專利名稱：一種去除伏馬菌素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種去除伏馬菌素的方法，特別是涉及一種利用擠壓膨化法去除伏馬 菌素的方法。
背景技術(shù)：
伏馬菌素是一組由串珠鐮孢、輪狀鐮孢、多育鐮孢和其它一些鐮孢菌產(chǎn)生的霉菌 毒素，由不同的多氫醇和丙三羧酸組成結(jié)構(gòu)類似的雙酯化合物。伏馬菌素純品為白色針狀 結(jié)晶，易溶于水。伏馬菌素污染主要污染玉米及其制品，此外還有大米、高粱、小米、牛奶、啤 酒等。四川等6個省份的調(diào)查數(shù)據(jù)顯示，在我國，玉米伏馬菌素的污染率為99. 65%。伏馬 菌素嚴(yán)重危害人類健康的健康，可誘發(fā)食道癌、肝癌、胃癌等疾?。煌瑫r，作為伏馬菌素最主 要成分的伏馬菌素&的促癌性和致癌性在大鼠中也得到了證實；伏馬菌素對豬、靈長類、禽 類、馬等多種動物有嚴(yán)重的毒性作用。現(xiàn)有各種去除伏馬菌素的方法，主要有以下幾種1)氨熏蒸法氨處理可以使伏馬菌素含量平均降低79%，污染量低于100mg/kg的 玉米經(jīng)過氨熏蒸去毒可以達(dá)到國標(biāo)要求，但因處理后食品中含大量的氨，此法不能用于食 品加工。2)高溫法加熱潮濕的玉米粉狀物至190°C (60min)條件下可以降低伏馬菌素 80%、加熱干燥的玉米粉狀物至190°C (60min)和220°C (25min)條件下可以降低伏馬菌素 60-100%，但是高溫同時會破壞食品中的其他營養(yǎng)成分，故不作為解毒的主要手段。3)干磨法伏馬菌素在玉米的胚和種皮中含量較高，因此干磨法可以用來加工無 胚玉米(除去麩皮)，生產(chǎn)的玉米粉含有較低水平的伏馬菌素，但是干磨法只是將不同伏馬 菌素含量的碎粒分離，不能很好地去除伏馬菌素。4)吸附法將具有吸附活性的物質(zhì)，如活性炭、膠質(zhì)粘土、硅藻土以及酯化葡配甘 露聚糖(EGM)，添加到伏馬菌素污染的飼料中，可以降低伏馬菌素的生物活性，保護(hù)畜禽的 健康，但是這種方法不適合應(yīng)用于食品加工。5)臭氧處理法臭氧處理可以使FBi轉(zhuǎn)化成3-酮基FBi，然而這種復(fù)合物要比親本 復(fù)合物更具有毒性，因此沒有應(yīng)用價值。6)堿煮處理法單獨使用含NH4C1的化合物；將NH4C1與H202或辣根過氧化物酶 (HRP)聯(lián)合使用；將Ca(0H)2、NaHC03和H202聯(lián)合使用，對污染了 FBi的玉米進(jìn)行處理，可以 達(dá)到理想的毒素取出效果，但是運用強烈的化學(xué)試劑去除毒素的同時，破壞了食品的營養(yǎng) 成分。7)生物法許多微生物，如細(xì)菌、酵母菌、霉菌、放線菌和藻類等，可以吸附伏馬菌 素，形成菌體-伏馬菌素復(fù)合體，當(dāng)微生物形成復(fù)合體后，自身的吸附能力下降，較易與伏 馬菌素一起排出體外，從而降低毒素的危害，但是目前生物法去除伏馬菌素的技術(shù)還不成 熟，沒有得到應(yīng)用。8)發(fā)酵法毒素污染的糧食可作為假絲酵母發(fā)酵的底物，發(fā)酵后毒素的活性降低了 10倍，而且?guī)缀跞苛粼诎l(fā)酵液中，在飼料蛋白中根本檢測不到毒素的存在，但是發(fā)酵 后的殘渣和殘液仍然有毒性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種去除伏馬菌素的方法。本發(fā)明提供的去除伏馬菌素的方法，是將被伏馬菌素感染的樣品與水和葡萄糖粉 混勻后擠壓膨化。該方法中，水與被伏馬菌素污染的樣品干重的質(zhì)量比為16-19 81-84，優(yōu)選 18 82;葡萄糖粉與被伏馬菌素污染的樣品干重的質(zhì)量比為2. 4-7. 2 92. 8-97. 6，優(yōu)選 4.8 95.2。擠壓膨化步驟可在雙螺桿擠壓機中進(jìn)行。擠壓膨化的溫度為140-165°C，優(yōu)選 165°C ；螺桿轉(zhuǎn)速為 50-150r/min，優(yōu)選 110r/min ；進(jìn)料速度為 30_60g/min，優(yōu)選 50g/min。 在將被伏馬菌素感染的樣品與水和葡萄糖粉混勻步驟之前，可根據(jù)需要將樣品進(jìn)行粉碎。 該方法尤其適用于去除被伏馬菌素污染的樣品中的伏馬菌素Blt)上述被伏馬菌素污染的樣 品包括被伏馬菌素污染的農(nóng)作物及其制品(該制品包括農(nóng)作物加工后的各種產(chǎn)品如飼料 等)，如被伏馬菌素污染的玉米籽粒。另外，利用上述方法制備得到的膨化玉米食品，也屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明提供了一種去除伏馬菌素的方法，利用該方法處理后，所得樣品中伏馬菌 素的含量符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。另外，該方法通過添加葡萄糖和擠壓膨化，可生產(chǎn)出口感良 好，且具有高營養(yǎng)和高附加值的膨化休閑食品。


