專利名稱：含碘化合物的穩(wěn)定的制作方法
含碘化合物的穩(wěn)定本發(fā)明涉及氮丙啶的化合物用于穩(wěn)定含碘的化合物(尤其是殺生物劑)的用途，涉及此類組合的組合物并且涉及包括含碘的化合物(尤其是殺生物劑)以及氮丙啶的化合物的粘合劑配制品。背景和現(xiàn)有技術(shù)含碘的殺生物劑被用來為工業(yè)材料(涂覆材料是一個例子)提供免受真菌、細菌、以及藻類的(優(yōu)先真菌)的侵染、分解、破壞、以及視覺改變的保護作用。此外，單獨的以及與來自其他類別的活性成分相組合的含碘的殺生物劑都被用作殺生物活性材料保護組合物的組分，如木材防腐劑。除碘代炔基的化合物之外，這里使用的活性成分包括其中一個或多個碘原子被附接到雙鍵體系中，而且還有附接到單鍵連接的碳原子上的化合物。一種為許多含碘的殺生物劑共有的行為是，甚至以批量地或者作為一種工業(yè)材料(例如涂覆材料)的組分而暴露到光下時，它們由于活性化合物的分解而導致了變黃。這種特征阻礙或者防止了含碘的殺生物劑在具有這種靈敏度材料中(例如像在淺色的或者白色涂覆顏料中)的用途。許多含碘的殺生物劑(特別是碘代炔基化合物)會被金屬化合物特別快地破壞。這樣的事實阻止了碘代炔基化合物，例如，在基于溶劑的涂覆材料中所使用的如涂料、清漆、以及染劑，例如，或者在一個殺生物的防腐劑中的例如像木材防腐劑底漆、木材防腐劑浸漬體系以及木材防腐劑染劑，因為這些基于醇酸樹脂的涂覆和保護體系是有規(guī)律地供應(yīng)有金屬化合物的。在這種系統(tǒng)中，過渡金屬的化合物，例如鈷、鉛、錳、以及釩的辛酸鹽起干燥劑(催干劑)的作用用于含醇酸樹脂的粘合劑體系中。此外，過渡金屬化合物還可以用作顏料，并且在某些情況下，具有與這些催干劑可比的破壞的特性。在以上提及的基于溶劑的體系中，除這些干燥劑之外，還存在一系列另外的成分，它們不同程度地導致了含碘的殺生物劑的分解。然而，該去穩(wěn)定作用使用這些常規(guī)使用的溶劑仍然是相對較弱的，一種涂料配制品的其他常規(guī)的組分(例如像過程助劑、增塑劑、彩色顏料、抗沉降劑、觸變劑、腐蝕抑制劑、防結(jié)皮劑、以及粘合劑)呈現(xiàn)出總體上強烈明顯的去穩(wěn)定作用。連同以上說明的基于溶劑的系統(tǒng)，問題還伴隨著含碘的殺生物劑在某些基于水的工業(yè)材料(例如，涂覆材料以及防腐劑，例如木材防腐劑染劑以及底漆)中的用途。當一種基于水的涂覆材料的薄膜的形成和薄膜硬化是例如是基于水可溶的或乳化的醇酸樹脂的氧化交聯(lián)時，在這些體系中使用過渡金屬化合物作為催干劑，并且它們的使用伴隨著對所存在的含碘的殺生物劑的破壞。已經(jīng)存在多種已知的用于防止鹵代炔丙基化合物在含過度金屬的、基于溶劑的醇酸樹脂涂料中降解的方法。WO 98/22543例如說明加入螯合試劑。在JP-A-2006-45686中，碘是通過例如環(huán)糊精(⑶)來進行穩(wěn)定的，所生成的絡(luò)合物通過含氮丙啶的單體的聚合反應(yīng)而更有效地錨定在纖維上。在那種情況下，CD-碘的配對僅僅是一種絡(luò)合物，其中在該CD的空腔中橫置的碘或者碘載體(iodophore)受到保護，而沒有被共價地鍵合到該CD上。該碘載體本身也是一種絡(luò)合物，其中碘不是共價地鍵合到該載體上的，特別是因為這只是一種碘必須將其本身再次釋放以實現(xiàn)所希望的效果的形式。還已知的是包含過渡金屬的、基于溶劑的醇酸樹脂涂料，其中鹵代炔丙基化合物是通過有機環(huán)氧化物(參照WO 00/16628)進行穩(wěn)定的。用于穩(wěn)定IPBC的環(huán)氧化物還已經(jīng)在JP-A-19-120515中進行了說明。此外，已經(jīng)存在通過加入四烷基哌啶化合物和/或紫外吸收劑來抑制光誘發(fā)的活性抗真菌化合物(如碘代丙炔丁基氨基甲酸酯)降解的方法說明，(參照EP-A 0083308)。根據(jù)WO 2007/(^8527，含碘的殺生物劑是使用2_(2_羥苯基)苯并三唑進行穩(wěn)定的，并且在WO 2005/027635中使用兩性化合物來穩(wěn)定IPBC。據(jù)說加入環(huán)氧化合物會減少碘代炔化合物的褪色，如IPBC (參照US-A 4，276，211以及 US-A 4，297，258)。此外，存在對于環(huán)氧化物與紫外吸收劑(參照WO 99/29176)并且與苯亞甲基樟腦衍生物(參照US-A 6，472，424)的協(xié)同混合物的說明，這同樣呈現(xiàn)出降低的變黃。此外，WO 2007/101549說明了通過唑化合物來穩(wěn)定含碘的殺生物劑。然而，上述穩(wěn)定劑的穩(wěn)定化作用并不總是足夠的，并且攜帶有性能的缺點。因此，具體地說，這些涂料的干燥時間是顯著被延長的，并且在許多情況下這對于用戶而言是不可接受的。此外，變色的抑制作用并不總是足夠的。