專利名稱：包膜型緩釋尿素及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種能控制尿素緩慢釋放的緩釋尿素及其制備方法， 主要用于動(dòng)物的緩釋尿素基的飼料添加劑以及緩釋尿素基的植物營(yíng) 養(yǎng)素。
背景技術(shù)：
顆粒狀尿素是刺激植物生長(zhǎng)的優(yōu)良經(jīng)濟(jì)的氮源，不幸的是尿素會(huì) 迅速溶解于水，比如春天雨季時(shí)，水溶性植物營(yíng)養(yǎng)素很快被沖走，從
而使(a)作為植物養(yǎng)份的效果貧乏，(b)對(duì)植物可能引趨同植物毒性， 和(c)使?fàn)I養(yǎng)素遷移和污染地下水和當(dāng)?shù)厮秃恿鳌?br> 顆粒狀尿素還可用作反芻動(dòng)物如母牛、牛、羊、山羊等的飼料添 加物，是優(yōu)良而且經(jīng)濟(jì)的非蛋白質(zhì)氮(NPN)來(lái)源。在反芻動(dòng)物的瘤 胃或第 一 胃中存在的微生物可以使反芻動(dòng)物將普通的氮化合物轉(zhuǎn)化 成蛋白質(zhì)氨基酸，很明顯，非蛋白質(zhì)氮化合物如尿素首先被瘤胃的微 生物中的酶的作用被轉(zhuǎn)化為胺，然后利用胺來(lái)合成氨基酸，它可以被 反芻動(dòng)物的消化系統(tǒng)所消化。
已經(jīng)證實(shí)的是，反芻動(dòng)物利用NPN化合物作為間接的蛋白質(zhì)來(lái)源 的能力具有纟艮重要的經(jīng)濟(jì)效果， 一公斤尿素的含氮量相當(dāng)于五公斤以 上的高蛋白飼料如大豆食品，以每單位氮的相對(duì)成本為基準(zhǔn)，大豆食
品比尿素貴一個(gè)數(shù)量級(jí)，因此人們一直希望用NPN化合物部分或全部 代替植物蛋白質(zhì)，供反芻動(dòng)物食用。
遺憾的是能被反芻動(dòng)物攝入的NPN化合物的數(shù)量非常有限，在進(jìn) 食后發(fā)酵期間，當(dāng)NPN化合物被分解時(shí)所產(chǎn)生的氨可穿過(guò)胃壁轉(zhuǎn)移到 血液中，當(dāng)血液氨量較大時(shí)，血液的酸堿平衡改變，影響中樞神經(jīng)系 統(tǒng)，早期的毒性癥狀是腫脹，嚴(yán)重時(shí)還可能導(dǎo)致動(dòng)物死亡。
在中國(guó)專利200410071093. 3中公開(kāi)了一種"天然植物組分包裹 尿素的緩釋組合物及其制備方法和應(yīng)用，，，主要用于喂食反芻動(dòng)物， 該組合物包括以下原料組分在低溫高壓重條件下制備而成紅糖、榆 樹(shù)皮或榆樹(shù)全抹、淀粉、山楂核、金銀花、大青葉、魚(yú)腥草、蒲公英、 硫酸鈉、磷酸三鈉、尿素、微量元素和維生物。該組合物與尿素可制 成飼料或飼料添加劑喂養(yǎng)反芻動(dòng)物，可使奶牛產(chǎn)奶提高10%以上.但 是，這樣制備的包裹一般不具備緩釋或控制釋放速度的效果，僅比非 包裹尿素的溶解速度慢20-30分鐘，不能充分有效使飼料中加入的尿 素被吸收。
在中國(guó)專利03153365.5中公開(kāi)了 "一種喂養(yǎng)奶牛用的功能性補(bǔ) 充飼料及制造方法和用途"，該飼料包括如下的組成全脂膨化大豆 60-80wt%、包被豆粕0-10wt%、糊化淀粉尿素10-20wt。/。和生物發(fā)酵蛋 白0-10wt。/?；旌隙?，其制備方法包括用常規(guī)的膨化工藝膨化大豆， 粉碎玉米中加入尿素和瘤胃緩釋劑制成糊化淀粉尿素，豆粕包被的處 理加工工藝豆粕用2. 5-3mm?？椎暮Y片粉碎后用稀釋后的包被劑包
