專(zhuān)利名稱(chēng)：利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于從魚(yú)的廢料中回收油脂的技術(shù)領(lǐng)域，涉及用酸、堿的方法，以及用超臨 界萃取的方法得到精制魚(yú)油。同時(shí)，本發(fā)明也涉及精制魚(yú)油乙酯的微膠囊的制備方法。
背景技術(shù)：
魚(yú)是我國(guó)重要的水產(chǎn)資源之一，其產(chǎn)量居世界首位。但是，許多魚(yú)加工過(guò)程僅局限 在對(duì)魚(yú)體肌肉的利用，而對(duì)魚(yú)內(nèi)臟、魚(yú)骨、魚(yú)頭等副產(chǎn)品的加工利用較少，一般作為廢棄物 處理。我國(guó)綜合利用魚(yú)下腳料的整體水平還不高，往往含有較高蛋白質(zhì)和脂肪含量的副產(chǎn) 品沒(méi)有得到合理有效的發(fā)揮，這不僅造成了資源的浪費(fèi)，而且污染了環(huán)境，所以如何有效利 用這些資源，變廢為寶，將是一個(gè)非常重要的研究課題。海產(chǎn)魚(yú)油中含有豐富的多不飽和脂肪酸，其主要成分是EPA和DHA，多不飽和脂肪 酸具有抗炎、抗血栓、抗腫瘤以及促進(jìn)大腦發(fā)育、增強(qiáng)記憶力等多種生理調(diào)節(jié)功能。楊玉贊 等人利用凍析、水蒸煮和壓榨三步一體化的方法從狹鱈魚(yú)內(nèi)臟中提取油脂；平塚圣一等人 從魚(yú)內(nèi)臟中提取含有多不飽和脂肪酸組成的磷脂的脂質(zhì)混合物的方法；黃學(xué)敏發(fā)明的鰻魚(yú) 油提取物富含多種不飽和脂肪酸，有效成分多樣化，可充分達(dá)到抑制血小板凝集、降低膽固 醇、預(yù)防心腦血管疾病等效果，現(xiàn)公開(kāi)的對(duì)魚(yú)類(lèi)加工副產(chǎn)品的處理方法有2003年7月30 日公開(kāi)的CN1432300A中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)說(shuō)明中公開(kāi)了一種“魚(yú)下腳料的處理利用”， 該公開(kāi)文件披露了魚(yú)下腳料分為內(nèi)臟及工藝溶液過(guò)濾出固形物為一類(lèi)，其余為另一類(lèi)，分 別經(jīng)酶解，用改性石墨吸附回收水解溶液中的魚(yú)油，所余即為飼用和可作食用(醫(yī)用)水解 蛋白質(zhì)溶液，殘?jiān)糜谥谱饔袡C(jī)生物肥料，從而構(gòu)成一種魚(yú)深加工下腳料的全處理利用的 工藝方法；2008年8月27日公開(kāi)的CN101248821A中國(guó)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)了一種“酶解法 提取魚(yú)類(lèi)加工下腳料魚(yú)油的工藝技術(shù)”，該公開(kāi)文件介紹了魚(yú)類(lèi)加工下腳料清洗后經(jīng)蛋白 酶水解、油水分離得到魚(yú)油及水解蛋白；魚(yú)油經(jīng)脫膠、脫酸、脫色及脫臭后得到精制魚(yú)油。上 述公開(kāi)的提取魚(yú)油的方法存在魚(yú)油得率低和純度低的不足。國(guó)內(nèi)目前提取魚(yú)油大多采用皂化法、分子蒸餾法、尿素包合法、CO2法等單一方法 提取魚(yú)油，在純度及出油率方面都存在各自的缺點(diǎn)；另外國(guó)際上加工出的魚(yú)油脫腥問(wèn)題也 沒(méi)有得到很好的解決。因此，如何能充分利用這些魚(yú)下腳料，最大程度的從中提取高質(zhì)量的 油脂、提高魚(yú)類(lèi)加工的附加值、減少對(duì)環(huán)境污染成為當(dāng)今重要的課題。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外對(duì)魚(yú)油的微膠囊化進(jìn)行了一些研究，但大多存在壁材價(jià)格高、易霉 變、保質(zhì)期短、工藝復(fù)雜、包埋效率低、魚(yú)油腥味重等缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，本發(fā)明旨在提供一種提高魚(yú)副產(chǎn)品出油率及質(zhì)量的方 法及其制品。本發(fā)明的具體目的在于提供魚(yú)油乙酯的微膠囊產(chǎn)品及其制備方法。本發(fā)明技術(shù)方案為以新鮮魚(yú)加工廢棄物內(nèi)臟為原料，經(jīng)過(guò)洗凈、搗碎后用蛋白酶 酶解，油相經(jīng)等電點(diǎn)破乳和醇沉破乳、脫色得到精制魚(yú)油；而后精制魚(yú)油與乙醇在醇鈉催化
4劑存在下反應(yīng)得魚(yú)酸乙酯，經(jīng)超臨界萃取得精制魚(yú)酸乙酯；魚(yú)酸乙酯再與微囊壁材制成魚(yú) 油微膠囊。其具體操作步驟為(一)魚(yú)油的提取1.原料處理魚(yú)類(lèi)加工廢棄物內(nèi)臟，清洗干凈，勻漿后加1 2倍水混合。2.提取采用酶輔助提取方法，向魚(yú)類(lèi)加工廢棄物內(nèi)臟勻漿中加入占原料重 0. 1 1.0%的胃蛋白酶(酶活力2.3\10勺/^)，在？!1 2 3，溫度35 40°C條件下酶 解 6小時(shí)后，用10襯％的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入占原料重0. 1 1.0%的中性蛋白 酶(酶活力6X 105U/g)，邊加入邊攪拌，溫度保持在45 55°C，酶解2 6h。酶解完成后， 100°C滅酶 IOmin ；3.等電點(diǎn)破乳和醇沉破乳用5wt%的鹽酸調(diào)節(jié)PH 5. 0 5. 