一種非水電解液及鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本申請(qǐng)涉及一種非水電解液，包括有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑，所述添加劑中含有巴比妥酸類化合物；通過(guò)將巴比妥酸類化合物作為功能性添加劑，可顯著改善電池的循環(huán)性能。
【專利說(shuō)明】
一種非水電解液及鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本申請(qǐng)涉及鋰電池技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種非水電解液及鋰離子電池。
【背景技術(shù)】
[0002] 鋰離子電池因具有比能量高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、自放電小等優(yōu)點(diǎn)，被廣泛應(yīng)用于消費(fèi)類 電子產(chǎn)品以及儲(chǔ)能與動(dòng)力電池中。隨著鋰離子電池的廣泛應(yīng)用，其使用環(huán)境也早已趨于多 種多樣，對(duì)電池的壽命要求越來(lái)越高。例如，電池在大倍率快速充放電的情況下仍具有較長(zhǎng) 的壽命，在高溫長(zhǎng)時(shí)間工作仍無(wú)安全風(fēng)險(xiǎn)等。
[0003]鋰離子電池的壽命受到諸多因素的影響，其中，非水電解液作為鋰離子電池的重 要組成部分，對(duì)其有著重大的影響。通過(guò)非水電解液能夠改善電池的動(dòng)力學(xué)性能，減小大倍 率極化，循環(huán)及高溫存儲(chǔ)過(guò)程中正負(fù)極界面穩(wěn)定性從而達(dá)到改善壽命、安全的目的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本申請(qǐng)的目的之一在于提供一種非水電解液。
[0005] 本身親的目的之二在于提供一種鋰離子電池。
[0006] 本申請(qǐng)的具體技術(shù)方案為：
[0007] 本申請(qǐng)涉及一種非水電解液，包括有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑，所述添加劑中含 有巴比妥酸類化合物。
[0008] 優(yōu)選的，所述巴比妥酸類化合物選自結(jié)構(gòu)式為式(I)所示的化合物中的至少一種，
[0009] ：I )
[0010] 其中，
[0011] Rn、R12各自獨(dú)立地選自取代或未取代的CH2烷基、取代或未取代的CH2烯基、取 代或未取代的Ch 26芳基；
[0012] R13、R14各自獨(dú)立地選自氫、氨基、取代或未取代的C1^12烷基、取代或未取代的C 1^12 烯基、取代或未取代的Ch6芳基、-NH-R'，其中R'為取代或未取代的Cm2的烷基胺基；
[0013] X選自 〇和 S;
[0014] 取代基選自鹵素。
[0015] 優(yōu)選的，其中，
[0016] Rn、R12各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C1^6烷基、取代或未取代的苯基；
[0017] R13、R14各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的C1^6烷基、取代或未取代的苯基、氨基。
[0018]優(yōu)選的，所述巴比妥酸類化合物選自以下化合物中的至少一種，
[0021]優(yōu)選的，所述巴比妥酸類化合物在所述非水電解液中的質(zhì)量百分含量為0.01%~ 3%〇
[0022]優(yōu)選的，所述巴比妥酸類化合物在所述非水電解液中的質(zhì)量百分含量為0.05%~ 2%〇
[0023]優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑包含環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸酯和羧酸酯中的至少一種.
