專利名稱：稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于系列稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑。
本發(fā)明還涉及上述系列稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑的制備工藝。
背景技術(shù)：
隨著我國人口的增加，對作為動物蛋白的重要來源的魚類需求量將會迅速擴大。眾所周知，天然魚類資源正隨著人們食用量的增加而日趨枯竭。顯然，為適應(yīng)我國人口的增加和食譜中動物蛋白所占比例的提高而對魚類需求量增加的新形勢，必須大力發(fā)展養(yǎng)魚業(yè)。而高效魚餌料添加劑對發(fā)達的現(xiàn)代化的養(yǎng)魚業(yè)是至關(guān)重要的。
目前專利文獻已經(jīng)報道了一些關(guān)于魚餌料添加劑。如有防病類的餌料添加劑(中國專利申請?zhí)?5110304)，有魚類生長需要的營養(yǎng)物質(zhì)的餌料添加劑(中國專利申請?zhí)?3107555)，也有必需微量元素化合物的魚餌料添加劑(中國專利申請?zhí)?5110754)。有關(guān)必需微量元素魚餌料添加劑的專利雖然不多，但這種餌料添加劑正日益受到人們的重視。有關(guān)以稀土化合物作為魚餌料添加劑的研究國外尚未開展工作。在我們自己前期工作(中國專利申請?zhí)?2123909.6)的基礎(chǔ)上，又研發(fā)了新型稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑。該新型魚餌料添加劑充分利用稀土對魚類的促生長作用，同時選擇生物分子檸檬酸作為稀土的高效載體，制備了促生長作用強、魚體吸收率高、成本低的優(yōu)秀的魚餌料添加劑。本發(fā)明不僅將有助于推動我國飼料業(yè)步入高新技術(shù)水平，而且該新型稀土魚餌料添加劑的研發(fā)也拓寬了稀土應(yīng)用領(lǐng)域，這對我國稀土工業(yè)的發(fā)展具有十分重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供系列稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑。該魚餌料添加劑具有明顯的促魚類生長的作用，易被魚體吸收而且成本低。
本發(fā)明的目的之二是提供制備上述稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑的工藝。該工藝簡單、易于工業(yè)化、耗能少、產(chǎn)品純度高和收率高。
本發(fā)明首先利用稀土元素對動、植物生長的促進作用。稀土的生物化學(xué)研究和稀土微肥應(yīng)用的實踐均表明稀土具有顯著的促生長作用。例如，稀土微肥可使許多農(nóng)作物增產(chǎn)10％左右。又如稀土化合物可促進細胞的生長。其次本發(fā)明利用稀土配合物作為魚餌料添加劑。而稀土無機鹽在空氣中容易潮解，運輸、保管和使用等皆不方便。更重要的是，稀土無機鹽進入魚體后，呈離子形式存在，它的副作用明顯高。稀土與檸檬酸形成配合物后，則不僅保管、運輸和使用皆方便，而且更重要的是其副作用明顯減小，這對于稀土配合物作為魚餌料添加劑的應(yīng)用尤為重要。最后本發(fā)明利用生物分子檸檬酸為載體，這使本發(fā)明的魚餌料添加劑容易被魚體吸收和利用，同時節(jié)約了魚的體能，這對魚的生長、發(fā)育尤其重要。
本發(fā)明的魚餌料添加劑是稀土與檸檬酸的配合物，其化學(xué)式為Ln2(C6H6O7)3
式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm；C6H6O7＝檸檬酸根所用的原料為Ln2(CO3)3，式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm，其純度皆為99％；檸檬酸為工業(yè)級。
本發(fā)明的稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑屬于高效促進魚類生長的魚餌料添加劑。其主要的特點有以下幾點1)魚體增重快，可使魚增產(chǎn)近10％。2)該添加劑的生物可利用性高，便于魚類吸收和利用，并節(jié)約了魚的體能。3)便于保存、運輸并且使用方便。4)生產(chǎn)成本低，故經(jīng)濟效益高。
本發(fā)明的稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑采用稀土碳酸鹽與檸檬酸直接反應(yīng)制備。其化學(xué)反應(yīng)如下式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm；C6H8O7＝檸檬酸具體的制備過程如下以乙二胺四乙酸(EDTA)滴定法準確測定稀土碳酸鹽中稀土的含量，按1∶3摩爾比準確地稱取稀土碳酸鹽和檸檬酸。加水攪拌，使稀土碳酸鹽成懸浮液。將檸檬酸溶于水，制成水溶液。再將稀土碳酸鹽懸浮液置于電磁加熱攪拌器上加熱，維持反應(yīng)溫度在45-55℃。在不斷攪拌的情況下，將檸檬酸水溶液加入到稀土碳酸鹽懸浮液中。檸檬酸與稀土碳酸鹽發(fā)生反應(yīng)，稀土碳酸鹽不斷溶解，同時伴有二氧化碳氣泡逸出。當二氧化碳氣泡停止逸出時，檸檬酸與稀土碳酸鹽的反應(yīng)基本完成，反應(yīng)時間控制在1.0-2.0小時。反應(yīng)完成后，繼續(xù)加熱以蒸發(fā)除去過量的溶劑水，然后室溫下陳化，以使產(chǎn)物盡量析出。過濾，所得稀土檸檬酸配合物可在室溫下自然干燥，或者置于紅外燈下干燥以便縮短干燥時間。制得的稀土檸檬酸配合物化學(xué)式為Ln2(C6H6O7)3，產(chǎn)物收率為93.6-95.2％。
本發(fā)明的稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑的制備工藝具有以下顯著特點1)制備反應(yīng)簡單，并且經(jīng)一步反應(yīng)直接得到產(chǎn)物。2)無副反應(yīng)發(fā)生，同時反應(yīng)的產(chǎn)物中除欲制得的稀土檸檬酸配合物外，僅有水和二氧化碳，而二氧化碳逸出后，即得純的稀土檸檬酸配合物，故反應(yīng)后不需要任何分離而直接得到了純產(chǎn)物。3)操作簡單，易掌握和控制。4)設(shè)備簡單、投資少且成本低。