5，加入占液體體積 40%的無(wú)水乙醇，靜置2 IOh后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。4.魚(yú)油用0. 2 5. Owt % (w/v)的活性炭脫色，離心分離制得精制魚(yú)油。上述(一)中所得精制魚(yú)油既可作為產(chǎn)品直接應(yīng)用于食品和保健品領(lǐng)域，也可用 于進(jìn)一步的魚(yú)油乙酯的制備。(二)魚(yú)油乙酯的制備1.反應(yīng)按無(wú)水乙醇和精制魚(yú)油為2 4 1的體積比在魚(yú)油中加入無(wú)水乙醇并 攪拌均勻，用含有4wt% NaOH的乙醇溶液調(diào)整pH為10，而后置于55 65°C水浴中攪拌，在 通入氮?dú)獾那闆r下，加入3wt%固體乙醇鈉催化劑，反應(yīng)1 6h。2.處理將上述反應(yīng)物減壓蒸餾出過(guò)量乙醇，用lmol/L的稀HCl中和至pH為7， 靜置分層后，棄去下層，油層用蒸餾水洗滌兩次，離心取上層即為含有多種多不飽和脂肪酸 乙酯的魚(yú)油乙酯。上述(二)中所得魚(yú)油乙酯既可作為產(chǎn)品直接應(yīng)用于食品和保健品領(lǐng)域，也可用 于進(jìn)一步的魚(yú)油乙酯的制備。(三)魚(yú)油乙酯的精制利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。魚(yú)油乙脂放入超臨界萃取設(shè)備 萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量2 8wt%， 溫度40 50°C，壓力25 35MPa，時(shí)間為80 lOOmin，CO2流量為10 25L/h，分離釜I 的溫度為40 50°C，壓力為8 lOMPa，分離釜II的溫度為30 45°C，壓力為4 6MPa， 精制的魚(yú)油乙酯呈金黃色透明液，其中EPA乙酯和DHA乙酯含量大于50%。上述(二)、(三)中所得魚(yú)油乙酯和精制魚(yú)油乙酯既可作為產(chǎn)品直接應(yīng)用于食品 和保健品領(lǐng)域，也可用于進(jìn)一步的魚(yú)油乙酯微膠囊的制備。(四)魚(yú)油乙酯微膠囊的制備將壁材(海藻酸鈉，麥芽糊精，酪蛋白酸鈉)和原料總質(zhì)量2.5 3.5倍的無(wú)離子 水混合，邊攪拌邊加入精制魚(yú)油乙酯，在20 40MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液 在噴霧干燥塔內(nèi)以進(jìn)風(fēng)溫度為140 200°C，出口溫度為60 100°C，霧化脫水得到粉末狀 魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品。原料質(zhì)量百分配比為海藻酸鈉12. 0 32. 0麥芽糊精18. 0 50. 0
酪蛋白酸鈉16. 0 - 40.0
精制魚(yú)油20. 0 40.0本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1.本發(fā)明采用水酶法和醇沉破乳技術(shù)相結(jié)合的方法提取魚(yú)油，所得產(chǎn)品純度高， 品質(zhì)好，出油率較傳統(tǒng)方法有所提高。2.本發(fā)明采用超臨界CO2萃取法對(duì)魚(yú)油乙酯進(jìn)行精制，精制后的魚(yú)油呈金黃色透 明液，在攝氏零度以下仍具有良好的流動(dòng)性，其中EPA和DHA含量大于50%。3.本發(fā)明通過(guò)微膠囊技術(shù)將精制魚(yú)油乙酯微粉化，既可掩蔽魚(yú)油乙酯的腥味，改 善口感，又可方便包裝存放，便于向食品、保健品、化妝品中添加。4.酪蛋白酸鈉分子具有兩親性，有很強(qiáng)的乳化作用，使用含有酪蛋白酸鈉的壁材 制備魚(yú)油乙酯微膠囊能有效防止魚(yú)油中有效營(yíng)養(yǎng)成分氧化變質(zhì)，使產(chǎn)品保質(zhì)期大大延長(zhǎng)。下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶4g(酶活力2.3\10力/0，在351及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入20g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，45°C下保溫酶解 6h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用0. 2% (w/v)的活性炭脫色后， 離心分離制得精制魚(yú)油產(chǎn)品180g。實(shí)施例二魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加8L水混合，加入胃 蛋白酶40g(酶活力2.3\10勺/0，在371及？!1 2條件下保溫酶解6小時(shí)后，用10% (w/v) 的氫氧化鈉調(diào)到PH 7，之后加入4g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，55°C下保溫酶解2h， 100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇，靜置 3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用(w/v)的活性炭脫色后，離心分 離制得精制魚(yú)油169g。取IOOg精制魚(yú)油，加入200mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)2h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得69g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。