被，經(jīng)噴霧和干燥得到包被豆粕，再選擇細(xì)度在1.5mm細(xì)篩能過(guò)率 90°/。以上生物發(fā)酵蛋白，充分混合得到。該祠料用于喂養(yǎng)在圍期和泌 乳高峰期的高產(chǎn)奶牛，或日產(chǎn)奶量在25千克以上的奶牛，該飼料用 于喂養(yǎng)初期產(chǎn)奶牛日增奶約2. 85千克，經(jīng)產(chǎn)牛曰增奶約1. 52千克， 且乳成分都不受影響。泌乳高峰期分別延長(zhǎng)35天和26天，本發(fā)明的 制備方汪筒單，因此易于推廣和工業(yè)化生產(chǎn)。但是這個(gè)專利中使用的 釋尿劑也僅有微小的釋放果，所制備的釋尿尿素的溶解速度也是初期 快，后期慢，不具備直線型釋放速度，并具總釋放時(shí)間在30分鐘之 內(nèi)，沒(méi)有很好的效果。
在中國(guó)專利200610014901. 1中公開(kāi)了 "一種尿素緩釋肥及其制 備方法"，屬于緩釋肥料技術(shù)，所述的尿素緩釋肥包括10-80%的角蛋 白和90-20%的尿素。其制備方法包括采用酸水解過(guò)程，或咸水解過(guò) 程，或氧化過(guò)程或膨化過(guò)程將動(dòng)物毛發(fā)，羊毛，毛，豬毛和牛毛及廢 舊紡織物制備角蛋白粉體，然后將角蛋白粉體與尿素按一定比例混合 均勻，模壓得到柱狀角蛋白載體尿素緩釋肥，本發(fā)明優(yōu)點(diǎn)在于，制備 方法簡(jiǎn)單，同時(shí)能將廢棄的角蛋白材料再利用，所以成本低，同時(shí)還 能減少環(huán)境污染，角蛋白降解后對(duì)土壤的PH值有調(diào)節(jié)作用，同時(shí)增 大土壤的陽(yáng)離子交換量，增加土壤中微生物活性所制得的尿素緩釋肥 具有緩釋作用，得高尿素的利用率。此法制備的復(fù)合尿素具有生物復(fù) 合的特點(diǎn)，但是由于角蛋白的防水性能不高，控制尿素水溶性能不高， 因此，其控制釋放也非直線釋放，同時(shí)，在水中的溶解也僅有20-30
分鐘，不具有真正12-24小時(shí)牛胃釋放要求，效果不明顯。
在中國(guó)專利01130412. X中公開(kāi)了 "一種適用于反芻動(dòng)物的非蛋 白氮緩釋伺料及生產(chǎn)的方法"，更具體地說(shuō)關(guān)于一種含有尿素及淀粉 的緩釋飼料和生產(chǎn)該工藝的一種方法。本發(fā)明產(chǎn)品主要由玉米，尿素， 緩釋劑組成，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是在加工過(guò)程中由于糊化玉米包被尿素以 及緩釋劑的共同作用，尿素在加熱和加水的情況下不會(huì)很快分解，不 產(chǎn)生異味，經(jīng)多年試驗(yàn)研究證明，在反芻動(dòng)物(例如牛的羊)精補(bǔ)料中 加入5-10%的本發(fā)明產(chǎn)品，尿素提供的粗蛋白質(zhì)可占日糧粗蛋白質(zhì)的 39%,有效地緩解蛋白質(zhì)伺料的。本發(fā)明提供有效的蛋白質(zhì)，但是也 是緩釋效果非常有限，所用緩釋劑與尿素沒(méi)有表面反應(yīng)，不能形成一 層防水表面涂層，故此，緩釋效果不佳。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)而提供一種緩釋效 果好且呈直線型釋放的緩釋尿素，本發(fā)明的另一目的是提供制備這種 緩釋尿素的方法。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的
一種包膜型緩釋尿素，由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的核心層為 顆粒尿素，所述的包膜層為兩層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括聚氨酯、 和由多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成的自由基聚合物；
其中，核心層和包膜層的重量分別占包膜型緩釋尿素總重量的 85°/ —98%和2%-15%,所述的包膜層的內(nèi)層和外層分別的重量分別占
