一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌劑的農(nóng)用殺真菌組合物的制作方法
【專利說明】
[0001]
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于農(nóng)用化學殺菌劑領(lǐng)域，具體地涉及一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌 劑的農(nóng)用殺真菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0003] 丁香菌酯的結(jié)構(gòu)式如下：
丁香菌酯是一種高效廣譜的農(nóng)用殺菌劑。對油菜菌核病、蘋果樹腐爛病、稻瘟病、番茄 葉霉病、小麥赤霉病、黃瓜黑星病、番茄炭疽病、黃瓜枯萎病、蘋果輪紋病、水稻紋枯病、水稻 惡苗病、小麥白粉病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、小麥紋枯病、黃瓜灰霉病、香蕉灰紋病等病 原菌具有很高的抑菌活性（中國專利申請?zhí)?00480020125. 5)。但是，丁香菌酯為甲氧基丙 烯酸酯類化合物，作用機理單一，田間長期重復使用在很多情況下可能導致真菌菌株產(chǎn)生 選擇性，所述菌株對丁香菌酯形成適應的抗性，導致丁香菌酯對這些真菌防效降低甚至無 效，造成病害擴大蔓延，作物減產(chǎn)，農(nóng)藥浪費。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的在于提供一種具有殺菌活性協(xié)同增效作用、致病菌難以產(chǎn)生抗藥性的 農(nóng)用殺菌劑組合物，從而避免丁香菌酯單劑使用時病菌對藥劑產(chǎn)生適應性的變異、使藥劑 的防效降低甚至無效的弊端。
[0005] 本發(fā)明的一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺殺菌劑的農(nóng)用殺真菌組合物含有的活性 組分A為丁香菌酯，組分B氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:40-40:1 ;優(yōu)選A與B的重量比 為 1:10~10:1 ; 本發(fā)明的組合物中所述的氟嘧菌胺的化學名稱為：(RS)-5-氯-N-[l-[4-(二氟甲氧 基）苯基]丙基]-6-甲基-4-嘧啶胺；結(jié)構(gòu)式如下：
理化性質(zhì)：氟嘧菌胺純品為淡黃色結(jié)晶體，熔點46. 9~48. 7°C ;密度0. 49(20°C );蒸氣 壓3.21\10-4?&(25°〇;分配系數(shù)（25°〇1^^? = 0.62;水中溶解度為0.0338/1(25°〇; 離解常數(shù)pKa=4.5。
[0006] 氟嘧菌胺，對無性孢子的萌發(fā)至分生孢子柄的形成的任意階段均有快速抑制作 用。其化學結(jié)構(gòu)有別于現(xiàn)有的殺菌劑，同三唑類、二硫代氨基甲酸酯類、苯并咪唑類及其它 類包括抗生素等無交互抗性，因此，其對敏感或抗性病原菌均有優(yōu)異的活性。經(jīng)多年驗證對 小麥白粉病、小麥銹病、觀賞植物(如玫瑰）白粉病等具有優(yōu)異的保護活性和治療效果。
[0007] 本發(fā)明的組合物按常規(guī)方法制備，按上述比例取A、B兩種活性組分，混合一攪 拌一剪切一研磨達到200目即成。
[0008] 丁香菌酯屬于甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，結(jié)構(gòu)新穎、作用方式獨特但致病菌容易 產(chǎn)生適應的抗性；氟嘧菌胺對無性孢子的萌發(fā)至分生孢子柄的形成的任意階段均有快速抑 制作用，其化學結(jié)構(gòu)有別于現(xiàn)有的殺菌劑，對敏感或抗性病原菌均有優(yōu)異的活性。兩類藥劑 具備不同的結(jié)構(gòu)類型和作用機制，二者復配可以在更大程度上減弱病原物抗藥性產(chǎn)生，同 時實驗證明本發(fā)明組合物中兩種不同種類殺真菌劑對病害的防治形成顯著協(xié)同增效作用。
[0009] 本發(fā)明組合物可以制成常規(guī)農(nóng)藥制劑如可濕性粉劑、顆粒劑、水分散粒劑、懸浮 劑、水乳劑等。這些制劑可以用已知的方式制備。制劑中含有本發(fā)明組合物重量百分數(shù)為 0. 1~95%，較優(yōu)選的為5-80%。
[0010] 本發(fā)明組合物懸浮劑制備方法：按配方取本發(fā)明的組合物、消泡劑、乳化劑、HYJ 黃原膠、乙二醇和水混合在一起，攪拌15分鐘，剪切15分鐘，再保持30°C在砂磨機中研磨 150分鐘以上，至有效成分粒徑小于3Mm即得。
[0011] 本發(fā)明組合物可濕性粉劑制備方法：按配方取本發(fā)明的組合物、濕潤劑(十二烷基 磺酸鈉或類似的物質(zhì))、木鈉(木質(zhì)素磺酸鈉或同類物質(zhì))、ΝΝ0 (或具有相同性質(zhì)的其它分散 劑)、白碳黑和硅藻土(或其它填料）將各種物料依次加入犁刀混合機中，混合均勻，再用氣 流粉碎機進行粉碎，至有效成分粒徑小于45ΜΠ 1即得。