實(shí)施例三魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加6L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在401及？!1 3條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/v) 的氫氧化鈉調(diào)到PH 7，之后加入25g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，55°C下保溫酶解5h， 100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5. 5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇，靜 置2h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用3% (w/v)的活性炭脫色后，離心分離制得精制魚(yú)油191g。取IOOg精制魚(yú)油，加入250mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)猓磻?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)2h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得72g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 2 0Z0,溫度40°C，壓力25MPa，時(shí)間為80min，C(V流量為10L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓力 為8MPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品22g，產(chǎn)品呈金黃 色透明液，其中EPA和DHA含量大于50%。實(shí)施例四魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解6小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入40g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，45°C下保溫酶解 3h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置6h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用5% (w/v)的活性炭脫色后，離 心分離制得精制魚(yú)油200g。取IOOg精制魚(yú)油，加入300mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)5h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得76g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 4%，溫度50°C，壓力30MPa，時(shí)間為80min，C(V流量為10L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓力 為8MPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品19g，產(chǎn)品呈金黃 色透明液，其中EPA和DHA含量大于50 %。取海藻酸鈉30g、麥芽糊精25g、酪蛋白酸20g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入24g精制魚(yú)油乙酯，在20MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為140°C，出口溫度為60°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品106g。實(shí)施例五魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入20g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，55°C下保溫酶解 3h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置IOh后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用5% (w/v)的活性炭脫色后，離 心分離制得精制魚(yú)油206g。取IOOg精制魚(yú)油，加入400mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液，調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)lh。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得64g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 8%，溫度55°C，壓力35MPa，時(shí)間為80min，C02流量為20L/h，分離釜I的溫度為50°C，壓力 為8MPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品21g，產(chǎn)品呈金黃 色透明液，其中EPA和DHA含量大于50 %。