專(zhuān)利名稱(chēng)::氧化鋅包覆的粒子、含有其的組合物和其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明主要涉及下述領(lǐng)域氧化鋅包覆的粒子、用氧化鋅包覆粒子的方法和此氧化鋅包覆的粒子的各種用途(包括在化妝品、橡膠和其他聚合物材料等中的應(yīng)用),其中所述包覆的粒子作為例如流變改性劑、填料、紫外防護(hù)劑、橡膠或塑料(尤其在輪胎中)的填料和/或橡膠活化劑中的一種或多種物質(zhì)。
背景技術(shù):
:氧化鋅廣泛用于橡膠、抗紫外塑料、化妝品制劑(包括洗液、軟膏、霜?jiǎng)?、防腐劑?、涂料、傳感器、LED(發(fā)光二極管)、晶體管和其它微電子器件、醫(yī)療設(shè)備等。氧化鋅用于這些用途以實(shí)現(xiàn)各種各樣的目的,包括作為活化劑、作為紫外防護(hù)劑;在化妝品用途中減小皮脂的影響;作為顏料、壓電體、防腐劑;用于防曬;作為半導(dǎo)體、透明導(dǎo)電氧化物和熱電劑或介電劑等。由于其成本,氧化鋅通常不獨(dú)自用作填料。在橡膠的配料中,氧化鋅用作活化劑來(lái)引發(fā)橡膠促進(jìn)劑以開(kāi)始硫化過(guò)程。不過(guò),在硫化時(shí)大多數(shù)的氧化鋅都沒(méi)被消耗。只有位于氧化鋅表面的少量被消耗。剩下的氧化鋅實(shí)際上被浪費(fèi)了。近年來(lái),氧化鋅的新用途趨向于注重小粒徑。不過(guò),小粒徑氧化鋅會(huì)難以制造、難以解團(tuán)聚且難以分散。較小的氧化鋅粒子還能夠過(guò)度地?fù)p害制劑的流變特性。氧化鋅微粒也趨向于削弱化妝品的鋪展性和可用性等。因此,作為使用氧化鋅本身的一種可選方式,人們提議在其他小粒徑顏料上包覆氧化鋅薄層。已有建議將氧化鋅包覆的二氧化硅、粘土、滑石和云母用來(lái)降低橡膠配料中氧化鋅的消耗量。還有建議用氧化鋅包覆云母以改善其鋪展性。也已將氧化鋅結(jié)合碳酸鈣使用以促進(jìn)橡膠配料中氧化鋅的分散。所做的嘗試包括將氧化鋅與碳酸鈣物理混合,然后在橡膠配料中使用此混合物。此方法似乎僅適用于少數(shù)情況,和/或具有邊際效果。市售有各種包覆碳酸鈣和硫酸鈣。其包括碳酸鋅包覆碳酸鈣、氧化鋅包覆碳酸鈣、碳酸鋅包覆硫酸鈣和氧化鋅包覆硫酸鈣。其通常使用磨碎的鈣材料而非沉淀鈣材料來(lái)制備。對(duì)此類(lèi)產(chǎn)品的分析顯示,鋅材料被包覆到相對(duì)較大而表面積相當(dāng)?shù)偷奶妓徕}或硫酸鈣上。其堆密度也似乎相對(duì)較大,例如,處于約0.61.1g/ml的量級(jí)。此外,據(jù)信這些包覆碳酸鈣或硫酸鈣的氧化鋅含量為約30重量%約55重量%。于2002年7月31日公開(kāi)的日本JP2001/0336919號(hào)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)岢隽擞玫图?jí)脂肪酸或無(wú)機(jī)酸的鋅鹽包覆碳酸鈣的方法。然后將此混合物熱焙燒以在碳酸鈣表面上分解出氧化鋅層。有機(jī)材料的焙燒可能釋放出炭黑,這對(duì)于通常白色或淡黃色的氧化鋅而言是不合適的。無(wú)機(jī)鹽的焙燒還可能釋放出有毒的或高腐蝕性物質(zhì),例如二氧化硫、氯化氫等。在美國(guó)第4,810,578、5,840,795、6,013,699和6,147,151號(hào)專(zhuān)利中,在輪胎和其它橡膠混合物中日益廣泛地使用粘土,尤其是用硅垸偶聯(lián)劑表面改性的粘土。使用硅垸和粘土的意圖在于增大模量且降低橡膠混合物的生熱,以便降低輪胎的滾動(dòng)阻力并實(shí)現(xiàn)燃料節(jié)省。不過(guò),如Goodman等在美國(guó)2004/0249045號(hào)公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)(2004年12月9日)中所述,單獨(dú)的粘土傾向于降低輪胎配方的耐磨損性,以引用的方式將該文獻(xiàn)的相關(guān)部分合并至此。