疊層片材及發(fā)泡疊層片材的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種疊層片材及發(fā)泡疊層片材。上述發(fā)泡疊層片材具有發(fā)泡樹脂層， 作為發(fā)泡壁紙、各種裝飾材料等有用。另外，上述疊層片材為上述發(fā)泡疊層片材的發(fā)泡前的 狀態(tài)，是指所謂的未發(fā)泡坯料。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，作為發(fā)泡壁紙，已知有在紙質(zhì)基材（例如內(nèi)襯紙）上形成了含有不含鹵素的 烯烴系樹脂的發(fā)泡樹脂層的材料。特別是熟知作為不含鹵素的烯烴系樹脂使用乙烯一乙酸 乙烯酯共聚物（EVA)的發(fā)泡壁紙。
[0003] 該形成了含有不含鹵素的烯烴系樹脂的發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡壁紙與具有含有氯乙 烯樹脂的發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡壁紙相比，雖然環(huán)保，但表面強(qiáng)度差。因此，對于該發(fā)泡壁紙，需 要用于賦予表面強(qiáng)度的方案。作為這樣的方案，例如可以列舉抑制發(fā)泡樹脂層的發(fā)泡倍率 的方法。
[0004] 然而，在上述方法中，存在施工時(shí)無法隱藏基底的不平坦這樣的問題。
[0005] 另一方面，作為改善上述問題并制造表面強(qiáng)度優(yōu)異的發(fā)泡壁紙的方法，專利文獻(xiàn)1 中提出一種作為發(fā)泡樹脂層具有利用含有乙烯一甲基丙烯酸共聚物（EMA)的樹脂組合物 形成的層的發(fā)泡壁紙。
[0006] 然而，該發(fā)泡壁紙由于具有EMA樹脂特有的凝聚力，塑性及展性（延展性）欠缺。 因此，存在對于施工發(fā)泡壁紙后的建筑物的經(jīng)年變化及建筑物的搖擺等導(dǎo)致的基底的偏 移、基底的打開等的追隨性（以下稱為"基底追隨性"）不充分，易于產(chǎn)生裂紋這樣的問題。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2008-156811號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明所要解決的課題
[0011] 本發(fā)明的目的在于提供一種即使在使用烯烴系樹脂作為發(fā)泡樹脂層的樹脂成分 的情況下也具有實(shí)用性的表面強(qiáng)度、且基底追隨性優(yōu)異的發(fā)泡疊層片材、以及在該發(fā)泡疊 層片材的制造中有用的疊層片材（未發(fā)泡坯料）。
[0012] 用于解決課題的方法
[0013] 本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用具有含有特定的樹脂成分、且樹 脂交聯(lián)而成的含發(fā)泡劑的樹脂層的疊層片材及通過使該含發(fā)泡劑的樹脂層發(fā)泡而得到的 發(fā)泡疊層片材，能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 即，本發(fā)明涉及下述的疊層片材及發(fā)泡疊層片材。
[0015] 1. -種在基材上至少形成有含發(fā)泡劑的樹脂層的疊層片材，其特征在于，
[0016] (1)上述含發(fā)泡劑的樹脂層含有乙烯共聚物、以及至少包含α，β不飽和羧酸酐 作為結(jié)構(gòu)單體的烯烴共聚物，
[0017] (2)上述乙烯共聚物為選自乙烯一 α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物組中的至少1種，
[0018] (3)上述含發(fā)泡劑的樹脂層被樹脂交聯(lián)。
[0019] 2.如上述項(xiàng)1所述的疊層片材，其中，上述乙烯共聚物的含量在上述含發(fā)泡劑的 樹脂層的樹脂成分100質(zhì)量％中為50~80質(zhì)量％，上述烯烴共聚物的含量在上述含發(fā)泡 劑的樹脂層的樹脂成分100質(zhì)量％中為20~50質(zhì)量％。
[0020] 3.如上述項(xiàng)1或2所述的疊層片材，其中，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚單 體成分為選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1種。
[0021] 4.如上述項(xiàng)1~3中任一項(xiàng)所述的疊層片材，其中，上述含發(fā)泡劑的樹脂層通過電 子束照射被樹脂交聯(lián)。
[0022] 5.如上述項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的疊層片材，其中，在上述基材上依次形成有非發(fā) 泡樹脂層Β、上述含發(fā)泡劑的樹脂層及非發(fā)泡樹脂層Α。
[0023] 6. -種發(fā)泡疊層片材，其是通過使上述項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的疊層片材的上述 含發(fā)泡劑的樹脂層發(fā)泡而得到的。
[0024] 7.如上述項(xiàng)6所述的發(fā)泡疊層片材，其中，從最外表面層上實(shí)施了壓花加工。
[0025] 下面，對本發(fā)明的疊層片材及發(fā)泡疊層片材詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0026] 《疊層片材》