取海藻酸鈉15g、麥芽糊精55g、酪蛋白酸20g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入24g精制魚(yú)油乙酯，在20MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為140°C，出口溫度為60°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品118g。實(shí)施例六魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入20g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，65°C下保溫酶解 6h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用3% (w/v)的活性炭脫色后，離 心分離制得精制魚(yú)油212g。取IOOg精制魚(yú)油，加入230mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)猓磻?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)4h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得71g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 6%，溫度40°C，壓力25MPa，時(shí)間為lOOmin，CO2流量為25L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓 力為lOMPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品23g，產(chǎn)品呈金 黃色透明液，其中EPA和DHA含量大于50%。取海藻酸鈉15g、麥芽糊精25g、酪蛋白酸20g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入30g精制魚(yú)油乙酯，在40MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為140°C，出口溫度為60°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品100g。實(shí)施例七魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入22g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，55°C下保溫酶解 3h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用2% (w/v)的活性炭脫色后，離 心分離制得精制魚(yú)油204g。
取IOOg精制魚(yú)油，加入260mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)4h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得74g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 2 0Z0,溫度40°C，壓力25MPa，時(shí)間為80min，C(V流量為10L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓力 為8MPa，分離釜II的溫度為45°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品20g，產(chǎn)品呈金黃 色透明液，其中EPA和DHA含量大于50%。取海藻酸鈉15g、麥芽糊精25g、酪蛋白酸20g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入30g精制魚(yú)油乙酯，在20MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為140°C，出口溫度為100°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品90g。實(shí)施例八魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶15g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入25g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，55°C下保溫酶解 3h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用3% (w/v)的活性炭脫色后，離 心分離制得精制魚(yú)油197g。取IOOg精制魚(yú)油，加入360mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)3h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得77g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 2 0Z0,溫度40°C，壓力25MPa，時(shí)間為80min，C(V流量為10L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓力 為8MPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為6MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品24g，產(chǎn)品呈金黃 色透明液，其中EPA和DHA含量大于50 %。