一些橡膠混合物,例如用于鞋底、橡膠帶等的橡膠混合物,需要為透明的或半透明的。令人遺憾的是,普通氧化鋅本身會(huì)損害透明性或半透明性。例如,濃度即使低至1.5phr(每百份橡膠的份數(shù))時(shí),法蘭西提鋅法(Frenchprocess)氧化鋅也會(huì)使硫化的橡膠混合物為白色且不透明??梢砸陨晕⑤^高的濃度在橡膠配料中使用碳酸鋅代替氧化鋅。不過(guò),在5phr時(shí),好的市售碳酸鋅仍然沒(méi)有使橡膠混合物完全半透明。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的實(shí)施方式涉及復(fù)合粒子,其中氧化鋅形成于底物粒子上并且/或者氧化鋅共沉淀作為包覆層或與其他粒子混合。所述復(fù)合粒子在下述領(lǐng)域中有很多用途如鞋底、橡膠帶和輪胎等橡膠制品;其他聚合物制品;化妝品(洗液、軟膏、霜?jiǎng)⒎栏瘎?、涂料、傳感器、LED、晶體管和其他微電子器件、醫(yī)療設(shè)備等。所述復(fù)合粒子可以作為流變改性劑、填料、紫外防護(hù)劑、增強(qiáng)劑(尤其是在輪胎中)、顏料、壓電劑、防腐劑、防曬劑、半導(dǎo)體、透明導(dǎo)電氧化物、熱電劑或介電劑和/或硫化或其他反應(yīng)用活化劑中的一種或多種。與包含氧化鋅本身或(無(wú)機(jī))底物粒子本身的其他相同橡膠配方相比,包含本發(fā)明的復(fù)合粒子的配方可以具有下述一種或多種性質(zhì)更高的100%禾[]/或300%定伸模量、更高的拉伸強(qiáng)度、更好的抗老化性、更好的耐磨損性、低密度和/或低生熱。在一些實(shí)施方式中,復(fù)合粒子中的氧化鋅含量通常較低,這可以有助于多功能化,例如,能夠在橡膠硫化中同時(shí)起到活化劑與填料的作用。在例如加入了片狀粘土、滑石和云母或二氧化硅的那些實(shí)施方式等中,加入或包含了硅垸醇官能團(tuán)(注意:硅烷醇官能團(tuán)存在于所供應(yīng)的如粘土、二氧化硅和滑石等粒子上,但是一旦引入到復(fù)合粒子中,硅烷醇基會(huì)存在或不復(fù)存在)。除了小粒徑和/或高長(zhǎng)徑比外,據(jù)信引入復(fù)合粒子中的底物粒子上的化學(xué)活性的表面硅垸醇也有助于使本發(fā)明的所得復(fù)合粒子成為優(yōu)異的填料。氧化鋅在橡膠中的分散也得以改善,并且由此簡(jiǎn)化了將成分添加到橡膠混合物中的步驟。在一實(shí)施方式中,例如,氧化鋅包覆的粒子(如片狀礦物質(zhì))可以作為活化劑、填料和加工助劑在一個(gè)步驟中添加。本發(fā)明還提供了制造耐磨損性改善的諸如橡膠制品等制品的機(jī)會(huì)。例如,粘土(尤其是用硅烷偶聯(lián)劑表面改性的粘土)日益廣泛地用于輪胎和其他橡膠混合物。盡管硅垸和粘土將極大地增加橡膠混合物的模量且降低生熱,從而降低輪胎的滾動(dòng)阻力且實(shí)現(xiàn)節(jié)省燃料,但是,硅烷所帶來(lái)的一個(gè)問(wèn)題是,它通常會(huì)降低橡膠組合物的耐磨損性。與此相反,底物粒子(尤其是如粘土等無(wú)機(jī)或片狀粒子)上的氧化鋅包覆層應(yīng)向橡膠混合物提供硅垸偶聯(lián)劑的至少部分性能,同樣也不應(yīng)削弱耐磨損性。事實(shí)上,與分別單獨(dú)添加的粘土和氧化鋅相比,氧化鋅包覆粘土常??商岣吣湍p性。在存在或不存在硅垸偶聯(lián)劑的情況下,氧化鋅包覆粘土提高了100%和/或300%定伸模量并且降低了橡膠混合物中的生熱。這表明輪胎的滾動(dòng)阻力將得以降低。因此鋅包覆的粒子可用作部分炭黑或二氧化硅的代用品。于是,一種粒子能夠提供多種功能,簡(jiǎn)化了配方和加工。在化妝品中,因?yàn)槿缙瑺钫惩?、滑石或云母等片狀粒子具有比氧化鋅本身好得多的鋪展性和可用性,所以本發(fā)明的復(fù)合粒子加入了片狀底物粒子,可有利地用于化妝品。這使得能夠?qū)⒀趸\引入到此類(lèi)制劑中,同時(shí)保持良好的鋪展性和可用性。