包膜型緩釋尿素總重量的1一8%和1%—7%，在外層中，聚氨酯和自由 基聚合物的重量比例為4-6 : 2-4。
該緩釋尿素的制備方法包括如下工藝步驟
A) 選用粒徑為(22. 4 - 4 mm的顆粒尿素，在60-100。C干燥約 10-40分鐘；
B) 在流動(dòng)的顆粒尿素表面均勻涂覆液體多異氰酸酯，液體多異氰 酸酯使用摩爾量是與顆粒尿素表面反應(yīng)所需摩爾量的5 — 10倍，涂覆 時(shí)間為3-10分鐘，使多異氰酸酯在顆粒尿素表面與尿素反應(yīng)生成縮 二脲，具體反應(yīng)如下
R-NCO+H2NCONH2—R-NHCONHCONH2
多異氰酸根基團(tuán)在尿素表層形成化學(xué)鍵，該反應(yīng)可提高涂層和顆 ?；拈g粘合力，并在尿素顆粒表面提供第一防水層一一縮二脲。
用于本發(fā)明的多異氦酸酯是兩個(gè)以上的-NCO基團(tuán)的聚合的二異 氰酸酯，必須是不含苯環(huán)，較好的是聚合的1. 6-已二異氰酸酯(HDI)。 其它可接受的多異氰酸酯可以是有兩個(gè)以上-NCO基團(tuán)的脂芳簇異氰 酸酯和脂環(huán)簇異氰酸酯中的一種，其中直鏈或支鏈、被取代或未被取 代的、飽和或不飽和的異氰酸酯都適用；其中，施涂在顆粒上的多異 氰酸酯超過(guò)了與顆粒表面的尿素反應(yīng)的所需量，超出的量足以支持后 續(xù)反應(yīng)；C)在40-100°C下，將由含雙鍵的多元醇、油類物質(zhì)、引發(fā)劑、 催化劑、溶劑組成的混合液體均勻涂覆在顆粒尿素表面上，涂覆時(shí)間 為5-IO分鐘，使含雙鍵的多元醇與顆粒尿素表面上剩余的多異氰酸 酯反應(yīng)生成聚氨酯，同時(shí)含雙鍵的多元醇和油類物質(zhì)聚合而成自由基 聚合物，具體的是在第一涂覆階段施涂到顆粒的過(guò)量多異氰酸酯按照 下面的縮聚反應(yīng)與含雙鍵的多元醇中的-OH和-C00H,以及油中的 C00H反應(yīng)
R-NCO+HO-R， 一 R-NHCO-R，
R-NC0+H00C-R， ， —-[RNHC00C-R， ， ]-—R-NHC0-R + C02
含雙鍵的多元醇和油的自由基聚合，與過(guò)量多異氰酸酯、含雙鍵 的多元醇和油的縮聚同時(shí)發(fā)生。多元醇中的雙^:還可以和油中的雙鍵 反應(yīng)，同時(shí)在顆粒上形成防水聚合物涂層，所有組分包括油都化學(xué)鍵 合在一起并連接到顆粒上。
多元醇和油的自由基反應(yīng)可由下式表示<formula>formula see original document page 11</formula>式中M+L=n
其中，R， ， R"， R，"是烷基鏈。R-CH-CH-R，和R， ， -CH=CH-CH-CH-R，，， 也可以互相反應(yīng)形成交聯(lián)聚合物。在每個(gè)尿素顆粒上形成高度交聯(lián)的 三維聚合物防水層。
其中，所述的混合液體按重量百分比組合如下
多異氰酸酯 15% - 45%
含雙鍵的多元醇 2 0°/。一 6 0%
油類物質(zhì) 5%—35%
引發(fā)劑 0.05°/。一10%
催化劑 0. 05%—5%
溶劑 3°/。一 35%
其中，所述的油類物質(zhì)是桐油、脫水蓖麻油、亞麻子油、向日葵
油、紅花油中的任意一種，優(yōu)選脫水蓖麻油和桐油；所述的引發(fā)劑是 過(guò)氧化合物，選自曱基乙基酮過(guò)氧化物或過(guò)氧化二苯曱酰；所述的催 化劑選自錫催化劑或鋅催化劑中的任意一種或多種；所述的溶劑選自 乙酯、丁酮、乙醇中的任意一種或多種；
作為本發(fā)明進(jìn)一步的改進(jìn)，在顆粒尿素外層的外部還包覆有石 蠟，石蠟的重量占包覆型緩釋尿素總重量的0.5-2. 0%,優(yōu)選1°/ ,其 加工方法如同現(xiàn)有技術(shù)，直接將石蠟均勻涂覆在顆粒尿素表面上即 可。
