一種含有四霉素與氯氟異氰尿酸的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有四霉素與氯氟異氰尿酸的殺 菌組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 四霉素（梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發(fā)酵代謝產(chǎn)物，殺菌譜廣，對(duì)鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門(mén)真菌等三大門(mén)類(lèi)二十六種已知病原真菌均有極強(qiáng)的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細(xì)菌病害的防治。尤其對(duì)果樹(shù)腐爛病斑點(diǎn)落葉病；稻瘟病；大豆根 腐??；瓜類(lèi)枯萎病；棉花黃萎??；棗樹(shù)銹??；葡萄白腐病；人參三七黑斑病；茶葉茶餅病，林 木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 氯溴異氰尿酸噴施在作物表面能慢慢地釋放次溴酸（HOBr)和次氯酸（H0CL)，次 溴酸的活性是次氯酸的四倍，有強(qiáng)烈的殺滅細(xì)菌、真菌的能力。噴施在作物上，通過(guò)內(nèi)吸傳 導(dǎo)釋放次溴酸后的母體形成三嗪二酮（DHT)和三嗪（ADHL)，具有強(qiáng)烈的殺病毒作用；因起 始原料富含鉀鹽及微量元素群，因此，氯溴異氰尿酸不僅有強(qiáng)烈的預(yù)防和殺滅細(xì)菌、真菌及 病毒的能力，而且有促進(jìn)作物營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)等作用。
[0004] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際過(guò)程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲(chóng)害最為有效的手段，但 通過(guò)化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問(wèn)題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細(xì)菌病的藥劑防治上， 國(guó)內(nèi)外已經(jīng)進(jìn)行了多年的研究，雖然一些抗細(xì)菌藥劑已經(jīng)開(kāi)始進(jìn)入實(shí)用化階段，但化學(xué)合 成的藥劑具有周期長(zhǎng)、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點(diǎn)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā) 展的要求。而且長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以 及耐抗藥性真菌發(fā)展等問(wèn)題。而相比之下，開(kāi)發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具 有投資少、研制周期短而受到國(guó)內(nèi)外重視，紛紛加大開(kāi)發(fā)研制力度。我們?cè)谑覂?nèi)篩選和田間 試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，篩選出四霉素與氯氟異氰尿酸進(jìn)行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于四霉 素與氯氟異氰尿酸的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無(wú)人報(bào)道過(guò)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，可廣泛用于防 治果樹(shù)、蔬菜、地下根莖、煙草、中藥材及糧棉作物的病毒、細(xì)菌、真菌引起的花葉病、小葉 病、斑點(diǎn)病、炭疽病、霜霉病、疫病、蔓枯病、黃矮病、稻痕病、青枯病、軟腐病、腐爛??；根腐 病、枯萎病等病害。
[0006] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過(guò)以下措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的：
[0007] -種含有四霉素與氯氟異氰尿酸的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分四霉素 與氯氟異氰尿酸兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分四霉素與氯 氟異氰尿酸的質(zhì)量比為1~20 : 20~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測(cè)定實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證， 四霉素與氯氟異氰尿酸的質(zhì)量比為1~20 : 20~1時(shí)，增效效果較好。
[0008] 所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑。其中有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸在制劑中 的總質(zhì)量占整個(gè)制劑質(zhì)量的0. 1%~50%，其中占0. 1%~20%時(shí)，毒性和殘留達(dá)到較好的 平衡，成本也較低。
[0009] 本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實(shí)施方案如下：
[0010] 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素〇. 1~20份；氯氟異 氰尿酸0. 1~20份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。 該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸加入溶劑中完全溶解 后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物 的乳油制劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素〇. 1~20份；氯氟異氰 尿酸0. 1~20份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~ 〇. 8份；促滲劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為 先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸，在磨球機(jī) 中磨球2~3小時(shí)，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0012] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素0. 1~20份；氯氟 異氰尿酸〇. 1~20份；分散劑3~10份；濕潤(rùn)劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的 具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸以及分散劑、潤(rùn)濕劑和填 料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機(jī)后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕 性粉劑。
[0013] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 0. 1~20份；氯氟 異氰尿酸〇. 1~20份；分散劑3~10份；濕潤(rùn)劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。 該水分散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸和分散 劑、潤(rùn)濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造 粒干燥機(jī)中進(jìn)行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0014] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 0. 1~20份；氯氟異氰 尿酸0. 1~20份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份； 消泡劑0. 1~8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將四霉 素與氯氟異氰尿酸、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍 劑，抗微生物劑等其他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時(shí) 將油相加入水相，緩緩加水直至達(dá)到轉(zhuǎn)相點(diǎn)，開(kāi)啟剪切機(jī)進(jìn)行高速剪切，并加入剩余的水， 剪切約半小時(shí)，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0015] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素 0. 1~20份，氯氟異氰尿 酸0. 1~20份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑 20~50份。將四霉素與氯氟異氰尿酸用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等 其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0016] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素0. 1~20份，氯氟異氰尿 酸0. 1~20份，潤(rùn)濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余 量補(bǔ)足。將有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配 方的比例混合，放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0017] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素0. 1~20份，氯氟異氰 尿酸0. 1~20份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5 份；增稠劑〇. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；7K，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加 入尿素和甲醛（物質(zhì)的量比約為1 :1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9 左右，然后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體。取一定量的四霉素與氯氟 異氰尿酸溶于環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑 的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹(shù)脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在 酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來(lái)，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫 度控制在40~50°C，固化時(shí)間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0018] 所述的殺菌組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素0. 1~20份，氯氟異氰尿酸 0. 1~20份，潤(rùn)濕分散劑0. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~ 3份；展著劑5~15份；水，余量補(bǔ)足。將有效成分四霉素與氯氟異氰尿酸、用助溶劑完全 溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬螅纯?得成品。
[0019] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0020] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號(hào)為ND-45,溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0021] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號(hào)為L(zhǎng)G-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-01，木質(zhì)素 磺酸鹽代號(hào)為201107、201108,烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個(gè)或多個(gè)。
[0022] 所述的濕潤(rùn)劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開(kāi)粉BX，濕潤(rùn)滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無(wú)患子粉中的一種或多種。
[0023] 所述的崩解劑選自膨潤(rùn)土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0024] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0025] 所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0026] 所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0027] 所述的消泡劑選自硅油，硅酮類(lèi)化合物，C1(] 2。飽和脂肪酸類(lèi)化合物，C s i。脂肪醇的 一種或多種。
[0028] 所述的填料選自高嶺土，娃藻土，膨潤(rùn)土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質(zhì)碳酸f