專(zhuān)利名稱(chēng)：：電解質(zhì)和電解質(zhì)電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種具有離子導(dǎo)電性、可用于電解質(zhì)電池、特別是可充電式電池(在文獻(xiàn)中也稱(chēng)為二次電池)、電化色顯示和傳感器的電解質(zhì)，電解質(zhì)前體低聚物，以及這類(lèi)具有離子導(dǎo)電性的電解質(zhì)低聚物與適宜的支撐基質(zhì)的絡(luò)合物。本發(fā)明還涉及一些所述電解質(zhì)的制備方法及由其制成的制品。包含導(dǎo)電性鹽在極性溶劑中的溶液作電解質(zhì)的電解質(zhì)電池已知有一些缺點(diǎn)。(在本說(shuō)明書(shū)和權(quán)利要求書(shū)中，“導(dǎo)電性”是指“離子導(dǎo)電性”，而不是“電子導(dǎo)電性”)。含有粘度較低的液體的電池易于泄漏。含有揮發(fā)性液體的電池的潛在問(wèn)題是溶劑呈蒸氣損失。這一類(lèi)型的液體電解質(zhì)在過(guò)度充電時(shí)還易于出現(xiàn)不穩(wěn)定性。與此形成對(duì)照的是，含有非揮發(fā)性、有些粘性的電解質(zhì)或具有固體電解質(zhì)的電解質(zhì)電池在電解質(zhì)電池、可充電式電池、電解質(zhì)電容器及類(lèi)似物的結(jié)構(gòu)中是有益的，因?yàn)樗黾恿酥谱鞯暮?jiǎn)易性，而且可容易地制備成特異形狀和尺寸，同時(shí)避免了液體電解質(zhì)的上述問(wèn)題。為了獲得最佳結(jié)果，呈與支撐基質(zhì)組合狀態(tài)的電解質(zhì)應(yīng)表現(xiàn)出良好的機(jī)械性能，如重量輕，同時(shí)在一個(gè)溫度范圍內(nèi)有結(jié)構(gòu)保持性。另一所需性能是制作的簡(jiǎn)易性，如可通過(guò)模壓、擠出或熱成型。已有報(bào)導(dǎo)對(duì)制備不含溶劑的電解質(zhì)進(jìn)行了許多的嘗試，所述電解質(zhì)在室溫下保持有吸引力的導(dǎo)電性以及這里列舉的其它所需特性，但無(wú)任何體系證明是完全令人滿(mǎn)意的。一個(gè)問(wèn)題是，要與液體電解質(zhì)競(jìng)爭(zhēng)，固體電解質(zhì)的導(dǎo)電性應(yīng)足夠高，以提供適用的電解質(zhì)電池?，F(xiàn)有技術(shù)中已知，環(huán)氧乙烷聚合物(PEO)作為離子導(dǎo)體的基質(zhì)具有誘人的性能，但需要增塑劑或溶劑如碳酸亞丙酯或碳酸亞乙酯以適當(dāng)?shù)陌l(fā)揮作用。一些參考文獻(xiàn)提到的這類(lèi)聚合物在其一端或兩端賦以可自由基聚合的官能團(tuán)，如(甲基)丙烯?；?；然后通常通過(guò)交聯(lián)或形成三維網(wǎng)絡(luò)可將這些聚合物聚合成固態(tài)。Bauer等人的U.S.專(zhuān)利4,654,279公開(kāi)了機(jī)械支撐相為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)與離子導(dǎo)電相為與適用金屬鹽絡(luò)合的液體1，2-聚(烯化氧)的兩相互穿網(wǎng)絡(luò)。雖然形成了自支撐膜，但在循環(huán)和受過(guò)電壓作用時(shí)’279的聚合物已知易于發(fā)生金屬離子/聚(烯化氧)組合的降解。再有，聚(烯化氧)對(duì)水是敏感的。此外，該組合物不能夠擠壓或模壓成熱塑體，但需要使網(wǎng)絡(luò)對(duì)進(jìn)一步熱加工固定的熱固化條件。Selvaraj等人在電化學(xué)會(huì)志(J.ElectrochemSoc.)，142，366(1995年2月)中指出，在無(wú)增塑用溶劑存在的情況下，當(dāng)與適當(dāng)?shù)匿圎}絡(luò)合時(shí)，具有短醚氧側(cè)鏈(每鏈約有5個(gè)環(huán)氧乙烷單元)的聚(甲基)丙烯酸酯適于用作導(dǎo)電性、非交聯(lián)、非水溶性聚合物。然而，該文敘述他們的聚合物的玻璃化溫度(Tg)為-26.5℃，且分子量為240,000。在具有這樣較高玻璃化溫度的基質(zhì)內(nèi)的離子淌度交不足以獲得所需低于室溫下的高導(dǎo)電性。Noda等人的U.S.專(zhuān)利5,527,639公開(kāi)了通過(guò)交聯(lián)如下通式的有機(jī)化合物(使用他的符號(hào))獲得的摻雜有鋰鹽的聚合物Z-[(A)m-(Ep)-Y]k其中Z是選自特定醇、胺和酚的活性氫化合物的殘基，A為其中n為0至25的整數(shù)，R為C1-C20烷基、鏈烯基、芳基或烷芳基；E是至少一個(gè)-(R2-O)-，R2是具有兩個(gè)或更多碳原子的亞烷基，Y為活性氫或可聚合的官能團(tuán)，k是1至12的整數(shù)，m是1至250的整數(shù)；p是1至450的整數(shù)。Noda認(rèn)為分子量低于50,000的有機(jī)化合物較佳。Noda指出該交聯(lián)聚合物適于用作電極組分或原電池的電解質(zhì)。Noda公開(kāi)了這類(lèi)原電池的良好貯電能力，但未更定量化地描述對(duì)于絡(luò)合鋰離子的低溫導(dǎo)電性的改進(jìn)程度。Noda要求他的有機(jī)化合物應(yīng)是交聯(lián)的，而本發(fā)明的低聚物無(wú)這樣的要求。再有，Ndoa的有機(jī)化合物在結(jié)構(gòu)上與本發(fā)明要求保護(hù)的低聚物不同。M.Watanaba，Makrom.Symp.105，229(1996)在未說(shuō)明實(shí)驗(yàn)細(xì)節(jié)的情況下公開(kāi)了一種大的單體CH2＝CH-COO-CH2-CHR4-(O-CH2-CH2-)w-O-C2H5其中R4是-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3，據(jù)報(bào)導(dǎo)，用該物質(zhì)溶解三氟甲磺酰亞氨基鋰(lithiumtrifluoromethanesulfonimide)，然后光化學(xué)聚合成導(dǎo)電薄膜。在Li/O比值為0.02-0.08的條件下，80℃時(shí)的導(dǎo)電率為10-3Ω-1cm-1，30℃時(shí)的導(dǎo)電率為10-4Ω-1cm-1，0℃時(shí)的導(dǎo)電率為10-5Ω-1cm-1。這些聚合物從性質(zhì)上看不是低聚物，因而與本發(fā)明的組合物相比，用途的多樣性較少。我發(fā)現(xiàn)了一種可用于這類(lèi)鋰(或基于其它導(dǎo)電金屬鹽的)電池的新型低聚物，該聚合物在其制備過(guò)程中或之后可添加或混合鋰低聚物或其它導(dǎo)電金屬鹽，用來(lái)改進(jìn)導(dǎo)電性和改進(jìn)循環(huán)或受過(guò)電壓作用時(shí)抵抗導(dǎo)電性降低的能力。我還發(fā)現(xiàn)了鋰(或其它導(dǎo)電金屬)鹽/低聚物與基質(zhì)聚合物混合組合物的結(jié)合，所述基質(zhì)是兩種丙烯酸聚合物的相容或可混溶的共混物，該兩種丙烯酸聚合物其中之一還可含有有助于導(dǎo)電性的鹽。在本說(shuō)明書(shū)中術(shù)語(yǔ)“導(dǎo)電性金屬鹽”是指可溶于本文所述的低聚物或可與之混溶形成導(dǎo)電混合物的鹽(或鹽的混合物)的混合物的一種組分。如Gray，“固體聚合物電解質(zhì)(SolidPolymerElectrolytes)”，VCH出版社，1991，在116頁(yè)所述，“當(dāng)鹽由極化陽(yáng)離子和有離域電荷的大陰離子組成以使晶格能最小時(shí)就形成了聚合物電解質(zhì)”。當(dāng)陽(yáng)離子是這里所敘述的鋰鹽時(shí)是極優(yōu)選的，但其它陽(yáng)離子也可采用，只要該鹽滿(mǎn)足溶解度標(biāo)準(zhǔn)且低聚物/金屬鹽混合物對(duì)工作電勢(shì)下的氧化和/或還原是穩(wěn)定的即可。其它陽(yáng)離子可以是堿金屬的陽(yáng)離子，如鈉、鉀及類(lèi)似物；這種鹽的實(shí)例是四苯基硼酸鈉、碘化鈉、硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、碘化銣及類(lèi)似物。也可采用其它陽(yáng)離子如堿土金屬陽(yáng)離子，如鎂、鈣及類(lèi)似物(其實(shí)例有碘化鈣、溴化鈣、高氯酸鎂、三氟甲磺酸鎂及類(lèi)似物)；鋁(其實(shí)例有四氯化鋰鋁)；鋅(其實(shí)例有溴化鋅、碘化鋅、氯化鋅及類(lèi)似物)。上述實(shí)例并非窮舉性的，其它可溶性金屬鹽也可使用，例如溴化錳、高氯酸鑭、三氟甲磺酸銅及類(lèi)似物。一些有機(jī)陽(yáng)離子也可用作本發(fā)明的“金屬陽(yáng)離子”，如四烷基銨鹽，其實(shí)例為四氟硼酸四乙銨、六氟磷酸四丙銨、高氯酸四丁銨、三氟甲磺酸四甲銨、溴化四甲銨、鄰苯二甲酸四乙銨及類(lèi)似物。在以下的敘述和說(shuō)明中，術(shù)語(yǔ)“導(dǎo)電性鋰鹽”是指有大的抗衡離子的可高度離子化的鋰鹽，它在極性介質(zhì)中是高度可溶的。這一定義排除(例如)LiF、LiCl和Li2SO4，但包括(例如)LiClO4、LiBF4和LiN(CF3SO2)2。導(dǎo)電金屬鹽/低聚物混合物可與基質(zhì)組合物混合，以形成相容的共混物，或者可被基質(zhì)組合物層包覆或結(jié)合于兩層之間，或可優(yōu)選地涂覆在基質(zhì)組合物薄膜的表面上。優(yōu)選在鹽/低聚物A和基質(zhì)B兩者中的鹽都是有大的陰離子的鋰鹽，最優(yōu)選(因?yàn)槿芙舛?LiN(CF3SO2)2。這些組合物可用于電解質(zhì)電池中，例如有適當(dāng)?shù)鼗阡嚨年?yáng)極和陰極的電池中。也可利用其它公知的陽(yáng)極和陰極，如果它們的電化學(xué)性質(zhì)與所選擇的用于電解質(zhì)中的導(dǎo)電金屬鹽相容。另外我還發(fā)現(xiàn)了制備一些鹽/低聚物結(jié)合物的途徑，以及由低聚物結(jié)合在基質(zhì)組合物薄膜或片上得到的制品的制備方法，所述制品被用作電解質(zhì)電池的電解質(zhì)組分，所述電解質(zhì)電池例如是可充電電池。更具體而言，我發(fā)現(xiàn)了優(yōu)選的非晶態(tài)、有如下通式的低聚物R1-X-[(A)q-(Br)]-Z，其中(a)R1是C1-C12烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，且R3是C1-C12烷基；(b)-X-是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(c)(A)q包括具有能與導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的聚合單體單元；(d)(B)r包括聚合的單體單元，它的聚合單元不能與導(dǎo)電金屬鹽絡(luò)合，即該聚合單元不能與導(dǎo)電金屬鹽絡(luò)合；(e)Z是H或R1-X-；(f)-[(A)q-(B)r]-當(dāng)r為0時(shí)定義為嵌段共低聚物或無(wú)規(guī)共低聚物；(g)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24。