本發(fā)明相比于現(xiàn)有技術(shù)有如下優(yōu)點(diǎn)
本發(fā)明通過(guò)在尿素顆粒表面形成高度交聯(lián)的防水涂層可達(dá)到不 同時(shí)間的緩釋效果，該涂層是由尿素與多異氰酸酯反應(yīng)生成縮二脲 后，再由含雙鍵的多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)生成聚胺酯，及多元醇上 雙健與干油的共鍵雙健之間的自由基聚合反應(yīng)而形成高度交聯(lián)的防 水涂層。因此，在尿素外表面上具有高度交聯(lián)的涂層，外加防水蠟層 密封可能釘孔或氣泡，故達(dá)到更加的防水效果，它在土壤中按直線性 釋放營(yíng)養(yǎng)素，時(shí)間為30-120天，同時(shí)也是一種反芻動(dòng)物飼料營(yíng)養(yǎng)添 加劑，在瘤胃中具有成釋放，時(shí)間為12-24小時(shí)。
通過(guò)如下方法作緩釋試驗(yàn)測(cè)驗(yàn)本發(fā)明的緩釋效果 根據(jù)緩釋的實(shí)驗(yàn)方法，試驗(yàn)測(cè)定氮釋放到土壤的速率，將10克 涂布的尿素顆粒浸在100cc冷水中30天，用標(biāo)準(zhǔn)試^r方法觀察和記 錄釋放的速率的情況，根據(jù)對(duì)比試驗(yàn)，在水中1天大約相當(dāng)于土壤中
1周。試驗(yàn)結(jié)果是在尿素顆粒上施用包括約3%(重量)防水聚合物涂層 和1%(重量)石蠟，制得的營(yíng)養(yǎng)氮產(chǎn)品的釋放速率是210天約82%釋 放到土壤；
在喂了本產(chǎn)品的普通尿素的二種牛的瘤胃中取樣作分析,每天最 多能食用2倆非緩釋尿素，且是分兩次喂，否則奶牛會(huì)中毒，但是，改 用本發(fā)明的緩釋尿素后，每頭母牛每天食用5倆，沒(méi)有中毒性.每斤尿 素所會(huì)含尿素NPN相當(dāng)于5斤大豆食品中NPN含量，24小時(shí)內(nèi)基本 線性的速率被反芻動(dòng)物(母牛)全部消耗。因此，用本發(fā)明的緩釋尿素 可替換或取代奶牛飼料中需加入的大豆，因此降低飼料成本，同時(shí)喂 緩釋尿素的奶牛可產(chǎn)更多的牛奶，而且所產(chǎn)牛奶所含脂量更高，營(yíng)養(yǎng) 價(jià)值更高，因此用緩釋尿素喂奶牛具有明顯的經(jīng)濟(jì)效益.具體的例子 用本發(fā)明的緩釋尿素加在伺料中，每天每頭奶牛喂5倆，同時(shí)減少伺 料中大豆含量也是5倆，結(jié)果奶牛的產(chǎn)奶量每天增加了 5-8斤.牛奶中 乳脂的含量也提高10-20%,蛋白含量顯著提高。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范 圍并不只限于這些例子
實(shí)施例l: 一種制備包膜型緩釋尿素的方法，包括如下工藝步驟
A) 選用粒徑為C2. 4 - 4 mm的顆粒尿素，在60-80°C干燥約40
分鐘；
B) 在流動(dòng)的顆粒尿素表面均勻涂覆液體多異氰酸酯，多異氰酸酯
使用摩爾量是與顆粒尿素表面反應(yīng)所需摩爾量的5倍，涂覆時(shí)間為3 分鐘，使多異氰酸酯在顆粒尿素表面與尿素反應(yīng)生成縮二脲；
C)在40-60。C下，將由含雙鍵的多元醇、油類物質(zhì)、引發(fā)劑、催 化劑、溶劑組成的混合液體均勻涂覆在顆粒尿素表面上，涂覆時(shí)間為 5分鐘，使含雙鍵的多元醇與顆粒尿素表面上剩余的多異氰酸酯反應(yīng) 生成聚氨酯，同時(shí)含雙鍵的多元醇和油類物質(zhì)聚合而成自由基聚合 物，其中，所述的混合液體按重量百分比組合如下
多異氰酸酯 15%
含雙鍵的多元醇 60%
油類物質(zhì) 15%
引發(fā)劑 0.05%
催化劑 0. 05%
溶劑 9%