出人意料地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過使用氮丙啶的化合物，有可能提供具有對抗化學和光誘導的降解兩者的保護作用的含碘的化合物，尤其是殺生物劑，特別是在基于溶劑和基于水的體系中，并且由此防止了未穩(wěn)定化的含碘的化合物的上述缺點，如顏色的改變以及活性化合物和/或活性的損失。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用氮丙啶的化合物來穩(wěn)定上述體系中含碘的殺生物劑允許了避免性能缺點，例如像一種涂覆系統(tǒng)的干燥時間的延長。本發(fā)明的背景中的含碘的化合物是指具有至少一種共價的碘-碳鍵的有機化合物。因此，本發(fā)明提供了氮丙啶的化合物用于穩(wěn)定含碘的化合物(更特別是殺生物劑)的用途?？紤]的含碘的化合物優(yōu)選是碘代炔基化合物或者其中一個或多個碘原子被附接到雙鍵上的化合物或者其中一個或多個碘原子被附接到單鍵連接的碳原子上的化合物。這些含碘的化合物，更具體地說殺生物劑，例如是二碘甲基對甲苯基砜、二碘甲基對氯苯基砜、3-溴代-2，3- 二碘-2-丙烯基醇、2，3，3-三碘烯丙醇、4-氯-2- (2-氯-2-甲基丙基)-5_[(6-碘代-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)_噠嗪酮(CAS RN :120955-77-3)、iodofenfos,3-碘代_2_丙炔基2，4，5-三氯苯基醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基縮甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基氧基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基縮甲醛、3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3_碘代-2-丙炔基間氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3_溴代-2，3- 二碘-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基環(huán)己基氨基甲酸酯。這些含碘的化合物，更具體地說殺生物劑，優(yōu)選是3-碘代-2-丙炔基2，4，5-三氯硅烷醚、3-碘代-2-丙炔基4-氯苯基縮甲醛(IPCF)、N-碘代炔丙基羥基羰基丙氨酸、N-碘代炔丙基羥基羰基丙氨酸乙基酯、3-(3-碘代炔丙基)苯并噁唑-2-酮、3-(3-碘代炔丙基)-6-氯苯并噁唑-2-酮、3-碘代-2-丙炔基醇、4-氯苯基3-碘代炔丙基縮甲醛、3-碘代-2-炔丙基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3_碘代-2-丙炔基對氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基羥基乙醇氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3_溴代-2，3-二碘-2-丙烯基氨基甲酸乙酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯以及3-碘代-2-丙炔基環(huán)己基氨基甲酸酯。特別優(yōu)選含碘的化合物、更具體地說殺生物劑是碘代丙炔基氨基甲酸酯、更具體地說3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3-碘代-2-丙炔基對氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3_溴代-2，3- 二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、以及3-碘代-2-丙炔基環(huán)己基氨基甲酸酯。此外，特別優(yōu)選的含碘的化合物，更具體地說殺生物劑是N-烷基碘代四唑、N-芳基碘代四唑、以及N-芳烷基-碘代四唑。這些含碘的化合物(更具體地說殺生物劑)可以單獨地或者以與兩種或者更多的含碘的化合物(更具體地說殺生物劑)的混合物使用。給予特別優(yōu)選的是IPBC?？紤]的氮丙啶是包括一種或多種未取代的或者取代的氮丙啶基團的那些。給予優(yōu)選的例如是具有以下化學式(I)的氮丙啶的化合物
R1
R3 R5其中R1是氫、烷基、或者環(huán)烷基，它們各自是未取代的或取代的和/或單-或多烯鍵式不飽和的，或者在各自的情況下是取代的或者未取代的球碳基、芳基、烷氧基、烷氧基羰基、芳基羰基、或者鏈烷?；?，R2、R3、R4以及R5彼此獨立地具有與R1相同的定義，并且另外獨立地是鹵素、羥基、