具體實施例方式
以下面的實施例對本發(fā)明作進一步闡述。
實施例1準確地稱取碳酸鑭(碳酸鑭的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)為0.1摩爾，檸檬酸0.3摩爾。加入水并攪拌使碳酸鑭成懸浮液。以水溶解檸檬酸配成水溶液。置碳酸鑭懸浮液于加熱攪拌器上，使溫度保持在45℃。在不斷攪拌溶液下，將檸檬酸水溶液緩慢加入碳酸鑭懸浮液中。反應(yīng)發(fā)生后，碳酸鑭不斷溶解，二氧化碳氣泡不斷逸出。當二氧化碳氣泡停止逸出時，反應(yīng)基本完成，反應(yīng)時間為1.0小時。用文火蒸發(fā)后，使其在室溫下陳化，過濾，室溫下自然干燥。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為La2(C6H6O7)3，其收率為94.1％。
實施例2準確地稱取碳酸鑭(碳酸鑭的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)為0.1摩爾，檸檬酸為0.3摩爾。加入水并攪拌使碳酸鑭成懸浮液。以水溶解檸檬酸配成水溶液。置碳酸鑭于加熱攪拌器上，使溫度保持在50℃。在不斷攪拌溶液時，將檸檬酸緩慢加入到碳酸鑭懸浮液中。反應(yīng)發(fā)生后，碳酸鑭不斷溶解，二氧化碳氣泡不斷逸出。當二氧化碳氣泡停止逸出時，反應(yīng)基本完成，反應(yīng)時間為1.0小時。用文火蒸發(fā)后，使其在室溫下陳化，過濾，紅外燈下干燥。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為La2(C6H6O7)3，其收率為95.1％。
實施例3反應(yīng)溫度保持在55℃。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為La2(C6H6O7)3，其收率為93.6％。
實施例4準確地分別稱取0.3摩爾碳酸鑭(碳酸鑭的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)和檸檬酸0.9摩爾。反應(yīng)時間為1.5小時。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為La2(C6H6O7)3，其收率為94.3％。
實施例5準確地分別稱取0.6摩爾碳酸鑭(碳酸鑭的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)和1.8摩爾檸檬酸。反應(yīng)時間為2.0小時。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為La2(C6H6O7)3，其收率為93.9％。
實施例6
準確地分別稱取0.1摩爾碳酸鈰(碳酸鈰的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)和檸檬酸0.3摩爾。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為Ce2(C6H6O7)3，其收率為94.4％。
實施例7準確地分別稱取0.1摩爾碳酸鐠(碳酸鐠的含量以EDTA滴定法準確測定，因含結(jié)晶水)和檸檬酸0.3摩爾。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為Pr2(C6H6O7)3，其收率為94.7％。
實施例8準確地分別稱取0.1摩爾碳酸釹(碳酸釹的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)和檸檬酸0.3摩爾。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為Nd2(C6H6O7)3，其收率為95.2％。
實施例9準確地分別稱取0.1摩爾碳酸釤(碳酸釤的含量以EDTA滴定法準確測定，因其含結(jié)晶水)和檸檬酸0.3摩爾。其余操作同實施例1。所得產(chǎn)物的化學(xué)式為Sm2(C6H6O7)3，其收率為94.8％。
權(quán)利要求
1.一種稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑，其化學(xué)式為Ln2(C6H6O7)3式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm；C6H6O7＝檸檬酸根所用的原料為Ln2(CO3)3，式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm，其純度皆為99％，檸檬酸為工業(yè)級。
2.一種稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑的制備方法，采用稀土碳酸鹽與檸檬酸直接反應(yīng)，其化學(xué)反應(yīng)如下式中Ln＝La，Ce，Pr，Nd或Sm；C6H8O7＝檸檬酸制備過程如下以乙二胺四乙酸滴定法準確測定稀土碳酸鹽中稀土的含量，按1∶3摩爾比稱取稀土碳酸鹽和檸檬酸，加水攪拌，使稀土碳酸鹽成懸浮液；將檸檬酸溶于水，制成水溶液，再將稀土碳酸鹽懸浮液置于加熱攪拌器上加熱，維持反應(yīng)溫度在45-55℃；在不斷攪拌的情況下，將檸檬酸水溶液加入到稀土碳酸鹽懸浮液中，反應(yīng)即發(fā)生；反應(yīng)同時伴有二氧化碳氣泡逸出，當二氧化碳氣泡停止逸出時，檸檬酸與稀土碳酸鹽的反應(yīng)基本完成，反應(yīng)時間控制在1.0-2.0小時；陳化，過濾，干燥，制得目標產(chǎn)物稀土檸檬酸配合物；其化學(xué)式為Ln2(C6H6O7)3，產(chǎn)物收率為93.6-95.2％。
全文摘要
本發(fā)明屬于系列稀土檸檬酸配合物魚餌料添加劑。以乙二胺四乙酸(EDTA)滴定法準確測定稀土碳酸鹽中稀土的含量，按1∶3摩爾比準確地稱取稀土碳酸鹽和檸檬酸。其化學(xué)反應(yīng)如下Ln
文檔編號A23K1/16GK1484970SQ03127680
公開日2004年3月31日 申請日期2003年8月13日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月13日
發(fā)明者牛春吉, 牛盈雋, 楊魁躍, 唐豫順 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所