我還發(fā)現(xiàn)了由如下(a)、(b)組分構(gòu)成的優(yōu)選為非晶態(tài)的、導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物(a)80至95％(重量)的通式如下的低聚物R1-X-[(A)q-(Br)]-Z，其中(1)R1是C1-C12烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，且R3是C1-C12烷基；(2)-X-是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(3)(A)q包括具有能與導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的聚合單體單元；(4)(B)r包括聚合的單體單元，該單體單元不能與導(dǎo)電金屬鹽絡(luò)合；(5)當(dāng)r不為0時(shí)，-[(A)q-(B)r]-定義為嵌段共低聚物或無(wú)規(guī)共低聚物；(6)Z為H或R1-X-；(7)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24。和(b)5至20％(重量)的一種或多種導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽。該低聚物的優(yōu)選組成是組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(a)5至50％(重量)的至少一個(gè)硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，R3為C1-C12烷基；(b)0至95％(重量)至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CH-R2，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(c)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為1至12。優(yōu)選的導(dǎo)電鹽/低聚物共混組合物、即導(dǎo)電鹽與低聚物的共混物，該共混物亦是導(dǎo)電性的，它是如下組分(a)、(b)的共混物(a)80至95％(重量)的組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(1)5至50％(重量)至少一個(gè)硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，R3為C1-C12烷基；(2)0至95％(重量)的至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(3)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n是2至12；和(b)5至20％(重量)的一或多種導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽。為定義本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)“低聚物”是指優(yōu)選呈非晶態(tài)、聚合度低于25的低分子量聚合物，這還含有至少一種鏈端基，該端基不是氫，而是烷基、烷氧基烷基、芳基或烷芳基，或地一步含有烷基酯基的烷基，其中烷基是1至12個(gè)碳原子的、優(yōu)選4至8個(gè)碳原子的。聚(丙烯酸乙酯)聚合度為25時(shí)分子量是2500；聚(丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙基酯)聚合度為25時(shí)分子量是4700；聚(甲基)聚乙二醇(350)甲基丙烯酸酯)聚合度為25時(shí)分子量為11,350。為進(jìn)一步限定，單體聚合單元可以是低聚物或聚合物的內(nèi)部基團(tuán)或端基。因而環(huán)氧乙烷聚合單元可以是-CH2-CH2-O-單元或-CH2-CH2-O-Z單元，CH2＝CR-COO-CH2-CH3聚合單元可以是-CH2-C(-)R-COO-CH2-CH3單元或-CH2-CRZ-COO-CH2-CH3單元，其中Z為H或R1-X-。當(dāng)r不為0時(shí)通式-[(A)q-(B)r]-定義為嵌段共低聚物即其中有系列-A-A-A-單元與系列-B-B-B-單元相連，或無(wú)規(guī)共低聚物其中-A-和-B-單元無(wú)規(guī)分布。這里使用的“無(wú)規(guī)”還包括這樣的情況，即其中的結(jié)構(gòu)不是嵌段共低聚物但其中單體的分布決定于例如反應(yīng)競(jìng)聚率而接近交替分布。除非另外指明，所有百分比均以重量計(jì)。(甲基)丙烯酸酯是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。在以上導(dǎo)電鹽/低聚物共混物中，優(yōu)選選自L(fǎng)iClO4、LiPF6、LiBF4、LiC(CF3SO2)3、Li(CF3SO3)和LiN(CF3SO2)2的鋰鹽用作導(dǎo)電金屬鹽，最優(yōu)選三氟甲磺酰亞氨基鋰(LiN(CF3SO2)2)。其它有大的抗衡離子的可溶于聚合物中的鋰鹽也可采用，例如LiAsF6、Li[B(C6H4O2)2]及類(lèi)似物?？捎米麟姵夭考闹破房芍苽涑砂ㄒ陨蠈?dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物及隔膜，所述隔膜例如為碳氟烴或交聯(lián)聚丙烯酸酯，它能使導(dǎo)電鹽/低聚物混合物吸著和滲透。該隔膜可具有非織造結(jié)構(gòu)，孔隙率優(yōu)選約為0.1至25微米。我還發(fā)現(xiàn)了如下物質(zhì)的復(fù)合物(a)(1)5至60％(重量)上述低聚物，即通式如下的低聚物R1-X-[(A)q-(Br)]-Z，其中(a)R1是C1-C12烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，且R3是C1-C12烷基；(b)-X-是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(c)(A)q包括具有能夠絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽的官能團(tuán)的單體的聚合單元；(d)(B)r包括單體的聚合單元，該聚合單元不能絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽；(e)Z是H或R1-X-；(f)當(dāng)r不為0時(shí)，-[(A)q-(B)r]-定義為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物；(g)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24；(2)5至20％(重量)的至少一種導(dǎo)電金屬鹽，優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽；和(b)20至90％(重量)包括如下組分的基質(zhì)組合物(1)10至100％(重量)的由0至90％(重量)丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯聚合單元和10至100％(重量)通式如下的聚(亞烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元構(gòu)成的玻璃化溫度Tg低于-35℃且重均分子量至少為20,000的第一種均聚物或共聚物，所述共聚單體的通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)p-R2，其中p是1-1000；(2)10至90％(重量)的至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二種共聚物，其中基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物與第二種共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；(3)0至5份％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一均聚物或共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。這種鹽是在所述復(fù)合物中導(dǎo)電金屬鹽量(5至20％(重量))之外的，后者可在混合操作中添加，或者呈與低聚物的預(yù)混物的形式。一類(lèi)優(yōu)選的復(fù)合物是如下組分的復(fù)合物(a)5至80％(重量)下述組分構(gòu)成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(1)80至95％(重量)的組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(i)5至20％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(ii)0至95％(重量)至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R為H或CH3，且其中R2為H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(iii)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為2至12；和(2)5至20％(重量)的導(dǎo)電金屬鹽，優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽；和(b)20至90％(重量)的基質(zhì)組合物，該基質(zhì)組合物包括(1)10至100％(重量)的由0至90％(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯的聚合單元和10至100％(重量)通式如下的聚(亞烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元構(gòu)成的玻璃化溫度Tg低于-35℃、且重均分子量至少為20,000的第一種共聚物，所述共聚單體的通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)p-R2，其中p是1-1000；(2)10至90％(重量)的由至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二種共聚物，其中基質(zhì)組合物的第一種共聚物和第二種共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；和(3)0至5％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一種共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。在這里使用如下定義“聚合物是相容的”意指表現(xiàn)出的物理性能至少與兩種組分性能的平均值相一致，“聚合物是可混溶的”意指在混合物中不能檢測(cè)到大于50nm的區(qū)域(domains)，且優(yōu)選通過(guò)差示掃描量熱法測(cè)量，共混物具有單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。優(yōu)選在所有的使用溫度下復(fù)合物的全部組分都呈非晶態(tài)(低聚物/鹽混合物作為一種組分來(lái)對(duì)待)，以避免離子組分的淌度損失及電導(dǎo)率降低。