羧基、烷基磺?；?、芳基磺酰基、腈、異腈，并且R2和R4或R3和R5與它們附接到其上的碳原子一起形成了一個5元至10元的碳環(huán)，該碳環(huán)是未取代的或者取代的和/或單-或多烯鍵式不飽和的。所考慮的具有化學式⑴的單官能氮丙啶例如是以下那些，其中R2和R4或R3和R5與它們附接到其上的碳原子一起形成了一個5元至10元的碳環(huán)，該碳環(huán)是未取代的或者取代的和/或單-或多烯鍵式不飽和的。這些更具體地說是具有以下化學式(II)的那些
權(quán)利要求
1.氮丙啶用于穩(wěn)定含碘的化合物的用途。
2.組合物，包括a)至少一種含碘的化合物，以及b)至少一種氮丙啶的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，包括作為含碘的化合物的以下項中的至少一種碘代丙炔基氨基甲酸酯、N-烷基-碘代四唑、N-芳基-碘代四唑和/或N-芳烷基-碘代四唑，更具體地是一種選自下組的化合物，該組由以下各項組成3-碘代-2-丙炔基丙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯(IPBC)、3_碘代-2-丙炔基對氯苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、二(3-碘代-2-丙炔基)己基二氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧代乙醇乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氧基乙醇苯基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基硫代硫代乙基-氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基氨基甲酸酯(IPC)、3-溴代_2，3- 二碘代-2-丙烯基乙基氨基甲酸酯、3-碘代-2-丙炔基正己基氨基甲酸酯、以及3-碘代-2-丙炔基環(huán)己基氨基甲酸酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求2至3中的至少一項所述的組合物，包括作為含碘的化合物的IPBC。
5.根據(jù)權(quán)利要求2至4中的至少一項所述的組合物，包括至少一種具有以下化學式(I)的氮丙啶的化合物
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5中的至少一項所述的組合物，包括至少一種具有以下化學式(VI)的氮丙啶的化合物
7.根據(jù)權(quán)利要求2至6中的至少一項所述的組合物，進一步包括一種溶劑，更特別是包括大于按重量計95%的程度的至少一種有機溶劑的一種溶劑。
8.粘合劑配制品，包括-至少一種粘合劑-至少一種含碘的化合物，以及-至少一種氮丙啶的化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的粘合劑配制品，包括作為粘合劑的至少一種氧化干燥的粘合劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求8到9中的至少一項所述的粘合劑配制品，包括至少一種過渡金屬干燥劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求8到10中的至少一項所述的粘合劑配制品，包括至少一種極性有機溶劑，優(yōu)選一種極性疏質(zhì)子溶劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求8到11中的至少一項所述的粘合劑配制品，包括作為粘合劑的至少一種醇酸樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求8到12中的至少一項所述的粘合劑配制品，包括按重量計至80%的一種或多種醇酸樹脂粘合劑，按重量計0 %至50 %的彩色顏料按重量計0. 01%至5%的含碘的化合物，按重量計0. 001%至5%的氮丙啶的化合物，按重量計2%至97%的一種或多種溶劑，以及按重量計0. 001%至3%的一種過渡金屬干燥劑。
14.根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物用于保護工業(yè)材料免于微生物的破壞或者侵染的用途。
15.工業(yè)材料，包括至少一種含碘的化合物以及至少一種氮丙啶的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及氮丙啶用于穩(wěn)定含碘的化合物尤其是殺生物劑的用途。
文檔編號A01N47/12GK102378577SQ201080014434
公開日2012年3月14日 申請日期2010年3月25日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月1日
發(fā)明者安德烈亞斯·伯切爾, 彼得·施佩特曼, 貝恩德·庫普 申請人:朗盛德國有限責任公司