實(shí)施方式的正極集流體的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2為本申請又一具體實(shí)施方式的正極集流體的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖3為本申請某一具體實(shí)施方式的負(fù)極集流體的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖4為本申請又一具體實(shí)施方式的負(fù)極集流體的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖5為本申請某一具體實(shí)施方式的正極極片的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖6為本申請又一具體實(shí)施方式的正極極片的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖7為本申請某一具體實(shí)施方式的負(fù)極極片的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖8為本申請又一具體實(shí)施方式的負(fù)極極片的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖9為本申請的PPTC材料抑制切斷電流的示意圖;
圖10為本申請極片受異物穿入后產(chǎn)生毛刺的示意圖;
圖11為本申請某一具體實(shí)施方式的鋰離子電池的循環(huán)性能曲線;
其中:
10-正極集流體;
101-正極PPTC材料層;
102-正極金屬層;
11-正極活性材料層;
20-負(fù)極集流體;
201-負(fù)極PPTC材料層;
202-負(fù)極金屬層;
21-負(fù)極活性材料層;
3-PPTC材料;
31-聚合物;
32-導(dǎo)電劑;
33-導(dǎo)電鏈;
4-毛刺;
5-異物。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例,進(jìn)一步闡述本申請。應(yīng)理解,這些實(shí)施例僅用于說明本申請而不用于限制本申請的范圍。
本申請涉及一種集流體,其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1~4所示,包括PPTC材料層和金屬層,PPTC材料層用于承載金屬層,金屬層用于承載電極活性材料層,且金屬層位于PPTC材料層的至少一個(gè)表面上??稍赑PTC材料層的相對的兩個(gè)表面上均設(shè)置有金屬層,其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1和圖3所示;也可在僅PPTC材料層的一面上設(shè)置有金屬層,其結(jié)構(gòu)示意圖如圖2和圖4所示。
在本申請中,PPTC(Polymeric Positive Temperature Coefficent)材料是聚合物基正溫度系數(shù)材料的縮寫,通常由聚合物、導(dǎo)電劑組成。PPTC材料在低溫時(shí),聚合物結(jié)晶間的導(dǎo)電粒子構(gòu)成導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),呈導(dǎo)通狀態(tài),因而呈現(xiàn)低電阻,約數(shù)mΩ到數(shù)Ω之間。當(dāng)電流過大,致使溫度升高時(shí),體積膨脹,聚合物由結(jié)晶態(tài)轉(zhuǎn)為非結(jié)晶態(tài),使導(dǎo)電粒子的連系網(wǎng)絡(luò)斷裂,因而不導(dǎo)通或絕緣,從而使電阻大大提高,從而使短路電流大大降低,從而可大大降低短路電流產(chǎn)生的熱量。當(dāng)溫度降低、且不再有大電流后,待一小段時(shí)間恢復(fù)結(jié)晶狀態(tài),又可導(dǎo)通。在本申請的集流體中,利用了PPTC材料在高溫下具有阻值升高的特性,在短路發(fā)生時(shí)能夠抑制短路電流的產(chǎn)生,過充時(shí)也能因?yàn)闇囟壬叨袛嚯娮与娐?,從而可提高了電池的安全性能。此外,電池常見的過充測試中電流不斷涌入將提高電池溫度,在達(dá)到PPTC的作用溫度后也會起到切斷電流的效果,因此本申請的集流體不僅僅可以用于提高由于異物導(dǎo)致的短路安全性能,還可以提高過充安全性能。