在前述段落中所述的復(fù)合物中，基質(zhì)組合物的第一或第二種聚合物中的至少一種可呈交聯(lián)形態(tài)，優(yōu)選在混合物熱加工之后實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。在這些復(fù)合物中，所述復(fù)合物可以是導(dǎo)電鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物的摻和混合物，取決于在電解方法中用作離子傳輸載體的組分的溶混性。在另一種變體方法中，導(dǎo)電鹽/低聚物共混物在基質(zhì)組合物內(nèi)包覆。在另一種且是優(yōu)選的變體方法中，導(dǎo)電鹽/低聚物共混物可與由基質(zhì)組合物制成的薄膜或薄片層合，該薄膜與薄片可被小孔物理穿透，優(yōu)選約為0.1-2微米直徑(100-2000nm)，且孔隙度優(yōu)選為薄膜或薄片表面積的70-80％，以改進(jìn)在電解過(guò)程中的離子傳輸，同時(shí)限制顆?；蚱渌姌O材料如電極顆粒的任何運(yùn)動(dòng)。我還發(fā)現(xiàn)了制備組成如下的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物的方法，優(yōu)選連續(xù)進(jìn)行，所述組成如下(a)80至95％(重量)組分(甲基)丙烯酸酯單體聚和度為1至25的低聚物，它包括(1)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(2)0至95％(重量)至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R1是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(3)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為2至12；和(b)5至20％(重量)的一種或多種導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選鋰鹽，所述方法包括(1)干燥導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選鋰鹽，以除去水；(2)使至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2(其中n為2至12)的(甲基)丙烯酸酯單體，及有或沒(méi)有但優(yōu)選有至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2(其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基)的丙烯酸酯單體，經(jīng)過(guò)至少一個(gè)活化氧化鋁或分子篩柱；(3)使導(dǎo)電金屬鹽、所述的至少一種丙烯酸酯單體和所述的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體與烷基硫醇R1-SH相混合，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(4)使所述的混合物進(jìn)行自由基聚合；(5)通過(guò)真空脫揮發(fā)分除去任何揮發(fā)性殘余物。可以采用其它的除去殘余物的手段，如萃取、吸附及類(lèi)似手段，但需要附加的加工步驟。該方法可作為聚合和脫揮發(fā)分反應(yīng)的連續(xù)方法來(lái)進(jìn)行。我還發(fā)現(xiàn)了一種電解質(zhì)電池，例如可充電電池，它包括陽(yáng)極、陰極和包含如下組分構(gòu)成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物的導(dǎo)電電解質(zhì)(a)80至95％(重量)的通式為R1-X-[(A)q-(B)r]-Z的低聚物，其中(1)R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(2)-X-為-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(3)(A)q包括具有能夠與一或多種導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選導(dǎo)電鋰鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的單體的聚合單元；(4)(B)r包括單體的聚合單元，該聚合單元不能與導(dǎo)電金屬鹽絡(luò)合；(5)Z是H或R1-X-；(6)當(dāng)r不為0時(shí)，-[(A)q-(B)r]-定義為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物；(7)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24；和(b)5至20％(重量)的一或多種導(dǎo)電金屬鹽。一類(lèi)這種電解質(zhì)電池包括陽(yáng)極、陰極和包含組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物的導(dǎo)電電解質(zhì)，所述低聚物包括(a)5至50％(重量)的至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(b)0至50％(重量)至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2的丙烯酸酯單體的聚合單元，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(c)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，其中n為2至12。我還發(fā)現(xiàn)了一種其用途例如可作為可充電電池的電解質(zhì)電池，它包括陽(yáng)極、陰極和導(dǎo)電電解質(zhì)，所述電解質(zhì)包括由如下組分構(gòu)成的復(fù)合物(a)5至15％(重量)由如下組分構(gòu)成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(1)80至95％(重量)的組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，其中包括(i)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(ii)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CH-R2的丙烯酸酯單體的聚合單元，其中R是H或CH3，且R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(iii)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，其中n為2至12；和(2)5至20％(重量)的導(dǎo)電鋰鹽；和(b)20至95(重量)的基質(zhì)組合物，該基質(zhì)組合物包括(1)10至100％(重量)由0至90％(重量)丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯的聚合單元和10至100％(重量)通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CH-O)p-R2(其中p為1-1000)的聚(亞烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元組成的玻璃化溫度Tg低于-35℃、且重均分子量至少為20,000的第一種均聚物或共聚物；(2)5至80％(重量)的至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二種共聚物，其中基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物與第二種共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；和(3)0至5％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。我還發(fā)明了一種制備前述復(fù)合物和前述電解質(zhì)電池的方法，它包括(a)在恒流攪拌反應(yīng)器中，在有適當(dāng)?shù)淖杂苫l(fā)劑存在的條件下，使優(yōu)選盡可能無(wú)水及醇雜質(zhì)和阻聚劑的單體聚合達(dá)到至少65％的轉(zhuǎn)化率，形成第一種基質(zhì)均聚物或共聚物；(b)將所述第一種基質(zhì)均聚物或共聚物轉(zhuǎn)移到攪拌的反應(yīng)器中，優(yōu)選不曝露于空氣或水中直接轉(zhuǎn)移；(c)與形成第二種基質(zhì)共聚物的單體混合，該單體同樣優(yōu)選盡可能無(wú)水及醇雜質(zhì)和阻聚劑，還可添加光敏引發(fā)劑和多官能團(tuán)可聚合單體；(d)使形成第二種基質(zhì)共聚物的單體聚合達(dá)到至少65％的轉(zhuǎn)化率，優(yōu)選在不使多官能團(tuán)可聚合單體產(chǎn)生交聯(lián)的條件下進(jìn)行；(e)將第一和第二種共聚物的混合物轉(zhuǎn)移到可裝有脫揮發(fā)分裝置的擠出機(jī)中；(f)將所述混合物擠塑成薄片或薄膜，還可通過(guò)足以活化光敏引發(fā)劑并交聯(lián)基質(zhì)混合物中第二種聚合物的光線(xiàn)如紫外光輻射來(lái)交聯(lián)擠塑的薄膜；(g)將導(dǎo)電鹽/低聚物共混物施用到擠塑薄片或薄膜的至少一個(gè)表面上，優(yōu)選在均勻施用所述共混物且與空氣或水的接觸被限制的條件下來(lái)進(jìn)行；(h)在擠出之后但在施用導(dǎo)電鹽/低聚物之前、與其同時(shí)、或在其后，將薄膜穿出0.1至25微米的孔，優(yōu)選0.1至2微米，以使導(dǎo)電鹽/低聚物被控制地到達(dá)薄片或薄膜的兩側(cè)；(i)將涂覆有低聚物的薄膜置于電池制品的陽(yáng)極和陰極之間，優(yōu)選在惰性、無(wú)水的氣氛中。在我的發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)了一種新型的、可熱加工、非交聯(lián)的低聚物電解質(zhì)，優(yōu)選呈非晶態(tài)的，它可進(jìn)行重復(fù)熱加工，它表現(xiàn)出剛性與撓性的組合，這使其可用于電池中，特別是小型或異常形狀的電池及類(lèi)似物中，不需要溶劑，與聚(環(huán)氧乙烷)相比有改進(jìn)的耐水性，具有特別是在室溫下或更低溫度下傳輸離子的能力，這與不具備本發(fā)明共混物其它有利物理性能的基于聚(環(huán)氧乙烷)的眾多體系相比是優(yōu)越的。由不含低聚物電解質(zhì)的更高分子量聚合物制成的含有金屬鹽的雙組分基質(zhì)混合物具有適合于一些應(yīng)用的導(dǎo)電性，如由本發(fā)明人與本申請(qǐng)同時(shí)遞交的一件申請(qǐng)中所指出的，但添加本文限定的低聚物電解質(zhì)改進(jìn)了導(dǎo)電率，特別是在室溫或更低溫度下，而雙組分混合物的其它物理特性無(wú)明顯損失。如下的段落作為對(duì)我發(fā)現(xiàn)的低聚物的作用原理的說(shuō)明，但仍?xún)H是一假說(shuō)而已。