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      長(zhǎng)壽命二次電池用非水性電解液及包含其的二次電池的制作方法_3

      文檔序號(hào):9262550閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      ,利用包含本發(fā)明的電解液添加劑的電解 液來(lái)制造的電池在常溫和高溫下的壽命特性良好。
      [0051] 作為上述二次電池的非限制性的例,具有鋰金屬二次電池、鋰離子二次電池、鋰聚 合物二次電池或鋰離子聚合物二次電池等。
      [0052] 本發(fā)明一實(shí)施例的正極包含集電體和形成于上述集電體上的正極活性物質(zhì)層。正 極活性物質(zhì)層可包含能夠吸留和放出鋰的正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑及導(dǎo)電材料等。正極活性 物質(zhì)優(yōu)選為選自鈷、錳、鎳中的至少一種及與鋰的復(fù)合金屬氧化物。金屬之間的固溶率能夠 以多種方式實(shí)現(xiàn),除了這些金屬之外,還能包含選自Mg、Al、Co、K、Na、Ca、Si、Ti、Sn、V、Ge、 Ga、B、As、Zr、Mn、Cr、Fe、Sr、V及稀土類元素中的元素。作為上述正極活性物質(zhì)的具體例, 可使用由以下化學(xué)式中的任意一個(gè)表示的化合物。
      [0053] LiA-bBA(在上述化學(xué)式中,0? 90彡a彡1. 8及0彡b彡0? 5)、1^品_此02_九(在 上述化學(xué)式中,〇? 90彡a彡1. 8,0彡b彡0? 5,0彡c彡0? 05)、LiE^BbCVcDc(在上述化學(xué) 式中,0彡b彡0? 5,0彡c彡0? 05)、LiaNi^CObBcDa(在上述化學(xué)式中,0? 90彡a彡1. 8, 0 彡b彡 0.5,0 彡c彡 0.05,0〈a彡ShLiaNin^CObBcCVaFa(在上述化學(xué)式中, 0? 90 彡a彡 1. 8,0 彡b彡 0? 5,0 彡c彡 0? 05,0〈a〈2) 'LiaNin^CObBcCVaFs(在上述化學(xué)式 中,0? 90 彡a彡 1. 8,0 彡b彡 0? 5,0 彡c彡 0? 05,0〈a〈2) 'LiaNiH-cMnbBcDa(在上述化學(xué)式 中,0? 90 彡a彡 1. 8,0 彡b彡 0? 5,0 彡c彡 0? 05,0〈a彡 2) 'LiaNii-b-cMribBcCVaFa(在上述 化學(xué)式中,〇? 90 彡a彡 1. 8,0 彡b彡 0? 5,0 彡c彡 0? 05,0〈a〈2)、LiaNiB-cMnbBcCVaFs(在 上述化學(xué)式中,〇? 90 彡a彡 1. 8,0 彡b彡 0? 5,0 彡c彡 0? 05,0〈a〈2)、LiaNibEcG d02(在 上述化學(xué)式中,〇? 90彡a彡1. 8,0彡b彡0? 9,0彡c彡0? 5,0. 001彡d彡0? 1)、 LiaNibCocMn dGe02(在上述化學(xué)式中,0? 90彡a彡1. 8,0彡b彡0? 9,0彡c彡0? 5,0彡d彡0? 5, 0.001 彡e彡 0? 1)、LiaNiGb02(在上述化學(xué)式中,0.90 彡a彡 1.8,0.001 彡b彡 0? 1)、 LiaCoGb02 (在上述化學(xué)式中,0? 90彡a彡1. 8,0. 001彡b彡0? 1)、LiaMnGb02 (在上述化學(xué) 式中,0? 90彡a彡1. 8,0. 001彡b彡0? 1)、LiaMn2Gb04(在上述化學(xué)式中,0? 90彡a彡1. 8, 0? 001 彡b彡 0?l)、Q02、QS2、LiQS2、V205、LiV205、LiI02、LiNiV04、Li(3_f)J2(P04)3(0 彡f彡 2)、 Li(3_f)Fe2(P04)3(0 <f< 2)及LiFeP04〇
      [0054] 在上述化學(xué)式中,A可以為Ni、Co、Mn或它們的組合,B可以為A1、Ni、Co、Mn、Cr、 Fe、Mg、Sr、V、稀土類元素或它們的組合,D可以為0、F、S、P或它們的組合,E可以為Co、Mn 或它們的組合,F(xiàn)可以為F、S、P或它們的組合,G可以為A1、Cr、Mn、Fe、Mg、La、Ce、Sr、V或 它們的組合,9可以為1^〇^11或它們的組合,1可以為0、¥、?6、5(3、¥或它們的組合,了 可以為¥、0、]?11、(:〇、附、(:11或它們的組合。
      [0055] 本發(fā)明一實(shí)施例的負(fù)極包含集電體和形成于上述集電體上的負(fù)極活性物質(zhì)層。負(fù) 極活性物質(zhì)層可包括能夠吸留和放出鋰的負(fù)極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導(dǎo)電材料等。作為負(fù)極 活性物質(zhì),可使用結(jié)晶碳、非晶碳、碳復(fù)合體、碳纖維等碳材料、鋰金屬、鋰和其他元素的合 金等。例如,作為非晶碳,有硬碳、焦炭、在1500°C以下煅燒的中間相微球碳(mesocarbon microbead:MCMB)、中間相瀝青基碳纖維(mesophasepitch-basedcarbonfiber:MPCF) 等。作為結(jié)晶碳,有石墨類材料,具體的有天然石墨、石墨化焦炭、石墨化MCMB、石墨化MPCF 等。上述碳材物質(zhì)優(yōu)選(晶)面間距(interplanardistance)為3.35 ~ 3.38A、通過(guò) X-線衍射(X-raydiffraction)的微晶尺寸(Lc,crystallitesize)至少在 20nm以上的 物質(zhì)。作為與鋰形成合金的其他元素,可使用鋁、鋅、鉍、鎘、銻、硅、鉛、錫、鎵或銦。