其中,PPTC材料層抑制切斷電流的示意圖如圖9所示,其中,左圖表示正常狀態(tài)下的PPTC材料3,PPTC材料3中含有聚合物31和導(dǎo)電劑32,形成上文所述的導(dǎo)電鏈33。右圖表示當(dāng)短路或過充發(fā)生后的PPTC材料3,大量焦耳熱產(chǎn)生,造成的溫度上升將觸發(fā)PPTC材料3的作用機(jī)制,即聚合物31發(fā)生膨脹,將導(dǎo)電劑32的距離拉開,從而實(shí)現(xiàn)切斷導(dǎo)電鏈33的目的,繼而避免了進(jìn)一步的焦耳熱產(chǎn)生。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),金屬層的厚度為0.5~10μm,金屬層厚度的上限可為10μm、9μm、8μm、7μm、6μm、5μm、4μm、3μm,金屬層厚度的下限可為0.5μm、1μm、1.5μm、2μm、2.5μm,金屬層的厚度可有上限和下限的任意數(shù)值構(gòu)成;優(yōu)選的,金屬層的厚度為1~5μm,更優(yōu)選1~3μm。
本申請的集流體由于使用了PPTC材料層作為基材,因而可在保證集流體導(dǎo)電性的基礎(chǔ)上減小金屬層的厚度。以常規(guī)鋰離子電池(以Al箔作為陰極集流體,以Cu箔作為陽極集流體,其厚度大于10μm)為例,發(fā)生短路的原因包括以下的四種情況:
1、Al箔與Cu箔接觸;
2、Al箔與陽極活性材料接觸;
3、Cu箔與陰極活性材料接觸;
4、陰極活性材料與陽極活性材料接觸。
常規(guī)鋰離子電池中作為集流體的Al箔、Cu箔,由于其厚度較大,因此當(dāng)外部異物刺入時(shí),會導(dǎo)致產(chǎn)生金屬毛刺。尤其是由于Al箔較軟,更易產(chǎn)生毛刺并且Al毛刺的長度較長(至少可達(dá)10μm以上),從而直接與陽極活性材料接觸而形成短路。如圖10所示,Al箔在異物3的帶動(dòng)下形成了毛刺4。因此,以第2種情況最易發(fā)生,這也是提高電池安全性能所需要克服的重點(diǎn)和難點(diǎn)。
其中,Al箔的裸露原因可能由以下原因造成:
1、制造過程中的毛刺引入;
2、活性材料與Al箔的接觸不緊密;
3、制造過程中的異物引入;
4、外部異物的刺入。
其中前三種原因在生產(chǎn)廠家制作時(shí)均有方法進(jìn)行檢測篩選,淘汰掉不良品,但是第四種外部異物的突然刺入是在使用過程中出現(xiàn)的,具有偶然性和突然性,一旦發(fā)生異物刺入,將直接導(dǎo)致Al毛刺的生成,從而引發(fā)Al箔與陽極活性材料接觸。本申請的集流體大大降低了金屬層的厚度,從而大大降低了金屬層產(chǎn)生毛刺的概率,從而進(jìn)一步提高了安全性能。尤其是當(dāng)本申請中的金屬層為5μm以下,甚至3μm以下時(shí),異物刺入的情況下產(chǎn)生毛刺的長度大大降低,很難刺穿厚度十幾μm的隔膜與陽極接觸,從而避免了最嚴(yán)重的短路接觸方式,極大提高了安全性能。即,采用薄鋁箔與PPTC材料層制備得到的復(fù)合材料作為正極集流體,可同時(shí)起到降低Al箔毛刺概率及提高短路電阻的作用,兩種效果協(xié)同作用從而進(jìn)一步提高力鋰離子電池的安全性能。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),PPTC材料層的厚度為4~20μm,PPTC材料層厚度的上限可為10μm、9μm、8μm、7μm、6μm、5μm、4μm、3μm,PPTC材料層厚度的下限可為0.5μm、1μm、1.5μm、2μm、2.5μm,PPTC材料層的厚度可有上限和下限的任意數(shù)值構(gòu)成,優(yōu)選的,PPTC材料層的厚度為10~16μm。在本申請中,如果PPTC材料層的厚度過小,其對金屬層的支撐作用不足,如果PPTC材料層的厚度過大,則會損失電池的能量密度。