為獲得所需的性能，這包括低粘度、高鋰離子遷移數(shù)、鋰鹽可溶解性、在循環(huán)條件下的穩(wěn)定性、室溫或更低溫度下良好的導(dǎo)電率，所述低聚物(或?qū)щ娋酆衔?應(yīng)包括“嵌段(blocky)”結(jié)構(gòu)，其中一嵌段含有呈電穩(wěn)定性但非導(dǎo)電的脂族烴部分，該部分所起的作用是作為與鋰-聚烯化氧絡(luò)合物相連的外鏈，所述絡(luò)合物呈絡(luò)合配位體結(jié)構(gòu)。因而該脂族部分通過(guò)形成單分子層而對(duì)電極/導(dǎo)電聚合物界面處的電擊穿起到防護(hù)作用，并且當(dāng)施加電場(chǎng)時(shí)防止導(dǎo)電部分“豎立(ploing)”。所述嵌段部分應(yīng)足夠長(zhǎng)以給電極界面提供非極性、介電常數(shù)低的烴鏈，當(dāng)然它還必須具有與低聚物分子的導(dǎo)電部分足夠程度的可溶混性，以在制備過(guò)程中保持該低聚物為均相。按以下方法可制成這種第一嵌段，例如通過(guò)在提供配位體絡(luò)合結(jié)構(gòu)的單體的自由基聚合中使用大量適用的脂族硫酸或其它鏈轉(zhuǎn)移劑，或通過(guò)使用適當(dāng)?shù)闹瀹惽杷狨?duì)聚(1，2-烯化氧)或聚新戊內(nèi)酯鏈的端部“封端”，或通過(guò)使用足夠大量的適當(dāng)?shù)木酆弦l(fā)劑使得所有的低聚物鏈都被一種基團(tuán)或離子引發(fā)，所述基團(tuán)或離子在低聚物鏈的端部留下R1X-官能團(tuán)。所述低聚物可以H、R1或R1X終止。第一嵌段由于其不與金屬離子絡(luò)合，所以它能自由地在內(nèi)部增塑所述低聚物并降低其玻璃化溫度(對(duì)于低溫淌度是重要的)，即使當(dāng)所述嵌段結(jié)構(gòu)的第二部分與金屬離子絡(luò)合時(shí)也如此?！扒抖巍苯Y(jié)構(gòu)的第二部分是由金屬離子與-(O-CH2-CH2)-單元(或其它絡(luò)合單元，如-CH2-CH2-NH-(由于活性氫與Li金屬之間反應(yīng)的可能性而是不優(yōu)選的)、-CH2-CH2-NR2-、-C(＝O)-O-CH2-CH2-、-S-(CH2)5-，-CH2-C(C(＝O)-O-R1)-或＝P(烷基)-N-絡(luò)合形成的配位體結(jié)構(gòu)。其組成由低聚物的聚合部分的分子量、絡(luò)合側(cè)鏈的長(zhǎng)度所制約，兩者都影響到低聚物的粘度。該側(cè)鏈長(zhǎng)度還影響到是否發(fā)生側(cè)鏈結(jié)晶。避免嵌段共聚物結(jié)構(gòu)的第二部分中側(cè)鏈或主鏈結(jié)晶是必要的，以使得所述鏈有足夠的撓性以在室溫或更低溫度下有良好的導(dǎo)電性。相似的，應(yīng)避免玻璃態(tài)的嵌段結(jié)構(gòu)，以使低聚物/鹽絡(luò)合物有最大的淌度。嵌段結(jié)構(gòu)的第二部分包括具有能夠與導(dǎo)電鋰鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的單體的聚合單元。如在先前段落中提及的，存在一些絡(luò)合官能團(tuán)；這些官能團(tuán)可包含在單體中作為側(cè)鏈，例如聚烯化氧的(甲基)丙烯酸酯、具有連接(甲基)丙烯?；牟课坏膩單旎蚧?Pentamethylenesulfide)鏈及連有用于隨后自由基或離子聚合的碳-碳雙鍵的類(lèi)似的鏈。在另一種模式中，這種官能團(tuán)可通過(guò)帶有絡(luò)合基團(tuán)的單體如碳酸亞乙烯酯的共聚合引入到低聚物中。在另一種模式中，可通過(guò)適當(dāng)?shù)拈_(kāi)環(huán)或其它聚合方式現(xiàn)場(chǎng)形成帶有官能團(tuán)的單體。這類(lèi)實(shí)例有帶有適當(dāng)R1-X基團(tuán)的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的開(kāi)環(huán)反應(yīng)。另一個(gè)實(shí)例是β-丙醇酸內(nèi)酯的適當(dāng)?shù)途酆闲纬蒖1-X-(CH2-CH2-C(＝O)O-)n嵌段，或γ-丁內(nèi)酯的適當(dāng)?shù)途酆闲纬蒖1-X(CH2-CH2-CH2-C(＝O)O-)n或丙烯酸乙酯低聚合形成R1-X-(CH2-CH-C(＝O)O-CH2CH3)n嵌段等等。由于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員對(duì)與鋰絡(luò)合來(lái)說(shuō)優(yōu)選1，2-亞乙基氧基-鍵，所以可設(shè)想適合于作為嵌段結(jié)構(gòu)第二部分的其它結(jié)構(gòu)例如有-O-CH2-CH…W…CH-CH2-O-其中-W-是-(CH2)3-，-(CH2)2，-CH2-O-CH2-，且Y是-O-，-S-，-C(＝O)-或-NR1-?，F(xiàn)有技術(shù)如Gray討論了適宜的導(dǎo)電鹽和聚(環(huán)氧乙烷)及一些替代結(jié)構(gòu)的選擇，但未教導(dǎo)、建議或公開(kāi)本文教導(dǎo)的特定低聚物。在嵌段結(jié)構(gòu)R1-X-[(A)q-(B)r]-Z中，B結(jié)構(gòu)可代表無(wú)能夠與導(dǎo)電鋰鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的單體的聚合單元，所述的這類(lèi)單體實(shí)例為(a)乙烯基單體如苯乙烯、烯烴如異丁烯或乙烯、烷基乙烯基醚及類(lèi)似物；(b)加成單體(additionmonomec)例如1，6-己二醇、對(duì)苯二甲酸、六亞甲基二胺、己二酸及類(lèi)似物。本發(fā)明的低聚物沒(méi)有一般被認(rèn)為對(duì)絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽是必需的任何-O-CH2-CH2-O-官能團(tuán)，但載有丙烯酸酯官能團(tuán)，該低聚物出人意料地形成導(dǎo)電混合物。然而，優(yōu)選具有至少一些適宜的公知-O-CH2-CH2-O-絡(luò)合官能團(tuán)與公知能有效形成導(dǎo)電材料的鋰或其它鹽相組合，所述鋰或其它金屬鹽如既高度可溶又具有大體積陰離子的鹽例如LiN(CF3SO2)2，另外它也稱(chēng)為雙(三氟甲磺?；?亞氨基鋰。沒(méi)有在制備過(guò)程中添加或后混合添加的另外鋰鹽的本發(fā)明低聚物當(dāng)與適當(dāng)?shù)幕阡嚨年帢O/陽(yáng)極體系一起采用時(shí)仍有效，這是因?yàn)榈途畚锟膳c出自陰極和/或陽(yáng)極的鋰離子絡(luò)合以在電極之間傳遞離子電荷。在這種條件下，電極被溶液部分溶解并絡(luò)合在低聚物電解質(zhì)中，且體系不如預(yù)先形成的鋰鹽/低聚物絡(luò)合物那樣有效，直至絡(luò)合鋰的濃度達(dá)到低聚物的約5重量份至95份。鋰或其它鹽可通過(guò)任何常用手段與低聚物混合，例如通過(guò)熔融混合、將所述鹽溶解于適當(dāng)?shù)膿]發(fā)性非水溶劑中并蒸發(fā)以及類(lèi)似方法。但更容易地是，在低聚合之前將所述鹽添加到單體和其它反應(yīng)物中，來(lái)制備混合良好的混合物，還可以在聚合之前對(duì)混合物進(jìn)行干燥。在本發(fā)明中敘述的優(yōu)選低聚物電解質(zhì)可通過(guò)如下混合物的現(xiàn)場(chǎng)本體自由基聚合方法來(lái)制備，所述混合物由適當(dāng)?shù)逆溵D(zhuǎn)移劑(如烷基硫醇或巰基酯、帶有可轉(zhuǎn)移α-氫的烷氧基烷基化合物、二硫化物及類(lèi)似物)與含有絡(luò)合鋰或其它金屬鹽的基團(tuán)的至少一種乙烯基單體(如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)組成。所述乙烯基單體適用的實(shí)例是丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)乙酯(實(shí)施例中M#2)和單甲氧基聚(乙二醇(Mw＝350)單甲基丙烯酸酯)(MMPEG(350)MMA)(實(shí)施例中M#3)單體及類(lèi)似物，它們可與丙烯酸烷基酯如丙烯酸乙酯及類(lèi)似物共聚合。但經(jīng)適當(dāng)改變的聚合方法如溶液和懸浮聚合技術(shù)也可用來(lái)制備低聚物電解質(zhì)。連續(xù)進(jìn)料攪拌罐反應(yīng)器(CFSTR)是制備這類(lèi)低聚物的有利方法。與鋰和其它金屬鹽絡(luò)合，同時(shí)還有助于降低聚合物玻璃化溫度的第一種均聚物或共聚物的聚(亞烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的通式如下CH2＝CR-CO2-(-CH2CHR1O)n-R2當(dāng)n為3至50間的整數(shù)時(shí)優(yōu)選R2為H或CH3，當(dāng)n小于3時(shí)，R2應(yīng)優(yōu)選為C3-C20烷基、C6-C20芳基或C7-C30烷芳基基團(tuán)。優(yōu)選甲基丙烯酸酯，即R＝CH3，因?yàn)樗鼈冇泄饣瘜W(xué)穩(wěn)定性。第一種均聚物或共聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯組分例如可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸2-庚酯、丙烯酸2-乙基丁基酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸乙硫基乙基酯、丙烯酸乙硫基乙基酯及類(lèi)似物。第二種聚合物的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯組分(這里的烷基也包括環(huán)狀結(jié)構(gòu))例如可以是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸良酯、丙烯酸2-庚酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸直二烷基酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基珍烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基珍烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基丁基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己基酯，等等。在所述組合物的任一種或兩種聚合物組分中還可存在其它的共聚單體，只要能保持兩種聚合物可溶混性。聚合混合物可含有硫醇或一些其它鏈轉(zhuǎn)移劑以控制分子量，而且形成的第二種聚合物可含有少量的多官能團(tuán)單體，以降低所形成的共混物的蠕變。優(yōu)選的基質(zhì)組合物包括如下分子水平上可混溶的共聚物(a)5至95％(重量)的第一種共聚物，其中所述第一種共聚物主要包括10％(重量)的單甲氧基聚(乙二醇(Mw＝400)單甲基丙烯酸酯)(MMPEG(400)MM)和90％(重量)丙烯酸乙酯；(b)95至5％(重量)的第二種共聚物，其中該第二種共聚物主要包括40％(重量)的丙烯酸乙酯和60％(重量)的甲基丙烯酸甲基。