[0024]優(yōu)選的，
[0025] 所述環(huán)狀碳酸酯選自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、γ-丁內(nèi)酯、氟代碳酸乙烯酯中的 至少一種；
[0026] 所述鏈狀碳酸酯選自碳酸二甲酯、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸甲 乙酯、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯中的至少一種；
[0027] 所述羧酸酯選自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、 丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯中的至少一種。
[0028] 優(yōu)選的，所述電解質(zhì)鹽中含有氮元素、硫元素、氟元素、硼元素、磷元素中的至少一 種;優(yōu)選的，所述電解質(zhì)鹽選自六氟磷酸鋰LiPF 6、雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰LiN(CF3S02)2、雙 (氟磺酰)亞胺鋰Li(N(SO 2F)2)、雙草酸硼酸鋰LiB(C2〇4)2、二氟草酸硼酸鋰LiBF2(C 2O4)中的 至少一種。
[0029]本申請(qǐng)涉及一種鋰離子電池，包括正極片、負(fù)極片、間隔設(shè)置于正極片和負(fù)極片之 間的隔離膜、以及電解液，所述電解液為前任一所述的非水電解液。
[0030] 本申請(qǐng)?zhí)峁┑募夹g(shù)方案可以達(dá)到以下有益效果：
[0031] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本申請(qǐng)通過(guò)將巴比妥酸類化合物作為功能性添加劑，可顯著改 善電池循環(huán)性能。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 為使本申請(qǐng)的目的、技術(shù)方案和優(yōu)點(diǎn)更加清楚，下面將結(jié)合本申請(qǐng)實(shí)施例，對(duì)本申 請(qǐng)的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例是本申請(qǐng)一部分實(shí)施例，而不 是全部的實(shí)施例。基于本申請(qǐng)?zhí)峁┑募夹g(shù)方案及所給出的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員在沒(méi)有 做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本申請(qǐng)保護(hù)的范圍。
[0033] 本申請(qǐng)涉及一種非水電解液，包括有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑;所述添加劑中含 有巴比妥酸類化合物。
[0034] 研究表明，巴比妥酸類化合物的氧化電位比溶劑低，可以在電芯正極表面氧化聚 合形成致密的固體電解質(zhì)相界面膜(CEI)，有效減少溶劑在正極的分解，對(duì)電池的性能非常 有益;這是因?yàn)榘捅韧姿犷惢衔锱c鋰形成的聚合物覆蓋在正極表面相對(duì)于烷基鋰更難被 溶劑溶解，CEI更加穩(wěn)定。能有效阻止正極材料與非水電解液在正極表面發(fā)生副反應(yīng)，并且 能夠有效的減少循環(huán)過(guò)程中正極界面阻抗的增加。巴比妥酸類化合物聚合成膜后，可防止 正極材料的如Mn、Co的溶出，阻止0釋放，從而阻止0與非水電解液發(fā)生氧化產(chǎn)氣使電池膨 脹。同時(shí)巴比妥酸類化合物形成的產(chǎn)物含〇，N等導(dǎo)離子性能好的基團(tuán)覆蓋在正極表面不會(huì) 對(duì)鋰離子的傳導(dǎo)造成影響。巴比妥酸類化合物作為電解液添加劑能很好地改善電芯循環(huán)性 能。
[0035]作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)巴比妥酸類化合物選自結(jié)構(gòu)式為式 (1)所示的化合物中的至少一種，
[0036]
式（I )
[0037] 其中，
[0038] R11、R12各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C1^12烷基、取代或未取代的C 1^12烯基、取 代或未取代的Ch26芳基；
[0039] Ri3、Ri4各自獨(dú)立地選自氫、氨基、取代或未取代的C1^12烷基、取代或未取代的C 1^12 烯基、取代或未取代的Ch6芳基、-NH-R'，其中R'為取代或未取代的Cm2的烷基胺基；
[0040] X選自 0和 S;
[0041 ] 取代基選自鹵素，如F、C1。
[0042] 作為本申請(qǐng)的一種改進(jìn)，
[0043] R1^R12各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C1^6烷基、取代或未取代的C 1^6烯基、取代 或未取代的苯基；
[0044] R13、R14各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的Ch6的烷基、取代或未取代的Ch 6的烯 基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的Ch6的氨基烷基、氨基、被Ch6烷基取代的亞氨 基。