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),金屬層的拉伸強(qiáng)度為150N/mm2~250N/mm2。如果金屬層的拉伸強(qiáng)度過大,則工藝上難以實(shí)現(xiàn),會帶來成本上的大幅增加,如果金屬層的拉伸強(qiáng)度過小,則在制作過程中容易發(fā)生斷裂,導(dǎo)致產(chǎn)品優(yōu)率過低。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),PPTC材料層中的PPTC材料包括聚合物和導(dǎo)電劑;其中,導(dǎo)電劑優(yōu)選金屬導(dǎo)電材料、碳基導(dǎo)電材料、導(dǎo)電陶瓷材料中的至少一種;金屬導(dǎo)電材料優(yōu)選鋁、銅、鎳、鈦、銀、鎳銅合金、鋁鋯合金中的至少一種,碳基導(dǎo)電材料優(yōu)選石墨、炭黑、碳纖維(VGCF)中的至少一種,導(dǎo)電陶瓷材料優(yōu)選碳化鎢。其中,石墨導(dǎo)電劑可選用KS-6、KS-15、SFG-6、SFG-15等,炭黑可選用乙炔黑、350G、科琴黑、Super P等。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),聚合物的熔點(diǎn)小于160℃。如果聚合物的熔點(diǎn)過大,則其作用溫度較高,無法及時(shí)在較低溫度時(shí)產(chǎn)生效果,導(dǎo)致高溫下電芯已經(jīng)發(fā)生熱失控,即使生效也無法控制。如果聚合物的熔點(diǎn)過小,則在較低溫度下就發(fā)生作用,有可能影響到電芯的正常使用。具體的,聚合物優(yōu)選低密度聚乙烯(Low Density Polyethylene,簡稱LDPE)、高密度聚乙烯(High Density Polyethylene,簡稱HDPE)、環(huán)氧樹脂(epoxy resin)、聚偏氟乙烯(Polyvinylidenefluoride,簡稱PVDF)、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Ethylene-ethyl acrylate,簡稱EEA)、乙烯-醋酸乙烯共聚物(ethylene-vinyl acetate copolymer,簡稱EVA)、聚丁烯(Polybutene,簡稱PB)、醋酸纖維素(cellulose acetate,簡稱CA)、聚酰胺(Polyamide,簡稱PA)中的至少一種。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),PPTC材料中含有質(zhì)量百分比含量為10%~40%的導(dǎo)電劑和質(zhì)量百分比含量為60~90%的聚合物。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),金屬層的材料為銅或鋁。優(yōu)選的,金屬層中金屬的質(zhì)量百分比含量>99.5%。
作為本申請集流體的一種改進(jìn),金屬層通過機(jī)械輥軋、粘結(jié)、氣相沉積法(vapor deposition)、化學(xué)鍍(Electroless plating)中的至少一種形成于PPTC材料層上。
其中,氣相沉積法優(yōu)選物理氣相沉積法(Physical Vapor Deposition,PVD);
物理氣相沉積法優(yōu)選蒸發(fā)法、濺射法中的至少一種;所述蒸發(fā)法優(yōu)選真空蒸鍍法(vacuum evaporating)、熱蒸發(fā)法(Thermal Evaporation Deposition)、電子束蒸發(fā)法(electron beam evaporation method,EBEM)中的至少一種,所述濺射法優(yōu)選磁控濺射法(Magnetron sputtering)。
作為本申請的另一方面,本申請還涉及一種極片,包括本申請的集流體以及形成于集流體表面的電極活性材料層。
當(dāng)極片為正極極片時(shí),包括本申請的正極集流體10和形成于正極集流體10表面的正極活性材料層11,其中正極集流體10包括正極PPTC材料層101和正極金屬層102。其中,正極集流體結(jié)構(gòu)示意圖如圖1和圖2所示,正極極片結(jié)構(gòu)示意圖如圖5和圖6所示。