本發(fā)明中敘述的一些基質(zhì)組合物是通過(guò)市售的甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和單甲氧基聚(乙二醇(Mw＝400)單甲基丙烯酸酯)單體現(xiàn)場(chǎng)本體或乳液聚合來(lái)制備的。但其它經(jīng)適當(dāng)改動(dòng)的聚合方法如溶液和懸浮聚合技術(shù)也可用來(lái)制備共聚物。第一階段共聚物可通過(guò)使用連續(xù)進(jìn)料攪拌罐反應(yīng)器(CFSTR)來(lái)制備。未聚合的單體從兩階段共聚物流出物中用提取劑除去，例如用裝有真空泵的靜態(tài)混合器。出自提取柱的包括未聚合單體的塔頂餾分可被輸送至回收系統(tǒng)或優(yōu)選地循環(huán)至聚合方法的第二階段。可混溶的聚合物也可通過(guò)流經(jīng)裝有真空汽門(mén)的熔融泵除去單體。調(diào)節(jié)在聚合反應(yīng)器(CFSTR)中的停留時(shí)間、單體進(jìn)料速率、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移濃度及聚合溫度，以保證單體轉(zhuǎn)化率范圍為80至90％(重量)。基質(zhì)組合的第一種均聚物或共聚物的重均分子量可在20,000至約150,000或更高的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選的分子量范圍是30,000至100,000。第二種共聚物的重均分子量可在30,000至500,000或更高的范圍內(nèi)變化。30,000至200,000的優(yōu)選分子量范圍適于促進(jìn)加工的簡(jiǎn)易性、共混組合物的熱和流變穩(wěn)定性。在熱加工過(guò)程中，可向低聚物或基質(zhì)聚合物中添加少量添加劑，目的是改進(jìn)最終商業(yè)制品的物理性能。添加劑的實(shí)例可包括一或多種如下類(lèi)別的化合物抗氧劑，紫外光吸收劑，非揮發(fā)性增塑劑例如癸二酸二辛酯、低分子量聚酯等，抗靜電劑，滑移劑(slipagents)，著色劑，填料和其它化合物。但優(yōu)選盡可能少的采用這些物質(zhì)，以避免可影響復(fù)合物導(dǎo)電性或最終電池再循環(huán)性的副反應(yīng)。與這里教導(dǎo)的電解質(zhì)一起使用的最終電池的組分是現(xiàn)有技術(shù)公知的。優(yōu)選陽(yáng)極基于鋰，其中一種組分是鋰金屬薄膜，鋰合金如鋰/錫，或與適當(dāng)基質(zhì)如炭黑結(jié)合的鋰。第二種陰極組分可是現(xiàn)有技術(shù)公知的任何那些組分，例如鋰/鈷氧化物結(jié)合物，鋰/硫化鈦，鋰/氧化錳結(jié)合物例如LiMn2O4或LiMnO2，LixMVO4，(其中x是約5-9，且V是Co，Ni，Cd和Zn)，五氧化二釩，氧化銅或氧化鉻，等。這里教導(dǎo)的導(dǎo)電組合物和共混物還適用于電色譜用途、兼有導(dǎo)電性的光學(xué)用途等等。這里指出的低聚物/隔膜組合的異相結(jié)構(gòu)或在隔膜表面使用低聚物，實(shí)現(xiàn)了一些所需要的功能。不溶性聚合物膜防止了電極之間互相接觸，即使它們呈顆粒形態(tài)。另外，它們?cè)试S低聚物/金屬鹽共混物迅速擴(kuò)散。呈游離形態(tài)或作為與撓性基質(zhì)聚合物載體的復(fù)合物形態(tài)的本發(fā)明低聚物的另一優(yōu)點(diǎn)是它們可被用作很薄(例如厚度在25微米以下)、但仍有強(qiáng)度的層狀物或薄膜。這種形態(tài)改進(jìn)了導(dǎo)電性，允許在非線(xiàn)性容器中使用。并有助于保證電解質(zhì)與電極在所有表面間都有良好接觸。該低聚物在固態(tài)裝置如電池的操作溫度下是非揮發(fā)性的。為應(yīng)用和形成最終的電解質(zhì)，可將低聚物與揮發(fā)性溶劑結(jié)合以用于旋涂或輥涂。該低聚物還可與難熔極性固體如碳酸亞乙酯混合。以下的實(shí)施例將說(shuō)明本發(fā)明共聚物的性能。除非另外指明，在實(shí)施例中提到的所有組成均以重量百分比計(jì)。借助于在Carver壓床上通過(guò)壓模法制備的部件來(lái)評(píng)價(jià)光學(xué)透明的兩階段共聚物的機(jī)械性能。將約10克樹(shù)脂放在預(yù)熱至66℃、尺寸為6”×6”×1/16”(152.4mm×154.2mm×1.59mm)的平板玻璃上。在環(huán)繞樹(shù)脂狀物質(zhì)的玻璃表面上放置厚度為12密耳的墊片。將另一片尺寸相當(dāng)?shù)钠桨宀ＡО卜旁跇?shù)脂上以形成三明治結(jié)構(gòu)。然后緩慢擠壓玻璃-聚合物-玻璃復(fù)合體直至達(dá)到最大載荷為800磅/平方英寸(5.512mPa)。該復(fù)合體然后在這一壓力和溫度下保持5分鐘。5分鐘過(guò)程結(jié)束時(shí)，從壓床上移出試樣，切割成2.5”×1.5”(63.5mm×38.1mm)的片狀物用于通過(guò)ASTM落鏢沖擊試驗(yàn)(fallingdasttest)D3029進(jìn)行分析。在表和實(shí)施例中使用如下的縮略語(yǔ)MMA＝甲基丙烯酸甲酯；EA＝丙烯酸乙酯；單甲基醚-聚(乙二醇(400)-單甲基丙烯酸酯＝M#1；)丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙基酯＝M#2；單甲基醚-聚(乙二醇(350))-單甲基丙烯酸酯＝M#3；聚(丙二醇(400))-單甲基丙烯酸酯＝M#4。實(shí)施例A丙烯酸低聚物的CFSTR聚合以下說(shuō)明本發(fā)明丙烯酸低聚物的制備方法。包含5-10％(重量)M#3、95至90％(重量)M#2和1摩爾濃度鋰鹽(LiN(CF3SO2)2的低聚物通過(guò)如下本體聚合技術(shù)制備將59.97％丙烯酸2-(2-乙氧基-乙氧基)-乙基酯、6.66％MMPEG(350)MMA、0.05％1，1’-偶氮二(環(huán)己腈)引發(fā)劑、13.33％正丁基硫醇和20.00％LiN(CF3SO2)2的單體混合物加入玻璃容器中，用惰性氣體如氮?dú)獯祾咂渲械幕旌衔铩４祾吆?，?duì)該單體-鹽混合物脫氣并在氮?dú)夥罩斜３?。然后將該混合物以最大速?5g/分鐘經(jīng)一系列過(guò)濾器泵入CFSTR中，在其中使所述單體共聚合得到86-95％(重量)的單體轉(zhuǎn)化率。殘余單體可用通常的方法除去，例如真空下脫揮發(fā)分、降膜蒸發(fā)器或刮片膜蒸發(fā)器(wipingbladefilmevaporator)。實(shí)施例1-12為防止聚合物或低聚物電解質(zhì)薄膜制備中使用溶劑引起的潛在問(wèn)題，由純凈單體和鋰鹽的混合物制備了表I所列的電解質(zhì)。這種技術(shù)優(yōu)于目前的現(xiàn)有技術(shù)，因?yàn)樗苤苽涑霾缓軇┑?、高度希望的、超純聚合物電解質(zhì)。由于從聚合物電解質(zhì)中除去溶劑是一個(gè)固有難題，將實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)成制成無(wú)溶劑的聚合物電解質(zhì)。與薄膜制備中使用溶劑(雖然是易揮發(fā)的)的先前敘述的聚合物電解質(zhì)配方不同，無(wú)溶劑的丙烯酸聚合物電解質(zhì)按如下過(guò)程制備高度離子導(dǎo)電性的鹽/低聚物組分的丙烯酸聚合物電解質(zhì)由丙烯酸乙酯、M#2和M#1單體和離子鋰鹽LiCF3SO3、LiBF4、LiN(CF3SO2)2或LiPF6的混合物來(lái)合成。使用高濃度的鏈轉(zhuǎn)移劑(正丁基硫醇)以限制聚合物鏈的生長(zhǎng)并從而使分子量最小。在聚合之前和之后，測(cè)定單體鹽混合物的離子導(dǎo)電性(在室溫(約25℃)下)(除非另外指明)。這一分析特征使得可通過(guò)選擇單體和鋰鹽濃度來(lái)獲得電解質(zhì)的所需最終離子導(dǎo)電性。將高度離子導(dǎo)電性的鹽/低聚物電解質(zhì)與通過(guò)兩種丙烯酸共聚物和一種鋰鹽以預(yù)定濃度現(xiàn)場(chǎng)本體聚合合成的透明丙烯酸固體聚合物電解質(zhì)膜結(jié)合。第一種共聚物由EA或M#2和M#1單體與鋰鹽的混合物來(lái)合成。第二種共聚物由包括第一種共聚物和MMA及EA單體的共聚物單體混合物現(xiàn)場(chǎng)制備。后者單體(MMA和EA)的重量比優(yōu)選對(duì)應(yīng)為3∶2。在第一階段共聚物(P(EA-M#1)＝90/10)和鋰鹽存在條件下由單體MMA和EA共聚合產(chǎn)生了明亮的尺寸穩(wěn)定的橡膠狀聚合物復(fù)合物。表1所列數(shù)據(jù)表明(a)單體鹽溶液的離子導(dǎo)電性的數(shù)值在單體轉(zhuǎn)變成低分子量聚合物時(shí)發(fā)生數(shù)量級(jí)的變化；(b)對(duì)于給定的共聚物組成和分子量，鹽濃度超過(guò)1摩爾/升導(dǎo)致Tg上升，且伴隨離子導(dǎo)電性下降；(c)表I中給出的數(shù)據(jù)支持聚合物電解質(zhì)的粘度與分子量成正比(至少在報(bào)導(dǎo)的分子量范圍內(nèi))且與離子導(dǎo)電性成反比的假說(shuō)；(d)表I中所列的數(shù)據(jù)還表明LiBF4和LiCF3SO3都不能被丙烯酸共聚物形成高度溶劑化物。制備標(biāo)為表IEx.12的聚合物電解質(zhì)的目的是研究在EA/M#1單體混合物中添加共聚單體丙烯酰胺的效果。由于丙烯酰胺具有比EA和M#1都相對(duì)較高的介電常數(shù)，所以預(yù)計(jì)添加丙烯酰胺單體應(yīng)增加單體混合物的相對(duì)介電常數(shù)，從而促進(jìn)鋰鹽的溶解。然而，組合物Ex.11與Ex.12的電性能的對(duì)比表明，在EA/M#1單體混合物中含有一份丙烯酰胺單體對(duì)離子導(dǎo)電性來(lái)說(shuō)相對(duì)無(wú)影響。表I中Ex7、11和12所列的三種電解質(zhì)組合物的電化學(xué)穩(wěn)定性在鉑工作電極上使用循環(huán)伏安法在-1至4.5V(Li+/Li)的電位范圍內(nèi)測(cè)定。典型的實(shí)驗(yàn)由以50mv/秒的掃描速率從-1至4.5V的電池陽(yáng)極電位掃描，接著從4.5至-1V的陰極掃描所組成。Ex.7的電解質(zhì)重復(fù)循環(huán)至最多4,713次循環(huán)。伏安圖譜未表現(xiàn)出電解質(zhì)氧化或Li沉積/溶解過(guò)程的證據(jù)。該結(jié)果表明這些電解質(zhì)在與Li電極接觸中是穩(wěn)定的。實(shí)施例13-14如表II中所示和先前所討論的，由M#2和/或丙烯酸乙酯和M#3的混合物在0.7摩爾濃度的鋰鹽(LiN(CF3SO2)2)存在的條件下制備低分子量電解質(zhì)。標(biāo)為Ex.13的共聚物電解質(zhì)表現(xiàn)出比Ex.14電解質(zhì)更高的Tg和分子量。在熱和分子性能上的這一差別反映在這些電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性中。(除非另外指明，全文中所有導(dǎo)電性均指在室溫下)。表II低聚物性能低聚物組成鹽MWTg，℃電導(dǎo)率，Ω-1cm-1實(shí)施例13M#2/EA＝70/30LiN(CF3SO2)21M1890-771×10-4實(shí)施例14M#2/M#3＝90/10LiN(CF3SO2)21M1270-791.7×10-4</table>實(shí)施例15-17這些實(shí)施例顯示在不存在鹽的條件下制備的Ex.15低分子量共聚物的測(cè)量的Tg值為約-81.1℃。