其中，在本實(shí)施例中采用的含雙鍵的多元醇是Dynotal T-39-EMP(來(lái)自Cyteclndustries, Inc,West Paterson. New Jersey ). 其酸值(毫克K0H/克固體)為8-30, 0H-值(毫克K0H/克固體)為 155-160。所用的油類物質(zhì)是桐油，引發(fā)劑是甲基乙基酮過(guò)氧化物， 催化劑是二丁基二月桂酸錫(T12,來(lái)自Airproducts Co.)。溶劑選 用乙酯，異氰酸酯是聚合1， 6-己二異氰酸酯(來(lái)自拜耳(上海)聚 氨酯有P艮公司)，其功能度應(yīng)該在大于2. 0至約3. 5的范圍，-NCO含 量在約15-35%范圍。
通過(guò)上述方式制得的緩釋尿素，由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的 核心層為顆粒尿素，所述的包膜層為兩層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括 聚氨酯、和由多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成的自由基聚
合物。所述核心層的重量占包膜型緩釋尿素總重量的98%，所述包膜 層的重量占包膜型緩釋尿素總重量的2%,所述內(nèi)層和外層分別的重 量分別占包膜型緩釋尿素總重量的1%和1%;外層中的聚氨酯和自由 基聚合物的重量比例為4 : 2。 實(shí)施例2:
一種制備包膜型緩釋尿素的方法，包括如下工藝步驟
A) 選用粒徑為(T2. 4 - 4 mm的顆粒尿素，在80-1000。C干燥約 IO分鐘；
B) 在流動(dòng)的顆粒尿素表面均勻涂覆液體多異氰酸酯，多異氰酸酯 使用摩爾量是與顆粒尿素表面反應(yīng)所需摩爾量的10倍，涂覆時(shí)間為 10分鐘，使多異氰酸酯在顆粒尿素表面與尿素反應(yīng)生成縮二脲；
C) 在80-100。C下，將由含雙鍵的多元醇、油類物質(zhì)、引發(fā)劑、 催化劑、溶劑組成的混合液體均勻涂覆在顆粒尿素表面上，涂覆時(shí)間 為IO分鐘，使含雙鍵的多元醇與顆粒尿素表面上剩余的多異氰酸酯 反應(yīng)生成聚氨酯，同時(shí)含雙鍵的多元醇和油類物質(zhì)聚合而成自由基聚 合物，其中，所述的混合液體按重量百分比組合如下
多異氰酸酯 45% 含有雙鍵的多元醇 20%
油類物質(zhì) 25%
引發(fā)劑 1%
催化劑 1%
溶劑 8%
其中，在本實(shí)施例中釆用的多元醇是Dynotal T-39-EMP (來(lái)自 Cyteclndustries， Inc， West Paterson. New Jersey ), 其酸值(毫克 K0H/克固體)為8-30， OH-值(毫克KOH/克固體)為155-160。
油類物質(zhì)是脫水蓖麻油，引發(fā)劑是過(guò)氧化二苯曱酰，催化劑是鋅 催化劑BiCat Z(來(lái)自The Shepherd Chemical Company (美國(guó)領(lǐng)先化 學(xué)品公司)，溶劑選用丁酮，多異氰酸酯選用拜耳公司(Bayer, Inc) 的脂芳簇多異氰酸酯Desmodur N;
D)將石蠟均勻涂覆在顆粒尿素表面上。
通過(guò)上述方式制得的緩釋尿素，由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的 核心層為顆粒尿素，所述的包膜層為三層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括 聚氨酯、和由含有雙鍵的多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成 的自由基聚合物，最外層為石蠟。所述核心層的重量占包膜型緩釋尿 素總重量的85%,所述包膜層的重量占包膜型緩釋尿素總重量的15%, 所述內(nèi)層和外層分別的重量分別占包膜型緩釋尿素總重量的7°/。和 7%;外層中的聚氨酯和自由基聚合物的重量比例為4:4;最外層的 石蠟的重量占包覆型緩釋尿素總重量的1%。