當(dāng)極片為負(fù)極極片時(shí),包括本申請的負(fù)極集流體20和形成于負(fù)極集流體20表面的負(fù)極活性材料層21,其中負(fù)極集流體20包括負(fù)極PPTC材料層201和負(fù)極金屬層202。其中,負(fù)極集流體結(jié)構(gòu)示意圖如圖3和圖4所示,負(fù)極極片結(jié)構(gòu)示意圖如圖7和圖8所示。
其中,如圖1和圖3所示,當(dāng)PPTC材料層的雙面設(shè)置有金屬層,集流體雙面涂覆活性物質(zhì),制備得到的極片如圖5和圖7所示,可直接應(yīng)用于電池中。
如圖2和圖4所示,當(dāng)PPTC材料層的單面設(shè)置有金屬層時(shí),集流體單面涂覆活性物質(zhì),制備得到的極片如圖6和圖8所示,可折疊后應(yīng)用于電池中。
作為本申請的第三方面,本申請還涉及一種電池,包括正極極片、隔膜和負(fù)極極片。正極極片和/或負(fù)極極片為上述本申請的極片。本申請的電池可為卷繞式,也可為疊片式。本申請的電池可以為鋰離子二次電池、鋰一次電池、鈉離子電池、鎂離子電池中的一種。但并不局限于此。
以鋰離子電池的正極極片為例,電極活性材料層中含有活性材料、粘結(jié)劑和導(dǎo)電劑。
其中,正極活性材料可選自鈷酸鋰(LiCoO2)、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳鈷錳金屬氧化物(NCM)中的一種或幾種;
導(dǎo)電劑可選自乙炔黑、導(dǎo)電炭黑(如Super-P、Super-S、350G等)、碳纖維(VGCF)、科琴黑中的一種或幾種。
粘結(jié)劑可選自聚環(huán)氧乙烷、聚偏氟乙烯、丙烯腈多元共聚物的一種或幾種。
作為本申請的第四方面,本申請還涉及上述集流體、極片和電池的制備方法。
一、集流體的制備方法至少包括以下步驟:
1、PPTC材料層的制備:按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),將60~90%的聚合物熔融后加入10%~40%的導(dǎo)電劑,混合均勻后倒入模具中形成所需厚度的PPTC材料層;優(yōu)選的,反應(yīng)溫度使用聚合物種類不同在70~160℃之間。
2、集流體的制備:將所述PPTC材料層的至少一個(gè)面上通過機(jī)械輥軋、粘結(jié)、氣相沉積法(vapor deposition)、化學(xué)鍍(Electroless plating)制備金屬層。
二、極片的制備:
1、電極活性材料漿料的制備:將合適比例的電極活性材料、粘結(jié)劑、導(dǎo)電劑添加到有機(jī)溶劑中攪拌混合,得到均勻分散的漿料,固含量控制在30%~70%范圍以內(nèi),粘度控制在500~4000mPa·s之間;
其中,有機(jī)溶劑可選自無水乙醇、異丙醇、正丁醇、氮甲基吡咯烷酮(NMP)中的至少一種;
攪拌的轉(zhuǎn)速為300~2000r/min,攪拌時(shí)間0.1~4小時(shí),設(shè)備可采用同時(shí)具有真空、高速、行星功能的攪拌設(shè)備。
2、極片的制備:將制備得到的漿料涂覆在本申請的集流體的金屬層上后干燥,該漿料干燥后形成電極活性物質(zhì)層,之后經(jīng)過冷壓、切邊、裁片、分條、焊接正極耳后得到極片;
其中,干燥溫度根據(jù)使用溶劑種類不同,可為45~160℃。
以下通過具體的實(shí)施例和對比例來進(jìn)一步進(jìn)行說明。
實(shí)施例
(1)電解液的制備
采用1M六氟磷酸鋰(LiPF6)作為鋰鹽,采用質(zhì)量比為50:50的EC:PC混合非水溶劑混合作為電解液。
(2)正極集流體的制備
按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),按照表1所示比例混合導(dǎo)電劑和聚合物,混合均勻后通過模具壓制成厚度為一定厚度的PPTC材料層;通過蒸鍍的方法將Al蒸鍍至薄層PPTC材料上,獲得均勻分布、具有一定厚度的金屬層,從而獲得本申請實(shí)施例的集流體。