在0.7mLiN(CF3SO2)2鋰鹽存在的條件下制備的共聚物(Ex.17)Tg為約-80.4℃。當(dāng)將等摩爾(0.7m)量的鹽(LiN(CF3SO2)2)添加到無(wú)鹽的共聚物中時(shí)，Tg由-81.1℃增加到-67.5℃。Tg的這種顯著變化在表III中反映為在聚合后添加鹽的電解質(zhì)的離子導(dǎo)電性較低現(xiàn)場(chǎng)聚合所導(dǎo)致的鹽絡(luò)合物的Tg無(wú)改變是聚合物和鹽二元固體/液體溶液中不常見(jiàn)的。向聚合物中添加鹽幾乎總是增加所產(chǎn)生的絡(luò)合物的Tg值。這表現(xiàn)在強(qiáng)偶極相互作用導(dǎo)致的物理交聯(lián)形態(tài)中。特別在需要高鹽濃度以改進(jìn)電荷載體密度的電解質(zhì)的情況下這種效果被顯著放大。高鹽濃度對(duì)總體離子導(dǎo)電性是有益的，而產(chǎn)生的物理交聯(lián)阻滯了聚合物片段流動(dòng)性并因而固定了離子的運(yùn)動(dòng)。表IV列出了玻璃化溫度(Tg)隨一些最普遍使用的鹽的濃度的變化。對(duì)該數(shù)據(jù)的考察表明，基于三氟甲磺酰陰離子(CF3SO2)-的兩種鹽都隨著鹽濃度產(chǎn)生了Tg較小的增加。所有鋰鹽在高鹽濃度下都產(chǎn)生最終聚合物-鹽絡(luò)合物的Tg的顯著上升的事實(shí)說(shuō)明，由鹽加上單體混合物通過(guò)現(xiàn)場(chǎng)聚合得到的共聚物電解質(zhì)具有獨(dú)特的物理性能。表IV文獻(xiàn)值Tg隨濃度的變化LiSCNLiClO4LiCF3SO3LiN(CF3SO2)2dTg/dX，℃/mol％3.84.22.82.8</table></tables>實(shí)施例18-26在這些實(shí)施例中，電解質(zhì)的固體部分由EA/M#3＝90/10混合物、交聯(lián)劑、聚(乙二醇(200))-二甲基丙烯酸酯和0.3摩爾濃度的鋰鹽LiN(CF3SO2)2合成。這一體系形成光學(xué)質(zhì)量范圍從半透明至透明的固體溶液。對(duì)于給定的二元共聚物復(fù)合物，生成透明固體溶液與形成絡(luò)合物的鹽(LiN(CF3SO2)2)的濃度有直接關(guān)系。如在表V中可見(jiàn)，0.35摩爾的鹽絡(luò)合物Ex.24和25是透明的，而0.18摩爾的鹽絡(luò)合物Ex.26在外觀(guān)上是不透明的。各絡(luò)合物的多相性質(zhì)由DSC差示熱分析圖中出現(xiàn)兩個(gè)玻璃化溫度所證實(shí)。較低的溫度(-19.4℃)代表橡膠相，而較高溫度(+19.5℃)代表聚合物-鹽絡(luò)合物的玻璃相。如先前討論的，由于共聚物鏈的松弛速率在室溫下太慢不足以促進(jìn)陽(yáng)離子沿配位部位的平移運(yùn)動(dòng)，所以聚合物電解質(zhì)的固體部分不支持快速的Li+離子遷移。標(biāo)為表VEx.24的隔膜產(chǎn)生的離子電導(dǎo)率約為2.5×10-6S/cm。當(dāng)Ex.24的薄膜試樣與Ex.24的液體電解質(zhì)(電導(dǎo)率約為1.76×10-4S/cm)結(jié)合時(shí)，得到了電導(dǎo)率27倍的增加(0.7×10-4S/cm)。在Ex.25的隔膜的情況下也出現(xiàn)了相似的電導(dǎo)率的增加(2.03×10-4S/cm)。兩種隔膜均含有0.35摩爾濃度的鋰鹽LiN(CF3SO2)2)。Ex.24和25的鹽含量使這些隔膜與表V無(wú)鹽制備的那些不同。從表V所列數(shù)據(jù)中可見(jiàn)，后者隔膜的電導(dǎo)率比富鹽隔膜的至少低一個(gè)數(shù)量級(jí)。每種隔膜在室溫下在液體電解質(zhì)中曝露至多10分鐘。質(zhì)量吸收百分率與隔膜厚度的不均勻性直接相關(guān)。實(shí)施例27-28這一實(shí)施例證明用來(lái)形成低聚物的單體和硫醇中的雜質(zhì)會(huì)影響該低聚物的最終性能，如在電池中循環(huán)的能力(鋰離子嵌入-脫嵌入)。通過(guò)沉積、或經(jīng)粘合劑的瀝濾或膨脹使電極降解，雜質(zhì)可使電極組分、如鋰/石墨或鋰化(lithiated)氧化鈷復(fù)合物電極表面鈍化。這些雜質(zhì)可包括對(duì)苯二酚的甲基醚(MEHQ，一種預(yù)聚合抑制劑，水，丙烯酸，醇，庚烷和甲苯。通過(guò)使單體多次通過(guò)分子篩和氧化鋁顆粒的塔可降低水和MEHQ的含量。鋰鹽在使用之前應(yīng)完全干燥，例如在真空爐中100℃下干燥至少24小時(shí)。在氬氣氛中在手套式操作箱中進(jìn)行循環(huán)伏安法(CV)。使用PAR175型通用程序裝置控制的PAR376型恒電位/恒電流儀來(lái)進(jìn)行CV測(cè)量。工作電極是鋰/氧化鈷/聚(1，1-二氟乙烯)/碳黑復(fù)合物；將其浸入低聚物導(dǎo)電性鹽電解質(zhì)中以形成幾何表面積為約1.6cm2。進(jìn)行梯段循環(huán)狀安法；注意電極的外觀(guān)。在循環(huán)伏安圖譜中，在約3.5伏處較高的陰極性電流值表明鋰陰極還原，而在約4.0-4.2伏電壓處的較高陽(yáng)極性電流值表明鋰陽(yáng)極氧化脫嵌入。再有，如果3.0至4.3伏之間1mV/秒重復(fù)掃描時(shí)被波峰掃過(guò)的面積增加，這說(shuō)明在工作電極上有一些未知的連續(xù)不可逆還原。測(cè)試的有三種物質(zhì)實(shí)施例17(表V，重均分子量5760)，實(shí)施例27(重復(fù)實(shí)施例17，但用純化過(guò)的單體，重均分子量1220)和無(wú)聚合物組分的商購(gòu)液體電解質(zhì)(Lipaste，出自TomiyamaChemical，其為在碳酸亞乙酯/碳酸亞丙酯/碳酸二乙酯＝41/24.8/22.5中的11.7％(重量)LiPF6)(實(shí)施例28)。對(duì)于與實(shí)施例17對(duì)比的實(shí)施例27，聚合前的單體/鹽混合物中MEHQ含量由393減至低于15ppm，水含量由90減至80ppm。實(shí)施例17雖在初始使用時(shí)表現(xiàn)出有吸引力的性能，但經(jīng)以上重復(fù)電池循環(huán)測(cè)試，表明它不能完全令人滿(mǎn)意。再有在Li金屬和復(fù)合電極上都有表面腐蝕的證據(jù)，而在標(biāo)為實(shí)施例27的電解質(zhì)中所浸沒(méi)的電極上沒(méi)有這樣的跡象。商購(gòu)液體試樣(實(shí)施例28)的CV測(cè)定有初始大的不可逆氧化和還原電流，可能是形成了固體電解質(zhì)界面，而這不能通過(guò)視覺(jué)觀(guān)查到。在重復(fù)掃描后，實(shí)施例28的波形與實(shí)施例27初始和連貫觀(guān)察到的相似。預(yù)計(jì)實(shí)施例27的低聚物可進(jìn)一步借助降膜蒸餾器或滑動(dòng)真空蒸發(fā)器(wipedvacuumevaporator)進(jìn)行純化。表VI表VICV測(cè)試重復(fù)循環(huán)電極腐蝕電池可循環(huán)性實(shí)施例17重復(fù)掃描時(shí)掃過(guò)的面積上升觀(guān)察到不可接受實(shí)施例17重復(fù)掃描時(shí)掃過(guò)的面積不變未觀(guān)察到可接受Li膏(實(shí)施例28)重復(fù)掃描時(shí)掃過(guò)的面積減少未觀(guān)察到；懷疑是在界面上形成了被保護(hù)的固體電解質(zhì)重復(fù)掃描后可接受</table></tables>實(shí)施例29在這一實(shí)施例中敘述了作為隔膜的呈薄膜形的雙組分基質(zhì)的制備，在所述隔膜上涂覆了導(dǎo)電鹽/低聚物共混物。(1)由重量比對(duì)應(yīng)為9∶1的丙烯酸乙酯(EA)和M#1單體合成第一階段共聚物。使用連續(xù)流動(dòng)攪拌罐反應(yīng)器(CFSTR)來(lái)制備EA/M#1共聚物。包含10％(重量)M#1和余量為EA的共聚物通過(guò)如下的本體聚合技術(shù)來(lái)制備由兩種單體和其它的必要組分制備單體混合物。一種典型的混合物含有87.7％EA，9.7％M#1，0.07％1，1’-偶氮二(環(huán)己腈)和2.44％正-十二烷基硫醇。將這種混合物加入到玻璃容器中，在其中該混合物用惰性氣體如氬吹掃。吹掃后，對(duì)單體混合物脫氣并保持在氬氣氛下。然后以15g/分鐘的最大速率將該混合物經(jīng)一系列過(guò)濾器泵入CFSTR中，在其中單體共聚合得到約86％(重量)的轉(zhuǎn)化。在105至125℃范圍的溫度下可實(shí)現(xiàn)丙烯酸乙酯與M#1的聚合。在這種溫度范圍下，操作壓力和攪拌速率分別設(shè)定在120psi(827KPa)和300RPM。因?yàn)榫酆戏磻?yīng)是高度放熱的，借助于冷卻夾套來(lái)控制反應(yīng)器溫度。聚合在不存在溶劑的條件下進(jìn)行。(2)由含有如下組分的混合物相似地合成第二階段共聚物49.9％(重量)第一階段共聚物P(EA/M#)＝90/10)加上任何殘余單體，29.9％(重量)MMA，19.9％(重量)EA，0.03％1，1’-偶氮二(環(huán)己腈)和0.25％正-十二烷基硫醇。該混合物相似地用氬吹掃，脫氣并在氬氣氛下保持。脫氣的混合物經(jīng)一系列過(guò)濾器以15g/分鐘的最大速率加入到CFSTR中，在其中發(fā)生最終階段的聚合，得到分子水平上可混溶的兩階段共聚物體系。在聚合之前將最低為0.5摩爾的LiN(CF3SO2)2鋰鹽添加到第二階段單體混合物中。第二階段聚合也在120至125℃的溫度范圍下進(jìn)行。攪拌速率和壓力與第一階段預(yù)聚合物的制備中使用的相同。未聚合的MMA和EA單體與兩階段共聚物密切混合以形成一種可熔融加工的凝膠。(3)將兩階段共聚物凝膠(95％(重量))與5％(重量)聚(乙二醇(200))-二(甲基)丙烯酸酯，0.05-0.5％過(guò)氧化苯甲酰(引發(fā)劑)和0.05-0.5％苯偶姻(2-乙氧基-2-苯基苯乙酮，活化劑)混合；所有百分比均基于剩余單體和交聯(lián)劑的總體混合重量。將全部混合物加入到連續(xù)流動(dòng)攪拌罐混合器(CFSTM)中，在加入到熔體泵或擠出機(jī)之前將所述混合物在該混合器中均化。該凝膠被擠壓成薄(50微米)膜，然后經(jīng)紫外光輻射形成尺寸穩(wěn)定的薄膜。隨后在噴涂或輥涂前述的低聚物電解質(zhì)之前對(duì)該薄膜壓紋和穿孔(0.1-1微米孔)。實(shí)施例30通過(guò)上述單體的乳液聚合也可制備出分子水平上混溶的兩階段共聚物體系。按如下的乳液聚合技術(shù)制備含有5至95％(重量)M#1和余量的EA的初始階段共聚物制備具有EA∶M#1比為90∶10的單體混合物。該混合物含有54.9％EA，6.1％M#1，1.5％正十二烷基硫醇，36.7％去離子(DI)水和0.8％的10％十二烷基苯磺酸鈉水溶液。按如下步驟使該單體混合物聚合。向裝有攪拌器、加熱器、回流冷凝器和氮?dú)鈬娚涔艿倪m當(dāng)玻璃容器中，添加97.2％DI水和0.03％碳酸鈉。在加熱至70℃的同時(shí)對(duì)該混合物噴射一小時(shí)氮?dú)?。然后將噴射速率變至吹掃，并向該混合物中添?.7％的10％十二烷基苯磺酸鈉水溶液。然后將反應(yīng)器溫度升至85℃。在這一溫度下向反應(yīng)器中添加18.03ml引發(fā)劑混合物，它由0.34％過(guò)硫酸鈉和99.7％去離子水組成。然后將所述單體混合物以7.56ml/分的速率加入到反應(yīng)器中。在聚合進(jìn)行過(guò)程中，以1.3ml/分的速率向反應(yīng)器中添加引發(fā)劑混合物。每30分鐘測(cè)量積累的固體。