[0045] 作為本申請(qǐng)的一種改進(jìn)，
[0046] R11、R12各自獨(dú)立地選自取代或未取代的C1^6烷基、取代或未取代的苯基；
[0047] R13、R14各自獨(dú)立地選自氫、取代或未取代的C1^6烷基、取代或未取代的苯基、氨基。
[0048]作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)巴比妥酸類化合物選自以下化合物中 的至少一種，但不限于此：
[0050]
[00511作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)巴比妥酸類化合物選自式（I-I)至式 (1-17)所述化合物中的至少一種，但不限于此。作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng) 巴比妥酸類化合物在非水電解液中的質(zhì)量百分含量為0.01 %~3%。當(dāng)巴比妥酸類化合物 的含量低于0.01%時(shí)，不能在正極表面形成完整而有效的CEI膜，從而不能有效阻止非水電 解液與電極之間的電子轉(zhuǎn)移所引起的副反應(yīng);而當(dāng)巴比妥酸類化合物含量大于3%時(shí)，會(huì)在 陰極表面形成較厚的CEI膜，導(dǎo)致鋰離子迀移阻力增大，不利于循環(huán)過(guò)程中電池的正極界面 穩(wěn)定性。
[0052]進(jìn)一步優(yōu)選地，本申請(qǐng)巴比妥酸類化合物在非水電解液中的質(zhì)量百分含量范圍的 上限任選自3%、2.8%、2.5%、2.0%、1.5%、1.0%，下限任選自0.01%、0.02%、0.03%、 0.05%、0.1%、0.3%、0.5%、0.6%、0.8%。更進(jìn)一步優(yōu)選地，所述巴比妥酸類化合物在非 水電解液中的百分含量為0.05%~2%。
[0053]優(yōu)選的，本申請(qǐng)巴比妥酸類化合物在非水電解液中的質(zhì)量百分含量為1%。
[0054] 作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)有機(jī)溶劑包含環(huán)狀碳酸酯、鏈狀碳酸 酯和羧酸酯中的至少一種;其中，
[0055] 環(huán)狀碳酸酯選自碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙烯酯(PC)、γ_丁內(nèi)酯、氟代碳酸乙烯酯 中的至少一種；
[0056]鏈狀碳酸酯選自碳酸二甲酯(DMC)、碳酸丁烯酯、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二丙酯、 碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸甲丙酯、碳酸乙丙酯中的至少一種；
[0057] 羧酸酯選自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯(EA)、乙酸丙酯、 丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯(PP)、丁酸甲酯、丁酸乙酯中的至少一種。
[0058]作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)電解質(zhì)鹽選自有機(jī)鋰鹽或無(wú)機(jī)鋰鹽中 的至少一種。
[0059] 作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)電解質(zhì)鹽中含有氮元素、硫元素、氟元 素、硼元素、磷元素中的至少一種。
[0060] 作為本申請(qǐng)非水電解液的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)電解質(zhì)鹽選自六氟磷酸鋰LiPF6、雙三 氟甲烷磺酰亞胺鋰LiN(CF 3S02)2(簡(jiǎn)寫為L(zhǎng)iTFSI)、雙(氟磺酰)亞胺鋰Li(N(SO2F) 2)(簡(jiǎn)寫為 LiFSI)、雙草酸硼酸鋰LiB(C2〇4)2(簡(jiǎn)寫為L(zhǎng)iBOB)、二氟草酸硼酸鋰LiBF 2(C2O4)(簡(jiǎn)寫為 LiDFOB)中的至少一種。
[0061]本申請(qǐng)還涉及一種鋰離子電池，包括正極片、負(fù)極片、間隔設(shè)置于正極片和負(fù)極片 之間的隔離膜、以及電解液;所述電解液為前述任一段落所述的非水電解液。
[0062]本申請(qǐng)還提供了一種鋰離子電池，包括正極片、負(fù)極片、間隔設(shè)置于正極片和負(fù)極 片之間的隔離膜、電解液、以及包裝箱;所述正極片包括正極集流體及涂布在正極集流體上 的正極膜片，負(fù)極片包括負(fù)極集流體及涂布在負(fù)極集流體上的負(fù)極膜片;所述電解液為前 述任一段落所述的非水電解液。
[0063]作為本申請(qǐng)鋰離子電池的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)正極膜片包括正極活性材料、粘結(jié)劑 和導(dǎo)電劑。