取海藻酸鈉15g、麥芽糊精25g、酪蛋白酸20g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入30g精制魚(yú)油乙酯，在20MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為200°C，出口溫度為60°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品98g。實(shí)施例九魚(yú)的內(nèi)臟去掉雜物后，清洗干凈，搗碎。取4kg搗碎后的內(nèi)臟加4L水混合，加入胃 蛋白酶18g(酶活力2.3\10勺/^)，在371及？!1 2. 5條件下保溫酶解2小時(shí)后，用10% (w/ ν)的氫氧化鈉調(diào)到pH 7，之后加入20g中性蛋白酶(酶活力6X 105U/g)，65°C下保溫酶解 6h，100°C滅酶lOmin，用5% (w/v)的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5，加入占液體體積40%的無(wú)水乙醇， 靜置3h后，lOOOOr/min離心15min，吸取上層魚(yú)油。魚(yú)油用3% (w/v)的活性炭脫色后，離心分離制得精制魚(yú)油214g。取IOOg精制魚(yú)油，加入330mL無(wú)水乙醇，混勻，并加入含有4% NaOH的乙醇溶液， 調(diào)至PH = 10，置于55°C水浴中攪拌，通入氮?dú)?，待反?yīng)物混勻后加入3g乙醇鈉催化劑，反 應(yīng)6h。將上述反應(yīng)物減壓蒸餾過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分層后，棄 去下層，再用蒸餾水沖洗兩次，離心取上層即可制得74g含有多種多不飽和脂肪酸乙酯的 魚(yú)油乙酯產(chǎn)品。利用超臨界萃取設(shè)備對(duì)所得的魚(yú)油乙脂進(jìn)行精制。取魚(yú)脂酸乙脂50g放入超臨 界萃取設(shè)備萃取釜中進(jìn)行萃取，用超臨界CO2萃取，萃取魚(yú)油的條件為夾帶劑乙醇加入量 6%，溫度40°C，壓力25MPa，時(shí)間為lOOmin，CO2流量為25L/h，分離釜I的溫度為40°C，壓 力為lOMPa，分離釜II的溫度為30°C，壓力為4MPa，可制得精制魚(yú)油乙酯產(chǎn)品25g，產(chǎn)品呈金 黃色透明液，其中EPA和DHA含量大于50%。取海藻酸鈉25g、麥芽糊精25g、酪蛋白酸50g依次加入300ml去離子水中，邊攪拌 邊加入30g精制魚(yú)油乙酯，在40MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi) 以進(jìn)風(fēng)溫度為140°C，出口溫度為60°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊產(chǎn)品138g。
權(quán)利要求
利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于是以新鮮魚(yú)類(lèi)加工廢棄內(nèi)臟為原料，經(jīng)過(guò)洗凈、搗碎后用蛋白酶酶解，酶解后的油相經(jīng)等電點(diǎn)破乳和醇沉破乳、脫色得到精制魚(yú)油；精制魚(yú)油與乙醇在醇鈉催化劑存在下反應(yīng)得魚(yú)酸乙酯，而后經(jīng)超臨界萃取得精制魚(yú)酸乙酯；精制魚(yú)酸乙酯再與微囊壁材制成魚(yú)油乙酯微膠囊。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于所述精 制魚(yú)油是以如下的操作步驟提取(1)原料處理魚(yú)類(lèi)加工廢棄物內(nèi)臟，清洗干凈，搗碎后加1 2倍水混合；(2)提取采用酶輔助提取方法，向魚(yú)類(lèi)加工廢棄物勻漿中加入占原料重0.1 1. 0% 的胃蛋白酶，在PH 2 3，溫度35 40°C條件下酶解2 6小時(shí)后，用IOwt%的氫氧化鈉 調(diào)到PH 7，之后加入占原料重0. 1 1. 0%的中性蛋白酶，溫度保持在45 55°C，酶解2 6h，滅酶；(3)等電點(diǎn)破乳和醇沉破乳用5wt%的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5 5. 5，加入占液體體積40 % 的無(wú)水乙醇，靜置2 IOh后，10000r/min離心15min ；(4)脫色魚(yú)油用0.2 5. Owt%的活性炭脫色，離心分離得精制魚(yú)油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于所述魚(yú) 脂酸乙脂是以如下操作步驟制得(1)反應(yīng)按無(wú)水乙醇和魚(yú)油為2 4 1的體積比在魚(yú)油中加入無(wú)水乙醇并攪拌均 勻，用含有4wt% NaOH的乙醇溶液調(diào)整pH為10，而后置于55 65°C水浴中攪拌，通入氮 氣，加入魚(yú)油3wt%固體乙醇鈉催化劑，反應(yīng)1 6h ；(2)處理將上述反應(yīng)物減壓蒸餾出過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分 