實(shí)施例3:
一種制備包膜型緩釋尿素的方法，包括如下工藝步驟
A) 選用粒徑為C2. 4 - 4 mm的顆粒尿素，在70-90°C干燥約30
分鐘；
B) 在流動(dòng)的顆粒尿素表面均勻涂覆液體異氰酸酯，液體多異氰酸 酯使用摩爾量是與顆粒尿素表面反應(yīng)所需摩爾量的8倍，涂覆時(shí)間為 7分鐘，使多異氰酸酯在顆粒尿素表面與尿素反應(yīng)生成縮二脲；
C) 在70-90。C下，將由含雙鍵的多元醇、油類物質(zhì)、引發(fā)劑、催 化劑、溶劑組成的混合液體均勻涂覆在顆粒尿素表面上，涂覆時(shí)間為 8分鐘，使含雙一建的多元醇與顆粒尿素表面上剩余的多異氰酸酯反應(yīng) 生成聚氨酯，同時(shí)多元醇和油類物質(zhì)聚合而成自由基聚合物其中， 所述的混合液體按重量百分比組合如下
多異氰酸酯 25% 含雙鍵的多元醇 50% 油類物質(zhì) 5% 引發(fā)劑 5% 催化劑 5% 溶劑 10%
其中，在本實(shí)施例中采用的多元醇是是Dynotal T-39-EMP (來(lái) 自Cyteclndustries, Inc， West Paterson. New Jersey ), 其酸值(毫 克K0H/克固體)為8-30, OH-值(毫克K0H/克固體)為155-160。
油類物質(zhì)是亞麻子油，引發(fā)劑是過(guò)氧化二苯曱酰，催化劑是錫
化劑和鋅催化劑的混合物，分別選用來(lái)自Airproducts Co.的T12和 來(lái)自The Shepherd Chemical Company的BiCat Z， 二者按重量比1 : 1混合，溶劑選用丁酮和乙醇的混合物，二者4姿體積比1 : 2,多異氰 酸酯是聚合l， 6-己二異氰酸酯；
D)將石蠟均勻涂覆在顆粒尿素表面上。
通過(guò)上述方式制得的緩釋尿素，由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的 核心層為顆粒尿素，所述的包膜層為三層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括 聚氨酯、和由多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成的自由基聚 合物，最外層為石蠟。所述核心層的重量占包膜型緩釋尿素總重量的 90%,所述包膜層的重量占包膜型緩釋尿素總重量的10%，所述內(nèi)層 和外層分別的重量分別占包膜型緩釋尿素總重量的4%和2%;外層中 的聚氨酯和自由基聚合物的重量比例為4:2;石蠟的重量占包覆型 緩釋尿素總重量的2%。
權(quán)利要求
1、一種包膜型緩釋尿素，由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的核心層為顆粒尿素，其特征在于所述的包膜層為兩層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括聚氨酯、和由多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成的自由基聚合物。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的包覆型緩釋尿素，其特征在于核心層的 重量占包膜型緩釋尿素總重量的85%—98%,所述包膜層的重量占包 膜型緩釋尿素總重量的2%-15%，其中包膜層的內(nèi)層和外層分別的重 量分別占包膜型緩釋尿素總重量的1—8%和1%_7%。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的包覆型緩釋尿素，其特征在于外層 中，聚氨酯和自由基聚合物的重量比例為4-6 : 2-4。