圖1為本發(fā)明提供的去除伏馬菌素方法的工藝路線示意圖。圖2為150°C時葡萄糖添加量對伏馬菌素Bi的影響。圖3為165°C時葡萄糖添加量對伏馬菌素Bi的影響。圖4為利用高效液相色譜檢測得到的伏馬菌素Bi (ng/mL)對峰面積的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不限于以下實施例。本發(fā)明提供一種去除伏馬菌素的方法，即“添加葡萄糖和擠壓膨化法”。以玉米籽粒為例，該方法的工藝路線如圖1所示，其具體步驟可為將玉米籽粒用 破碎機粉碎成玉米面，調(diào)節(jié)玉米面的水分含量，然后向玉米面中加入一定量的葡萄糖粉，并 混合均勻。將混合均勻的玉米面按一定的進(jìn)料速度進(jìn)行喂料，然后在一定溫度條件下，通過 雙螺桿擠壓機進(jìn)行擠壓膨化，得到脫毒的玉米膨化休閑食品。實施例1取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。然后按照玉米干重的2.4%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于150°C，螺桿轉(zhuǎn)速50r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓 機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為2. 13mg/kg。
實施例2取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為16 84， 混合均勻。然后按照玉米干重的4. 8%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于150°C，螺桿轉(zhuǎn)速80r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓 機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為1.85mg/ kg。實施例3取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。然后按照玉米干重的7. 2%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于150°C，螺桿轉(zhuǎn)速llOr/min的條件下，通過雙螺桿擠 壓機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為1. 23mg/ kg。對比例1取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于150°C，螺桿 轉(zhuǎn)速150r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知 玉米中伏馬菌素Bi的含量下降為4. 51mg/kg。按照上述實施例1-3和對比例1的方法進(jìn)行處理后，玉米中伏馬菌素Bi的含量如 圖2所示。由圖2可知，在150°C條件下，不添加葡萄糖，通過擠壓膨化玉米中的伏馬菌素Bi 從7. 57mg/kg降到4. 51mg/kg，添加葡萄糖能夠非常有效地促進(jìn)玉米中伏馬菌素&的降解， 2. 4%，4. 8%和7. 2%的葡萄糖添加量分別使玉米中伏馬菌素Bi的含量從7. 57mg/kg降到 2. 13mg/kg,1. 85mg/kg 禾口 1. 23mg/kg。實施例4取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為17 83， 混合均勻。然后按照玉米干重的2.4%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于165°C，螺桿轉(zhuǎn)速llOr/min的條件下，通過雙螺桿擠 壓機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為1. 88mg/ kg。實施例5取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。然后按照玉米干重的4. 