因此,本發(fā)明可以涉及一種化妝品組合物,所述組合物包含(a)化妝洗液、軟膏、霜?jiǎng)┗蚍栏苿缓?b)化妝有效量的本復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子含有(l)粒子核,該粒子核選自由粘土、滑石和云母組成的組,和(2)位于該粒子核上的包覆層,該包覆層含有約1重量%約71%的ZnO。通常,所述化妝品組合物可以含有約1重量%約90重量%的復(fù)合粒子。固態(tài)化妝品(例如唇膏、粉等)可以含有50重量%90重量%的本粒子。凝膠、洗液、霜?jiǎng)┑刃问降幕瘖y品制劑可以含有10重量%40重量%的本粒子和40重量%90重量%的液態(tài)載體或助劑,例如水、乙醇、二乙二醇等。對(duì)于沉淀法二氧化硅填充的橡膠制品,如鞋或輪胎,用本發(fā)明的氧化鋅包覆片狀粒子替代一些二氧化硅有助于降低橡膠混合物的門(mén)尼粘度和最小扭矩,從而在不過(guò)度改變硫化橡膠制品的相關(guān)性質(zhì)的情況下使加工更容易。微細(xì)粒徑的含有氧化鋅的復(fù)合粒子(其中氧化鋅含量高至此粒子的70%,優(yōu)選高至65%)也可以引入到期望為透明和/或半透明的橡膠制品中。在這些情況下,可以以約0.5phr約5phr的量使用所述粒子而不過(guò)度削弱透明性或半透明性,同時(shí),仍然不僅起到活化劑的作用,而且起到填料和/或增強(qiáng)劑的作用。根據(jù)下述優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說(shuō)明,本發(fā)明的這些和其他優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見(jiàn)。圖1顯示了用氧化鋅來(lái)包覆粒子懸浮液或漿料的反應(yīng)器/反應(yīng)流程的實(shí)施方式。圖2顯示了制造包覆(或共沉淀)有含鋅材料(例如碳酸鋅或氧化鋅)的碳酸鈣的反應(yīng)器/反應(yīng)流程的實(shí)施方式。具體實(shí)施方式下面具體參見(jiàn)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,其實(shí)例示于附圖中。盡管本發(fā)明將結(jié)合優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明,但將理解為它們的目的不是將本發(fā)明局限于這些實(shí)施方式。正相反,本發(fā)明意圖是覆蓋包含在由所附權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的替代方式、改進(jìn)和等同手段。另外,在以下的本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明中,詳述了大量具體細(xì)節(jié)以便透徹理解本發(fā)明。不過(guò),對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是,本發(fā)明可以不用這些具體細(xì)節(jié)而實(shí)施。在其他例子中,對(duì)公知方法、工藝、組分和線路未進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,以免無(wú)謂地模糊本發(fā)明的各個(gè)方面。下面將參照例示實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明的多個(gè)方面進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。用于制造本發(fā)明的復(fù)合粒子的一種優(yōu)選方法和設(shè)備示于圖1中。在此實(shí)施方式中,在一種以上的無(wú)機(jī)底物粒子(例如粘土、滑石和二氧化硅等)上形成包含鋅的氧化物和/或碳酸鹽的包覆層。由包含含鋅水溶液和底物粒子漿料的成分得到混合物,鋅材料從該混合物中沉淀到底物粒子上。含鋅溶液一般為堿性。最方便的是,如下獲得含鋅溶液在反應(yīng)器1中將氧化鋅和/或其他含鋅材料(如鋅灰、焙燒硫化鋅礦石等)溶于包含氨源(例如氫氧化銨)和二氧化碳源(例如二氧化碳)的水溶液中,從而形成碳酸氨合鋅絡(luò)合物(Zn(NH3)4C03)溶液。