引發(fā)劑和單體添加結(jié)束時(shí)，將混合物在85℃保持一小時(shí)。然后將該混合物冷卻并貯存在聚乙烯罐中，準(zhǔn)備用于第二和最后階段聚合。通過(guò)如下的現(xiàn)場(chǎng)乳液聚合技術(shù)制備包含5至95％(重量)MMA和余量EA單體及5至95％第一階段共聚物P(EA-M#1＝90/10)的基質(zhì)組合物制備MMA∶EA比為60∶40的單體混合物。該混合物含有37.2％MMA，24.8％EA，0.3％正十二烷基硫醇，36.5％DI水和1.2％的10％十二烷基苯磺酸鈉水溶液。該單體混合物按如下步驟聚合。向裝有攪拌器、加熱器、回流冷凝器和氮?dú)鈬娚涔艿倪m宜玻璃容器中添加67.9％初始階段乳液和32.1％DI水。在加熱至70℃同時(shí)將該混合物用氮?dú)鈬娚湟恍r(shí)。然后將噴射速率變至吹掃。然后將反應(yīng)器溫度升至85℃。在這一溫度下向反應(yīng)器中添加17.63m引發(fā)劑混合物，它由0.22％過(guò)硫酸鈉和99.78％去離子水組成。然后以4.30ml/分的速率將該單體混合物加入到反應(yīng)器中。在聚合進(jìn)行過(guò)程中，以1.17ml/分的速率向反應(yīng)器中添加引發(fā)劑混合物。每30分鐘測(cè)量積累的固體。引發(fā)劑和單體添加結(jié)束時(shí)，將該混合物在85℃下保持一小時(shí)。然后將該混合物冷卻、過(guò)濾，并通過(guò)冷凍干燥分離聚合物。實(shí)施例31以下證明由M#2/M#3＝90/10按實(shí)施例A方法制備的低聚物電解質(zhì)的電化學(xué)穩(wěn)定性。由凝膠滲透色譜法(相對(duì)于聚(甲基丙烯酸甲酯)標(biāo)樣)得出的分子量為Mw＝411；Mw/Mn＝1.222。該低聚物與鋰鹽(Li(CF3SO2)2)0.7m/kg絡(luò)合。在鋁工作電級(jí)和鋰輔助和參比電極上以100mV/s的掃描速率通過(guò)循環(huán)伏安法來(lái)獲得數(shù)據(jù)。鋁電極在相對(duì)于鋰為2.0至5.0伏之間沒(méi)有響應(yīng)且在達(dá)到6伏時(shí)僅有5.5微安/cm2的可忽略的響應(yīng)。這是異常高的電位極限，事實(shí)上對(duì)目前市售和原型Li/LiNiCoO2或Li/LiCoO2電池來(lái)說(shuō)，4.3V極限被認(rèn)為過(guò)充電或“濫用”的電位?！霸诨蚋哂?.3V就涉及到電解質(zhì)和粘合劑的穩(wěn)定性，以及金屬氧化物不可逆的相變”(電化學(xué)會(huì)志(J.Electrochem.Soc.)，Vol.143，No.4，1996年4月)。文獻(xiàn)中公知PEO或PPO聚合物的電化學(xué)穩(wěn)定性極限為相對(duì)于鋰0至約3.7伏；參見(jiàn)“新物質(zhì)的電化學(xué)(ElectrochemistryofNovelMaterials)”，電化學(xué)前沿(FrontierofElectrochemistry)，JacekLipkowski和PhilpN.Ross編；94頁(yè)，1994VCHPwblishers，Inc.。與高電壓(4.5V)鋰化(lithiated)氧化錳(LiMn2O4)陰極物質(zhì)組合時(shí)，較高電解質(zhì)穩(wěn)定性應(yīng)使得本發(fā)明低聚物更具有吸引力。權(quán)利要求1.一種通式如下的低聚物R1-X-[(A)q-(Br)]-Z，其中(a)R1是C1-C12烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C7芳基或烷芳基或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，且R3是C1-C12烷基；(b)-X-是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(c)(A)q包括具有能夠絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽的官能團(tuán)的單體的聚合單元；(d)(B)r包括一種單體的聚合單元，該聚合單元不能絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽；(e)Z是H或R1-X-；(f)當(dāng)r為0時(shí)，-[(A)q-(B)r]-定義為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物；(g)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24。2.由如下組分組成的導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物(a)80至95％(重量)的通式如下的低聚物R1-X-[(A)q-(Br)]-Z，其中(1)R1是C1-C12烷基，C1-C12烷氧基烷基，C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，且R3是C1-C12烷基；(2)-X-是-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(3)(A)q包括具有能夠絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽的官能團(tuán)的單體的聚合單元；(4)(B)r包括一種單體的聚合單元，該聚合單元不能絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽；(5)-[(A)q-(B)r]-當(dāng)r不為0時(shí)定義為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物；(6)Z為H或R1-X-；(7)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24；和(b)5至20％(重量)的一種或多種導(dǎo)電金屬鹽。3.組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，包括(a)5至50％(重量)的至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基、或-(CH2)m-COOR3，其中m是1或2，R3為C1-C12烷基；(b)0至95％(重量)至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(c)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為1至12。4.由如下物質(zhì)組成的導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物(a)80至95％(重量)的組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(1)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，R3為C1-C12烷基；(2)0至95(重量)的至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(3)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n是2至12；和(b)5至20％(重量)的一種或多種導(dǎo)電金屬鹽。5.如權(quán)利要求2或權(quán)利要求4的共混物，其中導(dǎo)電金屬鹽是選自L(fǎng)iClO4、LiPF6、LiBF4、Li(CF3SO3)和LiN(CF3SO2)2的鋰鹽。6.如權(quán)利要求5的共混物，其中導(dǎo)電鋰鹽是LiN(CF3SO2)2。7.一種制品，該制品包含權(quán)利要求2或權(quán)利要求4的共混物和能使導(dǎo)電鹽/低聚物共混物吸附并滲透過(guò)的隔膜。8.如權(quán)利要求7的制品，其中所述隔膜具有非紡織結(jié)構(gòu)。9.一種如下物質(zhì)組成的復(fù)合物(a)(1)5至60％(重量)權(quán)利要求1的低聚物；(2)5至20wt％的一種或多種導(dǎo)電金屬鹽；和(b)20至90％(重量)的基質(zhì)組合物，它包含(1)10至100％(重量)玻璃化溫度Tg低于-35℃且重均分子量至少為20,000的第一均聚物或共聚物，所述第一均聚物或共聚物由0至90wt％丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯的聚合單元和10至100％(重量)通式如下的聚(烯化氧)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元組成CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)p-R2，其中p為1-1000；(2)10至90％(重量)由至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二共聚物，其中基質(zhì)組合物的所述第一均聚物或共聚物和第二共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；和(3)0至5份％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一均聚物或共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。10.一種由如下物質(zhì)組成的復(fù)合物(a)5至80wt％由如下物質(zhì)組成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(a)5至80％(重量)下述組分構(gòu)成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(1)80至95％(重量)的組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(i)5至20％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(ii)0至95％(重量)至少一種如下通式的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R為H或CH3，且其中R2為H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(iii)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為2至12；和(2)5至20％(重量)的導(dǎo)電金屬鹽；和(b)20至90％(重量)的基質(zhì)組合物，該基質(zhì)組合物包括(1)10至100％(重量)的由0至90％(重量)的丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯的聚合單元和10至100％(重量)通式如下的聚(亞烷基氧基)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元構(gòu)成的玻璃化溫度Tg低于-35℃、且重均分子量至少為20,000的第一種共聚物，所述共聚單體的通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)p-R2，其中p是1-1000；(2)10至90％(重量)的由至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二種共聚物，其中基質(zhì)組合物的第一種共聚物和第二種共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；和(3)0至5％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。