4、 一種制備如權(quán)利要求1的包膜型緩釋尿素的方法，其特征在于 包括如下工藝步驟A )選用粒徑為(J 2. 4 - 4 mm的顆粒尿素，在60-100。C千燥約10-40 分鐘；B)在流動(dòng)的顆粒尿素表面均勻涂覆液體多異氰酸酯，液體多異氰 酸酯使用摩爾量是與顆粒尿素表面反應(yīng)所需摩爾量的5 — 10倍，涂覆 時(shí)間為3-10分鐘，使多異氰酸酯在顆粒尿素表面與尿素反應(yīng)生成縮 二脲；C)在40-100°C下，將由含雙鍵的多元醇、油類物質(zhì)、引發(fā)劑、 催化劑、溶劑組成的混合液體均勻涂覆在顆粒尿素表面上，涂覆時(shí)間 為5-10分鐘，使含雙鍵的多元醇與顆粒尿素表面上剩余的多異氰酸 酯反應(yīng)生成聚氨酯，同時(shí)含雙鍵的多元醇和油類物質(zhì)聚合而成自由基 聚合物，其中，所述的混合液體按重量百分比組合如下多異氰酸酯 15% - 45%含雙鍵的多元醇 20%—60%油類物質(zhì) 5%—35%引發(fā)劑 0.05%—10%催化劑 0. 05%—5%溶劑 3%—35% 。
5、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的油類物質(zhì)是桐 油、脫水荒麻油、亞麻子油、向日葵油、紅花油中的任意一種。
6、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的引發(fā)劑是過(guò)氧 化合物，選自曱基乙基酮過(guò)氧化物或過(guò)氧化二苯甲酰。
7、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的催化劑選自錫 催化劑或鋅催化劑中的任意一種或多種。
8、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的溶劑選自乙酯、 丁酮、乙醇中的任意一種或多種。
9、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述的多異氰酸酯是 有兩個(gè)以上-NCO基團(tuán)的聚合多異氰酸酯或脂芳簇多異氰酸酯或脂環(huán)簇多異氰酸酯中的一種。
10、 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于所述的多異氰酸酯是聚合l， 6-己二異氰酸酯。
11、 根據(jù)權(quán)利要求l所述的包覆型緩釋尿素，其特征在于在顆粒 尿素外層的外部還包覆有石蠟。
12、 根據(jù)權(quán)利要求11所述的包覆型緩釋尿素，其特征在于石蠟的 重量占包覆型緩釋尿素總重量的0. 5-2. 0%。
13、 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于還包括步驟D):將 石蠟均勻涂覆在顆粒尿素表面上。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種緩釋尿素及其制備方法，該緩釋尿素由核心層和包膜層構(gòu)成，所述的核心層為顆粒尿素，所述的包膜層為兩層，內(nèi)層為縮二脲，外層包括聚氨酯、和由多元醇與具有共鍵雙鍵的油類物質(zhì)聚合而成的自由基聚合物，該緩釋尿素具有緩釋效果好，呈直線型緩釋的特點(diǎn)，主要用于動(dòng)物的緩釋尿素基的飼料添加劑以及緩釋尿素基的植物營(yíng)養(yǎng)素。
文檔編號(hào)C05C9/00GK101357872SQ200810046178
公開(kāi)日2009年2月4日 申請(qǐng)日期2008年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月24日
發(fā)明者文 廖, 張麗英, 楊曉玲, 石 羅 申請(qǐng)人:楊曉玲;廖 文;張麗英;羅 石