[0012] 本發(fā)明組合物水分散粒劑制備方法：按配方取本發(fā)明的組合物、濕潤劑(十二烷基 硫酸鈉或類似的物質(zhì))、WG4 (或具有相同作用的其它分散劑)、聚乙烯醇(或具有相同性質(zhì)的 其它粘附劑)、白碳黑和硅藻土 (或其它填料)，將配方中各組分在犁刀混合混合機中混合均 勻，經(jīng)超微氣流粉碎機粉碎成粉體，得到800目-1000目的細粉，將所得細粉與黏合劑的水 溶液加入混合器中混合均勻，用擠壓造粒機進行造粒，在50°C -KKTC下低溫干燥，即得到 該農(nóng)藥的水分散粒劑。
[0013] 本發(fā)明的組合物可以按普通的方法使用，如噴霧。施用時，不論在何種情況下，須 保證它們的分散系數(shù)盡可能均勻。
[0014] 本發(fā)明組合物施用劑量，根據(jù)不同的病害、施用時間、氣候條件等因素的不同，一 般為 2~2000mg/L，優(yōu)選 2(T100 0mg/L。
[0015] 處理種子時，組合物的使用濃度通常為l(T100 0mg/L，優(yōu)選2(T400mg/L。
[0016] 本發(fā)明的組合物適合于防治多種有害真菌，可以防治各種禾谷類作物物(如小 麥)、花丼(如玫瑰）的真菌病害。特別適合防治下列植物真菌病害：如小麥白粉病、銹病，玫 瑰白粉病。
[0017] 有益效果：本發(fā)明將兩類具有不同作用機制的殺菌劑、即甲氧基丙烯酸酯類的殺 菌劑丁香菌酯與氟嘧菌胺相混合，減弱了病原真菌對丁香菌酯產(chǎn)生抗性，避免了因此而導 致的藥效降低。同時，由于組合物的增效作用，使本發(fā)明的組合物對病害的防效有顯著提 高。對所有混合比的組合物而言，本發(fā)明組合物觀察到的效力均高于使用Colby公式預期 的效力，效力平均提高80%左右。
[0018] (1)試驗結(jié)果表明，對小麥白粉病、銹病、玫瑰白粉病，本發(fā)明的組合物的觀察到的 殺菌效率均高于使用Colby公式預期的殺菌效率，分別高出11. 16-18. 60%、14. 96-22. 55%、 14. 66-18. 87%，平均提高17%左右。
[0019] (2)對小麥白粉病，在濃度為200mg/L時，本發(fā)明的組合物的觀察到的殺菌效率 為82. 66%。丁香菌酯觀察到的殺菌效率最高為69. 25%，氟嘧菌胺觀察到的殺菌效率最高 為62. 74 %。本發(fā)明的組合物的觀察到的殺菌效率比丁香菌酯高13. 41%，比氟嘧菌胺高 19. 92%〇
[0020] 防治銹病，在濃度200mg/L時，本發(fā)明的農(nóng)用殺菌組合物的觀察到的殺菌效率最 高為86. 07%。丁香菌酯觀察到的殺菌效率最高為63. 15 %，氟嘧菌胺觀察到的殺菌效率最 高為60. 99%。本發(fā)明的農(nóng)用殺菌組合物的觀察到的殺菌效率比丁香菌酯高22. 92%，比氟嘧 菌胺高25. 08%。
[0021] 防治玫瑰白粉病，在濃度200mg/L時，本發(fā)明的農(nóng)用殺菌組合物的觀察到的殺菌 效率為82. 21%。丁香菌酯為66. 52%，氟嘧菌胺為60. 52%。本發(fā)明的農(nóng)用殺菌組合物的觀察 到的殺菌效率比丁香菌酯高15. 69%，比氟嘧菌胺高21. 69%。
[0022] 本發(fā)明的組合物可以制成常規(guī)農(nóng)藥制劑，適合于防治多種有害真菌，可以防治果 樹、谷物真菌病害。
【具體實施方式】
[0023] 實施例1 一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組 分A為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:40 ; 丁香菌酯結(jié)構(gòu)式如下：
[0024] 本發(fā)明提供的一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物按常規(guī)方法制備： 按上述比例取A、B兩種活性組分，混合，攪拌，剪切，研磨達到200目即成。
[0025] 實施例2 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組 分A為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為40:1，其余的同實施例1 實施例3 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為20:1，其余的同實施例1 實施例4 一種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:20,其余的同實施例1 實施例5 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為10:1，其余的同實施例1 實施例6 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:10,其余的同實施例1 實施例7 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物，含有的活性組分組分A 為丁香菌酯，組分B為氟嘧菌胺，A與B的重量比為1:1，其余的同實施例1 實施例8 -種含有丁香菌酯與氟嘧菌胺的農(nóng)用殺菌組合物懸浮劑，各組分重量百分 比如下： 丁香菌酯與氟嘧菌胺在懸浮劑中的重量百分數(shù)為20%，丁香菌酯與氟嘧菌胺的重量為 1 ：1 ; 有機硅消泡劑 0. 2% ; 十二烷基苯磺酸鈣 8% 黃原膠 〇. 1% ; 乙二醇 5%; 水 66. 7%。