11.如權(quán)利要求9或10的復(fù)合物，其中基質(zhì)組合物第一均聚物或共聚物或第二共聚物中的至少一種是交聯(lián)的。12.如權(quán)利要求9或10的復(fù)合物，其中所述復(fù)合物是導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物的摻和混合物。13.由權(quán)利要求9或10的復(fù)合物制成的制品，其中導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物被所述基質(zhì)組合物包覆。14.由權(quán)利要求9或10的復(fù)合物制成的制品，其中導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物與由基質(zhì)組合物制成的薄膜或薄片層合。15.一種制備導(dǎo)電金屬鹽/低聚物共混物的方法，所述共混物由如下物質(zhì)組成(a)80至95％(重量)組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，它包括(1)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(2)0至95％(重量)至少一種通式如下的丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2，其中R1是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(3)0至95％(重量)至少一種通式如下的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2，其中n為2至12；和(b)5至20％(重量)的導(dǎo)電金屬鹽，所述方法包括(1)干燥導(dǎo)電金屬鹽以除去水；(2)使至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體經(jīng)過(guò)至少一個(gè)活化氧化鋁或分子篩柱，其中n為2至12；(3)使導(dǎo)電金屬鹽，至少一種丙烯酸酯單體和至少一種(甲基)丙烯酸酯單體與烷基硫醇R1-SH混合，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(4)使該混合物進(jìn)行自由基聚合；(5)通過(guò)真空脫揮發(fā)分除去任何揮發(fā)性殘余物。16.如權(quán)利要求15的方法，其中聚合方法是連續(xù)的。17.一種電解質(zhì)電池，包括陽(yáng)極、陰極和導(dǎo)電電解質(zhì)，該電解質(zhì)包括由如下物質(zhì)組成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(a)80至95％(重量)的通式為R1-X-[(A)q-(B)r]-Z的低聚物，其中(1)R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(2)-X-為-O-，-S-，-S(O)-，-S(O)2-，-，-NH-，-NR3-，-NH-C(O)-NH-，-NR3-C(O)-NR3-，-NH-C(O)-O-，-NR3-C(O)-O-，(＞)R3CC(O)OR3，(＞)HC-C(O)OR3，(＞)C-(C(O)OR3)2，(＞)R3C-C(O)R3，(＞)HC-C(O)R3，(＞)C-(C(O)R3)2，-PH-，PR3-，-P(OH)-O-，-P(OR3)-O-，-P(O)(OH)-O-，-P(O)(OR3)-O-，-O-P(OH)-O-，-O-P(OR3)-O-，-O-P(O)(OH)-O-或-O-P(O)(OR3)-O-；(3)(A)q包括具有能夠與導(dǎo)電金屬鹽絡(luò)合的官能團(tuán)的單體的聚合單元；(4)(B)r包括一種單體的聚合單元，該聚合單元不能絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽；(5)Z是H或R1-X-；(6)-[(A)q-(B)r]-當(dāng)r不為0時(shí)定義為嵌段共聚物或無(wú)規(guī)共聚物；(7)(q+r)＝1至25，q為1至25，且r為0至24；和(b)5至20％(重量)一種或多種導(dǎo)電金屬鹽。18.一種電解質(zhì)電池，它包括陽(yáng)極、陰極和導(dǎo)電電解質(zhì)，該電解質(zhì)包含組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，該低聚物包含(a)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(b)0至50％(重量)至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2的丙烯酸酯單體的聚合單元，其中R是H或CH3，且其中R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(c)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，其中n為2至12。19.一種電解質(zhì)電池，它包括陽(yáng)極、陰極和導(dǎo)電電解質(zhì)，該電解質(zhì)包括由如下組分組成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(a)80至95％(重量)組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，該低聚物包括(1)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-的端基單元，其中R1是C1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(2)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2的丙烯酸酯單體的聚合單元，其中R為H或CH3，且其中R2為H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(3)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，其中n為2至12；(b)5至20％(重量)一種或多種導(dǎo)電金屬鹽。20.一種電解質(zhì)電池，它包括陽(yáng)極、陰極和導(dǎo)電電解質(zhì)，該電解質(zhì)包括一種復(fù)合物，該復(fù)合物包含5至15％(重量)如下的(a)(a)一種由下述組分組成的導(dǎo)電鹽/低聚物共混物(1)80至95％(重量)組分(甲基)丙烯酸酯單體聚合度為1至25的低聚物，該低聚物包括(i)5至50％(重量)至少一種硫醇?xì)埢鵕1-S-端基單元，其中R1是1-C12烷基、C1-C12烷氧基烷基、C6-C7芳基或烷芳基，或-(CH2)m-COOR3，其中m為1或2，且R3為C1-C12烷基；(ii)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CH-COO-CH2-CHR-R2的丙烯酸酯單體的聚合單元，其中R是H或CH3，且R2是H、C1-C20烷基，或C6-C20芳基、烷芳基或芳烷基；(iii)0至95％(重量)至少一種通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)n-R2的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元，其中n為2至12；和(2)5至20％(重量)一種或多種導(dǎo)電金屬鹽；和(b)20至95％(重量)的基質(zhì)組合物，該基質(zhì)組合物包含(1)10至100％(重量)玻璃化溫度Tg低于-35℃且重均分子量至少為20,000的第一種均聚物或共聚物，該第一種均聚物或共聚物由0至90％(重量)丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯或烷硫基烷基酯的聚合單元和10至100％(重量)通式為CH2＝CR-COO-(CH2-CHR-O)p-R2的聚(烯化氧)(甲基)丙烯酸酯共聚單體的聚合單元組成，其中P為1-1000；(2)5至80％(重量)由至少一種丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯的聚合單元構(gòu)成的重均分子量至少為30,000的第二種共聚物，其中基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物與第二種共聚物是可混溶的，且其中導(dǎo)電鹽/低聚物共混物與基質(zhì)組合物是可混溶的；和(3)0至5％(重量)溶于基質(zhì)組合物的第一種均聚物或共聚物中的導(dǎo)電鋰鹽。21.一種制備權(quán)利要求20的電池的方法，它包括(a)在恒流攪拌反應(yīng)器中使形成第一種均聚物或共聚物的單體聚合，達(dá)到至少65％的轉(zhuǎn)化率；(b)將第一種均聚物或共聚物轉(zhuǎn)移到攪拌反應(yīng)器中；(c)與形成第二種共聚物的單體混合；(d)使形成第二種共聚物的單體聚合，達(dá)到至少65％的轉(zhuǎn)化率；(e)將第一種均聚物或共聚物與第二種共聚物的混合物轉(zhuǎn)移到擠出機(jī)中；(f)將該混合物擠塑成薄片或??；(g)將導(dǎo)電鹽/低聚物施用到擠塑薄片或薄的至少一個(gè)表面上；(h)擠塑之后但在施用導(dǎo)電鹽/低聚物之前、與之同時(shí)、或在其后將所述膜穿孔，以使導(dǎo)電鹽/低聚物受控制地達(dá)到薄片或膜的兩側(cè)；(i)將涂覆有低聚物的薄膜安置在電解質(zhì)電池制品的陽(yáng)極和陰極之間。22.如權(quán)利要求21的方法，其特征還在于(a)在權(quán)利要求21的步驟(c)中，還向所述單體混合物中添加光敏引發(fā)劑和多官能團(tuán)可聚合單體；(b)在權(quán)利要求21的步驟(f)之后，用光線(xiàn)照射所述的擠出物，所述的光線(xiàn)足以通過(guò)多官能團(tuán)可聚合單體的聚合引起交聯(lián)。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種低聚物組合物,它具有能夠絡(luò)合導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選鋰鹽的單元,并具有不與導(dǎo)電金屬鹽與電極組分絡(luò)合的端基單元,該低聚物優(yōu)選與可溶性導(dǎo)電金屬鹽、優(yōu)選鋰鹽混合,得到適用于電解質(zhì)電池如可充電鋰電池的導(dǎo)電聚合物體系,不需要揮發(fā)性極性溶劑。該低聚物與丙烯酸聚合物混合物的結(jié)合提供了被支撐的電解質(zhì)。導(dǎo)電金屬鹽和LiN(CF文檔編號(hào)H01B1/12GK1174854SQ9711545公開(kāi)日1998年3月4日申請(qǐng)日期1997年7月22日優(yōu)先權(quán)日1996年7月23日發(fā)明者E·E·拉弗勒申請(qǐng)人:羅姆和哈斯公司