8%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于165°C，螺桿轉(zhuǎn)速50r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓 機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素Bi的含量下降為0. 75mg/kg。實施例6取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。然后按照玉米干重的7. 2%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于165°C，螺桿轉(zhuǎn)速80r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓 機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素Bi的含量下降為0. 74mg/ kg。對比例2取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為18 82， 混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于165°C，螺桿 轉(zhuǎn)速150r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知 玉米中伏馬菌素Bi的含量下降為4. 20mg/kg。按照上述實施例4-6和對比例2的方法進(jìn)行處理后，玉米中伏馬菌素Bi的含量如 圖3所示。由圖3可知，在165°C條件下，不添加葡萄糖，通過擠壓膨化玉米中的伏馬菌素
57mg/kg降到4. 20mg/kg，添加葡萄糖可非常有效地促進(jìn)玉米中伏馬菌素的降解， 2. 4%，4. 8%和7. 2%的葡萄糖添加量分別使玉米中伏馬菌素Bi的含量從7. 57mg/kg降到 1.88mg/kg,0. 75mg/kg 禾口 0. 74mg/kg。實施例7取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為19 81， 混合均勻。然后按照玉米干重的4. 2%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于140°C，螺桿轉(zhuǎn)速80r/min的條件下，通過雙螺桿擠壓 機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為1. 72mg/ kg。實施例8取被串珠鐮孢感染的玉米籽粒，檢測得到該玉米籽粒中的伏馬菌素&的含量為 7. 57mg/kg;將該玉米籽粒用破碎機磨成玉米面，加水使水與玉米干重的質(zhì)量比為16 84， 混合均勻。然后按照玉米干重的2.4%加入葡萄糖，混合均勻。將混合均勻的玉米面在進(jìn)料 速度為50g/min的條件下進(jìn)行喂料，于140°C，螺桿轉(zhuǎn)速llOr/min的條件下，通過雙螺桿擠 壓機進(jìn)行擠壓膨化。該實驗設(shè)三次重復(fù)，檢測得知玉米中伏馬菌素&的含量下降為2. 81mg/ kg。本發(fā)明按照下述方法對伏馬菌素Bi進(jìn)行提取和檢測A)伏馬菌素Bi的提取1、將預(yù)檢糧樣稱取若干，用高速萬能試樣粉碎機粉碎成面粉，置于樣品瓶中，備用。2、取10g樣品加到100mL的三角瓶中，加40mL體積比為9 1的甲醇和水的混合 液，用分散器處理3min。
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3、將上述樣液搖勻后倒入50mL的容量瓶中，用少許體積比為9 1的甲醇和水的 混合液洗滌三角瓶，將洗滌液加入容量瓶中，定容到50mL。4、用快速折疊濾紙過濾，將濾液收集到100mL三角瓶中，取2mL濾液到10mL尖底 具塞試管中，取1.5mL 5%的硼酸(硼酸與甲醇的體積比為1 19)加入上述試管中，再加 入300 ii L飽和氯化鈉。5、在50°C條件下用氮氣吹至0. 5mL。6、加入2mL的乙酸甲酯，加蓋震蕩1分鐘，把乙酸甲酯層移到另一個有刻度尖底試 管中，在原試管中加入2mL乙酸甲酯，震蕩1分鐘，繼續(xù)取乙酸甲酯層到試管中。7、將上述含有4mL提取液的試管置于氮吹儀上，在50°C條件下吹至200 u L。8、用甲醇硼酸鈉溶液(甲醇與硼酸鈉的體積比為1 1)定容到2mL，搖勻，移到 2mL離心管中，lOOOOrpm離心5分鐘。9、取800 ii L上清液到2mL進(jìn)樣瓶中。B)伏馬菌素Bi的高效液相色譜法測定取800iiL上清液到2mL進(jìn)樣瓶中，加入200iiL 0PA試劑，用振蕩器混合。加入 0PA試劑lmin內(nèi)放到LC系統(tǒng)進(jìn)樣盤上，進(jìn)行液相色譜分析。