層后，油層用蒸餾水洗滌兩次，離心取上層即魚(yú)油乙酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于所 述精制魚(yú)酸乙酯是以如下操作步驟制得魚(yú)油乙酯用超臨界CO2萃取，萃取條件為夾帶劑乙醇加入量為加入魚(yú)油乙酯的2 8wt%,溫度40 50°C，壓力25 35MPa，時(shí)間為80 IOOmin，CO2流量為10 25L/h，分離 釜I的溫度為40 50°C，壓力為8 lOMPa，分離釜II的溫度為30 45°C，壓力為46MPa， 精制的魚(yú)油乙酯呈金黃色透明液，其中EPA乙酯和DHA乙酯含量大于50%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于所 述精制魚(yú)油乙脂微膠囊是以如下操作步驟制得微囊干物質(zhì)原材料質(zhì)量百分配比為海藻酸鈉12. 0 32. 0麥芽糊精18. 0 50. 0酪蛋白酸鈉16.0 40.0精制魚(yú)油20. 0 40. 0水量按干物質(zhì)總質(zhì)量的2. 5 3. 5倍加水；制備工藝將海藻酸鈉、麥芽糊精和酪蛋白酸鈉按比例混合，溶解到水中，邊攪拌邊加 入魚(yú)油，在20 40MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi)以進(jìn)風(fēng)溫度 為140 200°C，出口溫度為60 100°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油微膠囊產(chǎn)品。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，其特征在于操作步驟為(一)精制魚(yú)油提取(1)原料處理魚(yú)類(lèi)加工廢棄物內(nèi)臟，清洗干凈，搗碎后加1 2倍水混合；(2)提取采用酶輔助提取方法，向魚(yú)類(lèi)加工廢棄物勻漿中加入占原料重0.1 1. 0% 的胃蛋白酶，在PH 2 3，溫度35 40°C條件下酶解2 6小時(shí)后，用IOwt%的氫氧化鈉 調(diào)到PH 7，之后加入占原料重0. 1 1.0%的中性蛋白酶，溫度保持在45 55°C，酶解2 6h，滅酶；(3)等電點(diǎn)破乳和醇沉破乳用5wt%的鹽酸調(diào)節(jié)pH至5 5. 5，加入占液體體積40% 的無(wú)水乙醇，靜置2 IOh后，10000r/min離心15min ；(4)脫色魚(yú)油用0.2 5. Owt %的活性炭脫色，離心分離得精制魚(yú)油；(二)魚(yú)酸乙酯的制備(1)反應(yīng)按無(wú)水乙醇和魚(yú)油為2 4 1的體積比在魚(yú)油中加入無(wú)水乙醇并攪拌均 勻，用含有4wt% NaOH的乙醇溶液調(diào)整pH為10，而后置于55 65°C水浴中攪拌，通入氮 氣，加入魚(yú)油3wt%固體乙醇鈉催化劑，反應(yīng)1 6h ；(2)處理將上述反應(yīng)物減壓蒸餾出過(guò)量乙醇，用lmol/L的HCl中和至pH為7，靜置分 層后，油層用蒸餾水洗滌兩次，離心取上層即魚(yú)油乙酯；(三)魚(yú)酸乙酯的精制魚(yú)油乙酯用超臨界CO2萃取，萃取條件為夾帶劑乙醇加入量為加入魚(yú)油乙酯的2 8wt%,溫度40 50°C，壓力25 35MPa，時(shí)間為80 IOOmin，CO2流量為10 25L/h，分離 釜I的溫度為40 50°C，壓力為8 lOMPa，分離釜II的溫度為30 45°C，壓力為46Mpa ；(四)魚(yú)酸乙酯微膠囊的制備微囊干物質(zhì)原材料質(zhì)量百分配比為海藻酸鈉12. 0 32. 0麥芽糊精18. 0 50. 0酪蛋白酸鈉16.0 40.0精制魚(yú)油20. 0 40. 0水量按干物質(zhì)總質(zhì)量的2. 5 3. 5倍加水；制備工藝將海藻酸鈉、麥芽糊精和酪蛋白酸鈉按比例混合，溶解到水中，邊攪拌邊加 入魚(yú)油，在20 40MPa均質(zhì)后形成均一穩(wěn)定的原料液，原料液在噴霧干燥塔內(nèi)以進(jìn)風(fēng)溫度 為140 200°C，出口溫度為60 100°C，霧化脫水得到粉末狀魚(yú)油微膠囊產(chǎn)品。
全文摘要
利用魚(yú)下腳料制備魚(yú)油乙酯微膠囊的方法，主要包括魚(yú)油的提取、魚(yú)脂酸乙脂的制備、魚(yú)油乙酯的精制以及魚(yú)油乙酯微膠囊的制備。魚(yú)油提取是將魚(yú)內(nèi)臟去雜清洗后搗碎，用胃蛋白酶和中性蛋白酶酶解后加入無(wú)水乙醇靜止分層，經(jīng)離心得魚(yú)油；魚(yú)脂酸乙脂的制備是將魚(yú)油與乙醇混合，在乙醇鈉催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)，蒸出乙醇，用水沖洗后離心得魚(yú)油乙酯；其精制采用超臨界CO2萃取，精制的魚(yú)油乙酯為金黃色透明液，其EPA乙酯和DHA乙酯含量大于50％；魚(yú)油乙酯微膠囊的制備是將海藻酸鈉、麥芽糊精和酪蛋白酸鈉混合溶解到水中，加入精制后的魚(yú)油乙酯，用噴霧干燥法制得到粉末狀魚(yú)油乙酯微膠囊，既可以掩蔽魚(yú)油乙酯腥味改善口感，又有利于包裝和存放。
文檔編號(hào)A23L1/327GK101940240SQ20101021710
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2010年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月1日
發(fā)明者佟蕾, 劉兆芳, 劉貴洋, 孫黎明, 朱蓓薇, 李冬梅, 楊靜峰, 秦磊, 董秀萍, 金文剛 申請(qǐng)人:大連工業(yè)大學(xué)