[0027] 本發(fā)明的疊層片材為在基材上至少形成有含發(fā)泡劑的樹脂層的疊層片材，其特征 在于，
[0028] (1)上述含發(fā)泡劑的樹脂層含有乙烯共聚物、以及至少包含α，β不飽和羧酸酐 作為結(jié)構(gòu)單體的烯烴共聚物，
[0029] (2)上述乙烯共聚物為選自乙烯一 α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙烯 酯共聚物中的至少1種，
[0030] (3)上述含發(fā)泡劑的樹脂層被樹脂交聯(lián)。
[0031] 具有上述特征的本發(fā)明的疊層片材由于特別是作為含發(fā)泡劑的樹脂層的樹脂成 分含有特定的乙烯共聚物及特定的烯烴共聚物，且上述含發(fā)泡劑的樹脂層被樹脂交聯(lián)，因 此，可得到即使在作為發(fā)泡樹脂層的樹脂成分使用烯烴系樹脂的情況下也具有實(shí)用性的表 面強(qiáng)度、且基底追隨性優(yōu)異的發(fā)泡疊層片材。
[0032] 下面，對疊層片材的各層進(jìn)行說明。
[0033] 基材
[0034] 作為基材，沒有限定，能夠利用公知的纖維質(zhì)基材（內(nèi)襯紙）等。
[0035] 具體而言，可以列舉壁紙用一般紙（將紙漿主體的片材用已知的上漿劑進(jìn)行上漿 處理而成的紙）；阻燃紙（將紙漿主體的片材用氨基磺酸胍、磷酸胍等阻燃劑處理而成的 紙）；含有氫氧化鋁、氫氧化鎂等無機(jī)添加劑的無機(jī)紙；優(yōu)質(zhì)紙；薄紙；纖維混抄紙（將紙漿 和合成纖維混合進(jìn)行抄紙而成的紙）等。
[0036] 基材的克重沒有限定，優(yōu)選50~300g/m2左右，更優(yōu)選50~120g/m 2左右。
[0037] 含發(fā)泡劑的樹脂層
[0038] 本發(fā)明中使用的含發(fā)泡劑的樹脂層含有（i)特定的乙烯共聚物、及（ii)至少包含 α，β不飽和羧酸酐作為結(jié)構(gòu)單體的烯烴共聚物。
[0039] 上述⑴的乙烯共聚物為選自乙烯一α，β不飽和羧酸酯共聚物及乙烯一羧酸乙 烯酯共聚物中的至少1種。即，上述乙烯共聚物中的乙烯以外的單體成分（所謂的共聚單 體成分）為選自α，β不飽和羧酸酯及羧酸乙烯酯中的至少1種。上述乙烯以外的共聚單 體成分優(yōu)選為選自乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸甲酯中的至少1種。
[0040] 上述乙烯共聚物能夠單獨(dú)使用1種或組合使用2種以上。另外，上述乙烯共聚物 能夠使用二元共聚物或三元以上的共聚物的任一種。
[0041] 在作為上述乙烯共聚物使用二元共聚物的情況下，作為上述乙烯共聚物，例如，優(yōu) 選選自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共聚物（ΕΜΑ)、乙烯一丙烯酸 乙酯共聚物（EEA)、乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)、乙烯一甲基丙烯酸乙酯共聚物 (EEMA)等中的至少1種，更優(yōu)選選自乙烯一乙酸乙烯酯共聚物（EVA)、乙烯一丙烯酸甲酯共 聚物（EMA)、及乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物（EMMA)中的至少1種。
[0042] 上述乙烯共聚物的含量優(yōu)選在含發(fā)泡劑的樹脂層的樹脂成分100質(zhì)量％中為 50~80質(zhì)量％。通過將上述乙烯共聚物的含量設(shè)定為上述范圍，可得到更加良好的發(fā)泡性 及實(shí)用性的表面強(qiáng)度，同時(shí)可得到優(yōu)異的基底追隨性。此外，優(yōu)異的基底追隨性是指發(fā)泡壁 紙能夠追隨對于發(fā)泡壁紙進(jìn)行施工后的建筑物的經(jīng)年變化及建筑物的搖擺等導(dǎo)致的基底 的偏移、基底的打開等，不易產(chǎn)生裂紋。
[0043] 上述乙烯共聚物中的乙烯以外的共聚單體成分的含量優(yōu)選為15~25質(zhì)量％。通 過采用這樣的共聚比例，可得到實(shí)用性的表面強(qiáng)度及優(yōu)異的基底追隨性。
[0044] 在本發(fā)明中，如上所述，作為含發(fā)泡劑的樹脂層的樹脂成分，與上述（i)的乙烯共 聚物一同含有（ii)至少包含α，β不飽和羧酸酐作為結(jié)構(gòu)單體的烯烴共聚物（以下也有 時(shí)記為"不飽和羧酸酐共聚物"）。作為不飽和羧酸酐共聚物，可以列舉i)通過以烯烴系單 體和至少為α，β不飽和羧酸酐為共聚單體并使其重合而得到的樹脂、ii)通過使至少為 α，β不飽和羧酸酐與含有烯烴系單體作為結(jié)構(gòu)單體的烯烴共聚物接枝聚合而得到的樹脂 等。此外，上述不飽和羧酸酐共聚物能夠使用1種或組合使用2種以上。
[0045] 作為上述烯烴系單體，沒有特別限制，例如，可以列舉碳原子數(shù)2~12的烯烴、優(yōu) 選碳原子數(shù)2~8的烯烴。更具體而言，作為上述烯烴系樹脂中所使用的烯烴系單體，可以 列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基戊烯-1、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯等烯 烴。在這些烯烴系單體中，可以優(yōu)選列舉乙烯。這些烯烴系單體可以單獨(dú)使用1種，另外也 可以組合使用2種以上。
[0046] 作為上述α，β不飽和羧酸酐，可以為2個不同的不飽和羧酸脫水縮合而成的混 合酸