其中，液相色譜檢測條件如下色譜柱3. 9mmX150mm，5um。流動相流動相A 醋酸鈉水溶液(20mM，pH值為3. 5)用10%的甲醇固定。流動相C:甲醇流速0. 7mL/min。檢測器熒光監(jiān)測器，激發(fā)光波長335nm，發(fā)射光波長440nm。柱溫30°C。進(jìn)樣量10iiL。按上述色譜條件，對樣品液進(jìn)行液相色譜分析，以外標(biāo)法定量，化學(xué)工作站進(jìn)行數(shù) 據(jù)處理。C)伏馬菌素Bi標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作伏馬菌素&標(biāo)準(zhǔn)溶液用乙腈水溶液(1 1，V/V)配制成10ii g/mL FBi標(biāo)準(zhǔn)溶液， 再用甲醇/硼酸鈉配制標(biāo)準(zhǔn)曲線工作濃度20，50，100，200，500，1000, 2000ng/mL,以濃度作 橫坐標(biāo)，以峰面積作縱坐標(biāo)，根據(jù)濃度與峰面積的關(guān)系進(jìn)行線性回歸，并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。
權(quán)利要求
一種去除伏馬菌素的方法，是將被伏馬菌素污染的樣品與水和葡萄糖粉混勻后擠壓膨化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述水與被伏馬菌素污染的樣品干重的 質(zhì)量比為16-19 81-84 ；所述葡萄糖粉與被伏馬菌素污染的樣品干重的質(zhì)量比為2. 4-7. 2 92.8-97.6。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述水與被伏馬菌素污染的樣品干重的 質(zhì)量比為18 82 ；所述葡萄糖粉與被伏馬菌素污染的樣品干重的質(zhì)量比為4. 8 95.2。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的方法，其特征在于所述擠壓膨化步驟是在雙螺桿擠 壓機中進(jìn)行的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一所述的方法，其特征在于所述擠壓膨化的溫度為 140-165°C ；螺桿轉(zhuǎn)速為 50-150r/min ；進(jìn)料速度為 30_60g/min。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述擠壓膨化的溫度為165°C；螺桿轉(zhuǎn)速 為110r/min ；進(jìn)料速度為50g/min。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一所述的方法，其特征在于所述伏馬菌素為伏馬菌素Bp
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一所述的方法，其特征在于所述被伏馬菌素污染的樣品為被 伏馬菌素污染的農(nóng)作物及其制品，優(yōu)選玉米籽粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一所述的方法，其特征在于所述將被伏馬菌素污染的樣品與 水和葡萄糖粉混勻步驟之前，先將被伏馬菌素污染的樣品進(jìn)行粉碎。
10.權(quán)利要求1-9任一所述方法制備得到的膨化食品。
全文摘要
本發(fā)明公開一種去除伏馬菌素的方法。該方法是將被伏馬菌素感染的樣品與水和葡萄糖粉混勻后擠壓膨化。該方法中，水與被伏馬菌素感染的樣品干重的質(zhì)量比為16-19∶81-84；葡萄糖粉與被伏馬菌素感染的樣品干重的質(zhì)量比為2.4-7.2∶92.8-97.6。擠壓膨化步驟可在雙螺桿擠壓機中進(jìn)行。擠壓膨化的溫度為140-165℃，螺桿轉(zhuǎn)速為50-150r/min；進(jìn)料速度為30-60g/min。利用該方法處理后，所得樣品中伏馬菌素的含量符合國家標(biāo)準(zhǔn)要求。另外，該方法通過添加葡萄糖和擠壓膨化，可生產(chǎn)出口感良好，且具有高營養(yǎng)和高附加值的膨化休閑食品。
文檔編號A23L1/015GK101822332SQ20091007870
公開日2010年9月8日 申請日期2009年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月2日
發(fā)明者劉陽, 檀麗萍, 邢福國 申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品加工研究所