1 小時(shí)，得到反相微乳液。再將10mL，0. 25mol/L的NiCl2溶液以5mL/min的滴加速率逐滴加 入到上述反相微乳液中，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌0. 5h，趕盡體系中物料反應(yīng)生成的氫氣。攪 拌結(jié)束后在600rpm下離心5min分離得到沉淀，用無水乙醇清洗沉淀2次后再用丙酮清洗 1次，在50°C下真空干燥48h，得到前驅(qū)體，最后將前驅(qū)體在氮?dú)獗Ｗo(hù)下在200°C管式爐中煅 燒16h，得到硼化鎳粒子。
[0058] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例2制備得到的硼化鎳組成為 Ni3.OTB。實(shí)施例2制備得到的硼化鎳的X射線衍射圖譜與圖1類似，X射線衍射圖譜中無明顯 的特征峰，只出現(xiàn)寬化的衍射峰，說明此材料為非晶態(tài)硼化鎳。實(shí)施例2制備得到的硼化鎳 的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鎳為均分散體，且顆粒形狀及顆粒尺寸分布窄，沒有明 顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例2制備得到的硼化鎳比表面積為117. 27m2/ g，粒徑為160nm左右。
[0059] 將實(shí)施例2制備得到的0. 5克硼化鎳與1. 5克導(dǎo)電劑Ni粉（硼化物：導(dǎo)電劑Ni 粉的質(zhì)量比=1:3)進(jìn)行混合，在研缽中進(jìn)行研磨混合均勻后，得到混合物。將所述混合物 裝入直徑15mm的鋼模壓片并用集流體泡沫鎳包覆為負(fù)極片。將所述負(fù)極片與氫氧化亞鎳 正極片用聚烯烴無紡布隔膜隔開，放入6m〇l/LK0H+lm〇l/LLiOH的100mL電解液中，正負(fù)極 分別由極耳鎳帶引出，即得到堿性二次電池。
[0060] 實(shí)施例3
[0061] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的以反相微乳液法制備的硼化物為負(fù)極材料的堿性二 次電池。
[0062] 40°C下將用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到pH為11的50mL，0. 2mol/L的NaBH4溶液與15g聚氧 丙烯硬脂酸酯（HLB值為8)、25mL正戊醇和100mL正戊烷混合，在400rpm下磁力攪拌40min， 得到反相微乳液。再將50mL，0. 05mol/L的FeCl3溶液以35mL/min的滴加速率逐滴加入到 上述反相微乳液中，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌0. 5h，趕盡體系中物料反應(yīng)生成的氫氣。攪拌結(jié)束 后將上述體系在300rpm下離心20min分離得到沉淀，用無水乙醇清洗沉淀2次后再用丙酮 清洗1次，在90°C下真空干燥6h，得到前驅(qū)體，最后將前驅(qū)體在氬氣保護(hù)下在40(TC管式爐 中煅燒4h，得到硼化鐵粒子。
[0063] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例3制備得到的硼化鐵組成為 Fei.13B。實(shí)施例3制備得到的硼化鐵的X射線衍射圖譜與圖1類似，X射線衍射圖譜中無明顯 的特征峰，只出現(xiàn)寬化的衍射峰，說明此材料為非晶態(tài)硼化鐵。實(shí)施例3制備得到的硼化鐵 的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鐵為均分散體，且顆粒形狀及顆粒尺寸分布窄，沒有明 顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例3制備得到的硼化鐵比表面積為114. 76m2/ g，粒徑為160nm左右。
[0064] 將實(shí)施例3制備得到的0. 5克硼化鐵與1. 5克導(dǎo)電劑Ni粉（硼化物：導(dǎo)電劑Ni 粉的質(zhì)量比=1:3)進(jìn)行混合，在研缽中進(jìn)行研磨混合均勻后，得到混合物。將所述混合物 裝入直徑15mm的鋼模壓片并用集流體泡沫鎳包覆為負(fù)極片。將所述負(fù)極片與氫氧化亞鎳 正極片用聚烯烴無紡布隔膜隔開，放入6m〇l/LK0H+lm〇l/LLiOH的100mL電解液中，正負(fù)極 分別由極耳鎳帶引出，即得到堿性二次電池。
[0065] 實(shí)施例4
[0066] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的以反相微乳液法制備的硼化物為負(fù)極材料的堿性二 次電池。
[0067] 50°C下將 10mL，0. 25mol/L的FeCl3 溶液與 20g油酸（HLB值為 1)、50mL正丁醇和 100mL正丁烷混合，在lOOrpm下磁力攪拌3h，得到反相微乳液。再將用氫氧化鈉調(diào)節(jié)到pH 為14的10mL，lmol/L的NaBH4溶液以lmL/min的滴加速率逐滴加入到上述反相微乳液中， 滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌〇. 5h，趕盡體系中物料反應(yīng)生成的氫氣。攪拌結(jié)束后向上述體系中添 加50mL丙酮破乳，分離得到沉淀，用無水乙醇清洗沉淀2次后再用丙酮清洗1次，在50°C下 真空干燥48h，得到前驅(qū)體，最后將前驅(qū)體在氬氣保護(hù)下在150°C管式爐中煅燒48h，得到硼 化鐵粒子。