[0064] 作為本申請(qǐng)鋰離子電池的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)正極活性材料任選自鈷酸鋰LiCoO2、 鋰鎳錳鈷三元材料、磷酸鐵鋰、錳酸鋰中的至少一種。
[0065]作為本申請(qǐng)鋰離子電池的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)正極活性材料為鈷酸鋰與鋰鎳錳鈷三 元材料的混合物。
[0066] 作為本申請(qǐng)鋰離子電池的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)負(fù)極膜片包括負(fù)極活性材料、粘結(jié)劑 和導(dǎo)電劑。
[0067] 作為本申請(qǐng)鋰離子電池的一種改進(jìn)，本申請(qǐng)負(fù)極活性材料為石墨和/或硅。
[0068] 以下通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本申請(qǐng)的技術(shù)方案做示例性描述：
[0069] 電解液的制備:在含水量<10PPm的氬氣氣氛手套箱中，制備混合非水溶劑，再將充 分干燥的鋰鹽LiPF 6溶解于上述非水溶劑，配成LiPF6濃度為lmol/L的基礎(chǔ)電解液。
[0070] 混合非水溶劑的組成及質(zhì)量比如表1所示。并按照表1所示，在基礎(chǔ)電解液中加入 巴比妥酸類化合物添加劑。
[0071] 作為巴比妥酸類化合物的實(shí)例為：1，3-二甲基巴比妥酸(B1，如式I -1所示）、1，3-二丁基巴比妥酸(B2,如式1-4所示）、1，3_二苯基巴比妥酸(B3,如式1-5所示），1，3_二甲基-2-硫代巴比妥酸(B4,如式I-Il所示），1，3_二甲基-5-氨基-2-硫代巴比妥酸(B5,如式1-8所 示)。
[0073] 鋰離子電池的制備：
[0074] 1)正極片的制備:將正極活性物質(zhì)鈷酸鋰(分子式為L(zhǎng)iCoO2)、導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié) 劑聚偏二氟乙烯(簡(jiǎn)寫為PVDF)按重量比96:2:2在適量的N-甲基吡咯烷酮(簡(jiǎn)寫為NMP)溶劑 中充分?jǐn)嚢杌旌?，使其形成均勻的正極漿料;將此漿料涂覆于正極集流體Al箱上，烘干、冷 壓，得到正極片。
[0075] 2)負(fù)極片的制備:將負(fù)極活性物質(zhì)石墨、導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑丁苯橡膠(簡(jiǎn)寫為 SBR)、增稠劑羧甲基纖維素鈉(簡(jiǎn)寫為CMC)按照重量比95:2:2:1在適量的去離子水溶劑中 充分?jǐn)嚢杌旌希蛊湫纬删鶆虻呢?fù)極漿料;將此漿料涂覆于負(fù)極集流體Cu箱上，烘干、冷壓， 得到負(fù)極片。
[0076] 3)隔離膜:以PE多孔聚合物薄膜作為隔離膜。
[0077] 4)鋰離子電池的制備:將正極片、隔離膜、負(fù)極片按順序疊好，使隔離膜處于正極 片和負(fù)極片之間起到隔離的作用，然后卷繞得到裸電芯;將裸電芯置于外包裝箱中，將上述 制備好的電解液注入到干燥后的電池中，經(jīng)過(guò)真空封裝、靜置、化成、整形等工序，即完成鋰 離子電池的制備。
[0078] 按照上述制備方法制備實(shí)施例1~14以及對(duì)比例1~4的電解液及鋰離子電池；電 解液中添加劑和有機(jī)溶劑的參數(shù)設(shè)置如表1所示，表1中的百分比例數(shù)值是指占電解液總質(zhì) 量的百分比例。
[0079 ] 表1實(shí)施例1~14以及對(duì)比例1~4的電解液組分參數(shù)列表
[0081]以下將通過(guò)實(shí)驗(yàn)對(duì)本申請(qǐng)各對(duì)比例和實(shí)施例制得的鋰離子電池進(jìn)行性能測(cè)試。 [0082]循環(huán)測(cè)試
[0083]將制備得到的鋰離子電池均分別進(jìn)行下述測(cè)試：
[0084] 在45°C下，將鋰離子電池，以IC恒流充電至4.4V，然后恒壓充電至電流為0.05C，再 用IC恒流放電至3.0V，此時(shí)為首次循環(huán)，按照上述條件進(jìn)行如此多次循環(huán)充電/放電，分別 計(jì)算得出鋰離子電池循環(huán)50次、100次、300次后的容量保持率。每組各5只電池，其中，循環(huán) 后的容量保持率按照下式進(jìn)行計(jì)算。各個(gè)鋰離子電池中所選用的電解液以及得到的相關(guān)測(cè) 試數(shù)據(jù)參見(jiàn)表2。
[0085] 循環(huán)后的容量保持率=(對(duì)應(yīng)循環(huán)的放電容量/首次循環(huán)的放電容量）X 100%，循 環(huán)測(cè)試的結(jié)果如表2所示。
[0086] 表2實(shí)施例1~14以及對(duì)比例1~4的鋰離子電池循環(huán)后的容量保持率
[0088] 結(jié)合表1和表2中可以看出，與對(duì)比例1相比，實(shí)施例1 -8的電解液中加入巴比妥酸 類化合物均能改善鋰離子電池的循環(huán)性能。因?yàn)榘捅韧姿犷惢衔镌谑状纬潆娺^(guò)程中可以 生成SEI膜、能有效阻止PC對(duì)陽(yáng)極的影響。與對(duì)比例2相比，實(shí)施例9-14的電解液中加入1 % 巴比妥酸類化合物時(shí)，鋰離子電池的循環(huán)性能也均有改善。在實(shí)施例9~13中，電解液中加 入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的1，3_二甲基巴比妥酸，1，3_二丁基巴比妥酸，1，3_二苯基巴比妥酸，1， 3-二甲基-2-硫代巴比妥酸和1，3-二甲基-5-氨基-2-硫代巴比妥酸時(shí)，電池的循環(huán)性能顯 著提升。