蒸鍍的具體工藝為:將經(jīng)過表面清潔處理的PPTC材料層置于真空鍍室內(nèi),以1600℃至2000℃的高溫將金屬蒸發(fā)室內(nèi)的高純金屬絲熔化蒸發(fā),蒸發(fā)后的金屬經(jīng)過真空鍍室內(nèi)的冷卻系統(tǒng),最后沉積于PPTC材料層的表面,形成金屬層。
(3)正極片的制備
按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),將96%的正極活性材料LiCoO2、2%的粘結(jié)劑聚偏氟乙烯(PVDF)、2%的導(dǎo)電劑Super-P添加到溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合,得到均勻分散的黑色漿料。將該黑色漿料通過輥涂的方式涂覆到步驟(2)制備的集流體上的正反兩面上后干燥,該黑色漿料干燥后形成正極活性物質(zhì)層,之后經(jīng)過冷壓、切邊、裁片、分條、焊接正極耳后得到正極片。
(4)負(fù)極片的制備
按質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì),將97%的負(fù)極活性材料石墨、2%粘結(jié)劑聚四偏氟乙烯(PVDF)、1%的導(dǎo)電劑Super-P添加到溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)中混合,得到均勻分散的漿料。將該漿料通過輥涂的方式涂覆到銅箔上,該黑色漿料干燥后形成負(fù)極活性物質(zhì)層,之后經(jīng)過冷壓、切邊、裁片、分條、焊接負(fù)極耳后得到負(fù)極片。
(5)鋰離子電池的制備:
將上述正極片、負(fù)極片與聚乙烯隔離膜(PE)一起經(jīng)過卷繞工藝制作成厚度為4.2mm、寬度為34mm、長度為82mm的鋰離子電池,其中隔離膜置于正極片和負(fù)極片之間,再于真空下75℃烘烤10小時(shí),注入電解液、靜置24小時(shí)后,用0.1C(160mA)的恒定電流充電至4.2V,然后以4.2V恒壓充電至電流下降到0.05C(80mA),然后以0.1C(160mA)的恒定電流放電至3.0V,重復(fù)2次充放電,最后再以0.1C(160mA)的恒定電流將鋰離子電池充電至3.85V,完成鋰離子電池的制備。
其中,對比例1直接采用厚度為14μm的鋁箔作為集流體;對比例2采用10μm的低密度聚乙烯涂覆金屬層作為集流體。
表1正極集流體的制備
接下來說明鋰離子電池的性能測試。
(1)鋰離子電池的針刺測試
采用直徑為3mm的鋼針,針刺速度為80mm/s,穿透整個(gè)鋰離子電池,來觀察鋰離子電池是否燃燒或爆炸。
(2)鋰離子電池的過充測試
以1.6A的電流對鋰離子電池進(jìn)行恒流充電至SOC達(dá)到200%或電壓達(dá)到兩倍初始電壓為止,觀察鋰離子電池是否燃燒或爆炸。
(3)鋰離子電池的循環(huán)測試
具體測試方法如下:
將實(shí)施例1的鋰離子電池于25℃條件下進(jìn)行充放電,即先以1C的電流充電至4.2V,然后再以1C的電流放電至2.8V,記錄下第一周的放電容量;然后使電池進(jìn)行1C/1C充放電循環(huán)250周,記錄第250周的電池放電容量,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如圖11所示。從圖中結(jié)果可知,在250cycle左右其容量保持率依然大于95%,展現(xiàn)了十分優(yōu)異的循環(huán)性能。
實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表2所示:
表2鋰離子電池的性能測試結(jié)果
在實(shí)施例1中,薄鋁箔僅有2μm厚,針刺后形成的毛刺較短,無法穿透隔膜與陽極接觸,從而避免了這一最嚴(yán)重短路情況的發(fā)生,實(shí)現(xiàn)了針刺的高安全性。過充時(shí)由于PPTC材料的存在,在過充達(dá)到一定程度后溫度上升,達(dá)到PPTC的作用溫度后其阻值上升,切斷導(dǎo)電路徑,從而無法繼續(xù)過充,實(shí)現(xiàn)鋰離子電池的安全性。
在實(shí)施例2中,將鋁箔厚度增至6μm厚,形成的毛刺長度依然較短,但比實(shí)施例1中更長,增大了短路概率,因此針刺安全性能輕微下降。