[0068] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例4制備得到的硼化鐵組成為 Fei.27B。實(shí)施例4制備得到的硼化鐵的X射線衍射圖譜與圖1類似，X射線衍射圖譜中無明顯 的特征峰，只出現(xiàn)寬化的衍射峰，說明此材料為非晶態(tài)硼化鐵。實(shí)施例4制備得到的硼化鐵 的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鐵為均分散體，且顆粒形狀及顆粒尺寸分布窄，沒有明 顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例4制備得到的硼化鐵比表面積為101. 24m2/ g,粒徑為190nm左右。
[0069] 將實(shí)施例4制備得到的0.5克硼化鐵與1. 5克導(dǎo)電劑石墨（硼化物：導(dǎo)電劑石墨 的質(zhì)量比=1:3)進(jìn)行混合，在研缽中進(jìn)行研磨混合均勻后，得到混合物。將所述混合物裝 入直徑15mm的鋼模壓片并用集流體泡沫鎳包覆為負(fù)極片。將所述負(fù)極片與氫氧化亞鎳正 極片用聚烯烴無紡布隔膜隔開，放入6m〇l/LK0H+lm〇l/LLiOH的100mL電解液中，正負(fù)極分 另岫極耳鎳鋁帶引出，即得到堿性二次電池。
[0070] 實(shí)施例5
[0071] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明的以反相微乳液法制備的硼化物為負(fù)極材料的堿性二 次電池。
[0072] 0°C下將50mL，0. 05mol/L的NiCl2溶液與20g聚氧丙烯（5P0)羊毛醇醚（HLB值為 10)、50mL正己醇和100mL環(huán)己燒混合，在lOOOrpm下磁力攪拌20min，得到反相微乳液。再 將用氨水調(diào)節(jié)到pH為8的50mL，0. 2mol/L的NaBH4溶液以50mL/min的滴加速率逐滴加入 到上述反相微乳液中，滴加結(jié)束后繼續(xù)攪拌0. 5h，趕盡體系中物料反應(yīng)生成的氫氣。攪拌結(jié) 束后向上述體系中添加50mL無水乙醇破乳，分離得到沉淀，用無水乙醇清洗沉淀2次后再 用丙酮清洗1次，在90°C下真空干燥6h，得到前驅(qū)體，最后將前驅(qū)體在氬氣保護(hù)下在600°C 管式爐中煅燒2h，得到硼化鎳粒子。
[0073] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例5制備得到的硼化鎳組成為 Ni3.14B。實(shí)施例5制備得到的硼化鎳的X射線衍射圖譜與圖1類似，X射線衍射圖譜中無明 顯的特征峰，只出現(xiàn)寬化的衍射峰，說明此材料為非晶態(tài)硼化鎳。實(shí)施例5制備得到的硼化 鎳的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鎳為均分散體，且顆粒形狀及顆粒尺寸分布窄，沒有 明顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例5制備得到的硼化鎳比表面積為99. 83m2/ g,粒徑為190nm左右。
[0074] 將實(shí)施例5制備得到的0. 5克硼化鎳與1. 5克導(dǎo)電劑乙炔黑（硼化物：導(dǎo)電劑乙 炔黑的質(zhì)量比=1:3)進(jìn)行混合，在研缽中進(jìn)行研磨混合均勻后，得到混合物。將所述混合 物裝入直徑15mm的鋼模壓片并用集流體泡沫鎳包覆為負(fù)極片。將所述負(fù)極片與氫氧化亞 鎳正極片用聚烯烴無紡布隔膜隔開，放入6m〇l/LK0H+lm〇l/LLiOH的100mL電解液中，正負(fù) 極分別由極耳鋁帶引出，即得到堿性二次電池。
[0075] 實(shí)施例6
[0076] 按照實(shí)施例1的方法制備硼化物和堿性二次電池，不同的是，30°C下將30mL， 0. 15mol/L的CoCl2溶液與20g單硬脂酸甘油酯（HLB值為5. 5)、50mL正己醇和100mL環(huán)己 烷混合，在300rpm下磁力攪拌1. 5小時(shí)，得到反相微乳液。再將用氨水調(diào)節(jié)到pH為12的 30mL，0. 33mol/L的NaBH4溶液以20mL/min的滴加速率逐滴加入到上述反相微乳液中。
[0077] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例6制備得到的硼化鈷組成為 C〇3.15B。實(shí)施例6制備得到的硼化鈷的X射線衍射圖譜與圖1類似，X射線衍射圖譜中無明 顯的特征峰，只出現(xiàn)寬化的衍射峰，說明此材料為非晶態(tài)硼化鈷。實(shí)施例6制備得到的硼化 鈷的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鈷為均分散體，且顆粒形狀及顆粒尺寸分布窄，沒有 明顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例6制備得到的硼化鈷比表面積為94. 72m2/ g,粒徑為200nm左右。
[0078] 實(shí)施例7
[0079]按照實(shí)施例1的方法制備硼化物和堿性二次電池，不同的是，在氬氣保護(hù)下在 700°C管式爐中煅燒10h。
[0080] 經(jīng)電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP)測試，實(shí)施例7制備得到的硼化鈷組成為 C〇3.15B。圖3為實(shí)施例7制備得到的硼化鈷的X射線衍射圖譜，由圖3可以看出，該X射線 衍射圖譜中有明顯的衍射峰，說明隨著煅燒溫度的上升，硼化鈷逐漸由非晶態(tài)向晶態(tài)過度。 實(shí)施例7制備得到的硼化鈷的掃描電鏡圖與圖2類似，所得硼化鈷為均分散體，且顆粒形狀 及顆粒尺寸分布窄，沒有明顯的團(tuán)聚。經(jīng)氮吸附比表面分析儀檢測，實(shí)施例7制備得到的硼 化鈷比表面積為85. 34m2/g，粒徑為220nm左右。
[0081] 對(duì)比例1
[0082] 按照實(shí)施例1的方法制備硼化物和堿性二次電池，不同的是，在制備硼化物時(shí)，不 加入油相，而是：30°C下將用氨水調(diào)節(jié)到pH為12的30mL