      [0056] 本發(fā)明一實(shí)施例的正極和/或負(fù)極通過(guò)使電極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑及導(dǎo)電材料,在 必要的情況下,使增粘劑分散于溶劑來(lái)制造電極漿料組合物,并將上述漿料組合物涂敷于 電極集電體來(lái)制造。作為正極集電體,通常能夠使用鋁或鋁合金等,而作為負(fù)極集電體,通 常能夠使用銅或銅合金等。作為上述正極集電體及負(fù)極集電體的形態(tài),可以例舉出箔或網(wǎng) 形態(tài)。
      [0057] 本發(fā)明一實(shí)施例的粘結(jié)劑是起到活性物質(zhì)的膏化、活性物質(zhì)的相互粘接、與集電 體的粘接、對(duì)活性物質(zhì)的膨脹和收縮產(chǎn)生緩沖效果等作用的物質(zhì),只要是本領(lǐng)域技術(shù)人員 能夠使用的,就不受特殊限制。例如,可以使用聚乙烯醇、羧甲基纖維素、羥丙基基纖維、二 乙酰纖維素、聚氯乙烯、羧基化的聚氯乙烯、聚氟乙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚氨 酯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯(PVdF)、(聚偏氟乙烯-聚六氟丙烯)共聚物(PVdF/HFP)、聚 (乙酸乙烯酯)、烷基化聚氧化乙烯、聚乙烯醚、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(丙烯酸乙酯)、 聚丙烯腈、聚乙烯基吡啶、聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丙烯酸酯化苯乙烯丁二烯橡 膠、丙烯腈丁二烯橡膠、環(huán)氧樹(shù)脂及尼龍等,但并不限定于此。相對(duì)于電極活性物質(zhì),粘結(jié)劑 的含量為〇. 1~30重量%,優(yōu)選為1~10重量%。若上述粘結(jié)劑的含量過(guò)少,則電極活性 物質(zhì)與集電體的粘結(jié)力并不充分,若粘結(jié)劑的含量過(guò)多,則雖然粘結(jié)力會(huì)變好,但電極活性 物質(zhì)的含量會(huì)相應(yīng)地減少,從而不利于將電池容量高容量化。
      [0058] 本發(fā)明一實(shí)施例的導(dǎo)電材料用于向電極賦予導(dǎo)電性,在所構(gòu)成的電池中,在不會(huì) 引起化學(xué)變化,且只要是導(dǎo)電性材料,就能夠不受限制地使用。作為導(dǎo)電材料,可使用選自 石墨類導(dǎo)電材料、碳黑類導(dǎo)電材料、金屬或金屬化合物類導(dǎo)電材料中的至少一種。作為上述 石墨類導(dǎo)電材料的例子,有人造石墨、天然石墨等;作為碳黑類導(dǎo)電材料的例子,有乙炔黑、 科琴黑(ketjenblack)、超導(dǎo)電乙炔碳黑(denkablack)、熱裂碳黑(thermalblack)、槽 法碳黑(channelblack)等,作為金屬類或金屬化合物類的導(dǎo)電材料的子,有錫、氧化錫、磷 酸錫(SnP04)、氧化鈦、鈦酸鉀、1^51^〇03、1^5-]1〇 3等|15鈦礦(perovskite)物質(zhì)。但并不 局限于在以上列出的導(dǎo)電材料。相對(duì)于電極活性物質(zhì),導(dǎo)電材料的含量?jī)?yōu)選為0. 1~10重 量%。在導(dǎo)電材料的含量小于0. 1重量%的情況下,電化學(xué)特性降低,在導(dǎo)電材料的含量大 于10重量%的情況下,每重量的能量密度減少。
      [0059] 本發(fā)明一實(shí)施例的增粘劑只要是能夠起調(diào)節(jié)活性物質(zhì)漿料粘度的作用,就不特殊 限制,但可使用如羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素等。
      [0060] 作為分散電極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導(dǎo)電材料等的溶劑,可使用非水溶劑或水類溶 劑。作為非水溶劑,可以例舉出N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 N,N-二甲胺基丙胺、環(huán)氧乙烷、四氫呋喃等。
      [0061] 本發(fā)明的二次電池可包括分離膜,上述分離膜防止正極與負(fù)極之間的短路,并提 供鋰離子的移動(dòng)通道,作為這種分離膜,可使用聚丙烯、聚乙烯、聚乙烯/聚丙烯、聚乙烯/ 聚丙烯/聚乙烯、聚丙烯/聚乙烯/聚丙烯等聚烯烴系高分子膜或他們的多層膜、微細(xì)多孔 性膜、紡布及無(wú)紡布。并且,還可以使用在多孔性的聚烯烴膜涂敷有穩(wěn)定性良好的樹(shù)脂的 膜。
      [0062] 本發(fā)明的二次電池除了方形之外,還能呈圓筒形、袋形等其他形狀。
      [0063] 通過(guò)以下實(shí)施例對(duì)發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。但以下實(shí)施例僅為本發(fā)明的例示,本發(fā)明 的范圍并不局限于此。
      [0064] [實(shí)施例1]
      [0065] 以92:4:4的重量比混合作為正極活性物質(zhì)的LiC〇02、作為粘結(jié)劑的聚偏氟乙烯 (PVdF)及作為導(dǎo)電材料的碳黑之后,將混合物分散于N-甲基-2-吡咯烷酮來(lái)制造正極漿 料。將上述漿料
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