[0089] 本申請(qǐng)其它實(shí)施例：
[0090] 按照前述實(shí)施例的方法制備實(shí)施例15~31的電解液及鋰電池，區(qū)別在于：電解液 中添加劑組分及添加比例如表3所示：
[0091 ] 表3實(shí)施例15~31電池電解液添加劑組分及添加比例
[0093] 按照前述實(shí)施例的方法對(duì)制備得到的電池的性能進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)得到實(shí)施例電池 15~31的性能與以上實(shí)施例相似，限于篇幅不再贅述。
[0094] 本申請(qǐng)雖然以較佳實(shí)施例公開(kāi)如上，但并不是用來(lái)限定權(quán)利要求，任何本領(lǐng)域技 術(shù)人員在不脫離本申請(qǐng)構(gòu)思的前提下，都可以做出若干可能的變動(dòng)和修改，因此本申請(qǐng)的 保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以本申請(qǐng)權(quán)利要求所界定的范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種非水電解液，包括有機(jī)溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑，其特征在于，所述添加劑中含 有己比妥酸類化合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，所述己比妥酸類化合物選自結(jié)構(gòu)式 為式(I)所示的化合物中的至少一種， 其中，化1、化2各自獨(dú)立地選自取代或未取代的Cl~12烷基、取代或未取代的Cl~12締基、取代或未 取代的Cb^26芳基； 化3、化4各自獨(dú)立地選自氨、氨基、取代或未取代的Cl~12烷基、取代或未取代的Cl~12締基、 取代或未取代的Cb心芳基、-NH-R'，其中R'為取代或未取代的Cl~12的烷基胺基； X選自O(shè)和S; 取代基選自面素。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的非水電解液，其特征在于，其中， 化1、化2各自獨(dú)立地選自取代或未取代的Cl~6烷基、取代或未取代的苯基； 化3、化4各自獨(dú)立地選自氨、取代或未取代的Cl~6烷基、取代或未取代的苯基、氨基。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的非水電解液，其特征在于，所述己比妥酸類化合物選自W下化 合物中的至少一種，5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，所述己比妥酸類化合物在所述非水 電解液中的質(zhì)量百分含量為0.01 %~3%。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的非水電解液，其特征在于，所述己比妥酸類化合物在所述非水 電解液中的質(zhì)量百分含量為0.05%~2%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，所述有機(jī)溶劑包含環(huán)狀碳酸醋、鏈 狀碳酸醋和簇酸醋中的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的非水電解液，其特征在于， 所述環(huán)狀碳酸醋選自碳酸乙締醋、碳酸丙締醋、丫-下內(nèi)醋、氣代碳酸乙締醋中的至少 一種； 所述鏈狀碳酸醋選自碳酸二甲醋、碳酸下締醋、碳酸二乙醋、碳酸二丙醋、碳酸甲乙醋、 碳酸甲丙醋、碳酸乙丙醋中的至少一種； 所述簇酸醋選自甲酸甲醋、甲酸乙醋、甲酸丙醋、乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸丙醋、丙酸 甲醋、丙酸乙醋、丙酸丙醋、下酸甲醋、下酸乙醋中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的非水電解液，其特征在于，所述電解質(zhì)鹽中含有氮元素、硫元 素、氣元素、棚元素、憐元素中的至少一種;優(yōu)選的，所述電解質(zhì)鹽選自六氣憐酸裡LiPFs、雙 S氣甲燒橫酷亞胺裡LiN(CF3S化）2、雙（氣橫酷）亞胺裡Li(N(S化F)2)、雙草酸棚酸裡LiB (C2〇4)2、二氣草酸棚酸裡LiBF2(C2〇4)中的至少一種。10. -種裡離子電池，包括正極片、負(fù)極片、間隔設(shè)置于正極片和負(fù)極片之間的隔離膜、 W及電解液，其特征在于，所述電解液為權(quán)利要求1~9任一所述的非水電解液。
【文檔編號(hào)】H01M10/0567GK105914402SQ201610515308
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年7月1日
【發(fā)明人】張昌明, 付成華, 彭昌志
【申請(qǐng)人】寧德新能源科技有限公司