實(shí)施例3中將PPTC厚度調(diào)整為16μm厚,對安全性能的測試結(jié)果無影響,但厚度的增加將導(dǎo)致能量密度的下降。
實(shí)施例4中將PPTC材料中的導(dǎo)電劑SP替換為KS-6,由于同屬導(dǎo)電碳,雖然形貌上KS-6為片狀,但不影響其性能發(fā)揮。因此對安全性能的測試結(jié)果無影響。
實(shí)施例5中將PPTC材料中的基底低密度聚乙烯替換為聚偏氟乙烯(PVDF),其熔點(diǎn)>150℃,因此作用溫度延遲,PPTC作用的較晚,造成過充測試的安全性下降。
實(shí)施例6中將SP含量增加到40%,導(dǎo)電劑的含量提高,導(dǎo)致作用溫度下導(dǎo)電鏈更難斷裂,無法及時(shí)有效地切斷電流,造成安全性能的下降。
實(shí)施例7中雖然使用了Al箔/PPTC復(fù)合材料,但鋁箔的厚度較厚,針刺時(shí)產(chǎn)生的毛刺較長,很容易形成與陽極的短路,導(dǎo)致針刺實(shí)驗(yàn)效果較差。在過充測試中,由于使用了PPTC材料層,能夠在達(dá)到作用溫度后起到切斷電流的效果。但是由于鋁箔的厚度較厚,導(dǎo)致過流能力大大增強(qiáng),相同SOC下溫度上升數(shù)值比實(shí)施例1中要更低,導(dǎo)致在達(dá)到PPTC的作用溫度時(shí)SOC更高,增加了鋰離子電池的不穩(wěn)定性,抗過充效果獲得了一定提成,但總體低于實(shí)施例1。
實(shí)施例8中使用了較薄的金屬層,則產(chǎn)生的金屬毛刺長度更小,在針刺實(shí)驗(yàn)中效果更佳。同時(shí)在過充時(shí)能夠在溫度上升后切斷電子傳輸路徑,達(dá)到保護(hù)目的。
實(shí)施例9和實(shí)施例10中分別使用了較薄或較厚的PPTC材料層,兩者的針刺結(jié)果并無影響,但由于實(shí)施例9中使用了較薄的PPTC材料層,其內(nèi)部導(dǎo)電劑之間的距離更接近,在達(dá)到作用溫度后分開的距離有限,無法很好地起到PPTC作用,導(dǎo)致過充結(jié)果不如正常厚度的PPTC材料層。而實(shí)施例10中使用了較厚的PPTC材料層,安全性能上的表現(xiàn)會更好,但損失了一部分能量密度。
實(shí)施例11和實(shí)施例12中分別采用了金屬導(dǎo)電劑和導(dǎo)電陶瓷材料,電池的安全性能良好。
實(shí)施例13中采用了較低含量的導(dǎo)電劑、實(shí)施例14中采用了較高含量的導(dǎo)電劑,較低含量的導(dǎo)電劑會提高電芯本身的內(nèi)阻,但對其安全性能是提高的。而較高含量的導(dǎo)電劑雖然降低了電芯的內(nèi)阻,提高其電性能,但是導(dǎo)電劑過高會導(dǎo)致PTC強(qiáng)度及響應(yīng)速度的下降,無法及時(shí)有效地切斷電子回路,導(dǎo)致過充安全性能下降。
對比例1中將純Al箔替換掉本申請的含有PPTC材料的集流體,針刺形成的Al毛刺較長,刺穿隔膜概率增大,與陽極接觸導(dǎo)致短路概率增加,因此針刺性能下降嚴(yán)重。同時(shí)由于沒有使用PPTC復(fù)合材料,在過充時(shí)沒有對應(yīng)的安全方案以抑制電流的不斷涌入,導(dǎo)致最后的測試失敗。
對比例2中將PPTC材料替換為純低密度聚乙烯材料,薄鋁箔的應(yīng)用可以避免長毛刺的產(chǎn)生,提高針刺時(shí)的安全性能,但過充測試并無針對性的PPTC方案,導(dǎo)致測試失敗。
本申請上述實(shí)施例中僅正極集流體采用了本申請的含有PPTC材料層的正極集流體,電芯中的負(fù)極集流體也采用本申請的集流體可使鋰離子電池的安全性能得到進(jìn)一步的提高;同樣,僅負(fù)極集流體采用本申請的負(fù)極集流體也會提高電池的安全性能,限于篇幅不再贅述。
本申請雖然以較佳實(shí)施例公開如上,但并不是用來限定權(quán)利要求,任何本領(lǐng)域技術(shù)人員在不脫離本申請構(gòu)思的前提下,都可以做出若干可能的變動(dòng)和修改,因此本申請的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以本申請權(quán)利要求所界定的范圍為準(zhǔn)。