法蘭西提鋅法氧化鋅就是氧化鋅的一個(gè)實(shí)例。其他鋅源如鋅灰也可以是被取代的,但是之后可能就需要純化碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液。根據(jù)美國(guó)第5,204,084號(hào)專(zhuān)利的說(shuō)明,純化可以容易地實(shí)現(xiàn)。溶液中氨的重量百分?jǐn)?shù)可以為1%約20%。溶于溶液的鋅的量可以為(且優(yōu)選為)l重量%15重量%。溶液中氨與二氧化碳的摩爾比優(yōu)選為約10:12:1。如果需要較低的重金屬含量和較低的鐵含量,可以根據(jù)美國(guó)第4,207,377號(hào)專(zhuān)利的說(shuō)明,使用鋅粉來(lái)沉淀重金屬污染物,從而將溶液純化。然后優(yōu)選通過(guò)過(guò)濾器2將溶液過(guò)濾。合適的過(guò)濾裝置可以為例如帶有不銹鋼過(guò)濾板的壓濾機(jī)。如果需要進(jìn)一步純化,可以根據(jù)美國(guó)4,071,357號(hào)專(zhuān)利的說(shuō)明來(lái)完成。理想的是,碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液在約2(TC約8(TC的溫度范圍形成。可以使用任何合適的壓力,但通常大氣壓是最方便的。作為備選手段,碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液可以用其他鋅氨鹽(如氯氨合鋅或硫酸氨合鋅或其混合物)的一種或多種水溶液代替,上述鋅氨鹽都可以用相應(yīng)的ZnX2化合物和氨源(例如氨或氫氧化銨)在原位形成。優(yōu)選的碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液流入夾套反應(yīng)器3。反應(yīng)器3也裝入適量的所需底物粒子的水性漿料,其優(yōu)選用劇烈攪拌進(jìn)行預(yù)混合。有關(guān)來(lái)自圖1中過(guò)濾器2的濾液的濃度和組成的其他細(xì)節(jié)如美國(guó)5,204,084號(hào)和6,555,075號(hào)專(zhuān)利所述,以引用的方式將其相關(guān)部分合并至此。粘土漿料的一個(gè)例示濃度在下面的實(shí)施例2中會(huì)提到,但是這可以在很寬的范圍內(nèi)改變??梢允褂酶鞣N各樣的底物粒子,例如粘土、滑石、二氧化硅、云母、氮化硅、碳化硅、活性炭、炭黑和這些的組合等。最優(yōu)選片狀和/或無(wú)機(jī)粒子。例如,合適的粘土可以為一種以上的具有下述組成(或者與其近似或與其等同的組成)的市售空氣浮選粘土1)來(lái)自泰國(guó)曼谷SiamSoilCo.Ltd.的粘土S-40Si0265%A120317%Fe203<1.6%Ti020.1%MgO1.66%CaO0.07%400目上的殘留物無(wú)敦效30%40%平均粒徑3.91微米BET表面積6.16m2/g堆密度0.57PH,10%漿料8.1540(TC加熱損失最大1%:自泰國(guó)曼谷SiamSoilCo.Ltd.的粘土Si0265%A120317%Fe203<1.6%Ti020.1%MgO1.66%CaO0.07%325目上的殘留物最大0.01%平均粒徑11.24微米BET表面積4.62m2/g堆密度0.70PH,10%漿料7.95400。C加熱損失0.49%市售底物粒子的其他實(shí)例包括以下3)來(lái)自中國(guó)大連遼寧佳益五金礦產(chǎn)有限公司(郵編116001)的滑石白度灼燒減量40(TC灼燒減量80(TC灼燒減量粒徑DMP:Si02:MgO:Fe203:DV50粒徑BET表面積325目上的殘留物堆密度最小94%最大7%0.21%2.72%1250目最小55%最小60%最小30%最大0.3%9.69微米6.27m2/g最大0.1%0.34g/mlK)o/。漿料的pH8.614)來(lái)自泰國(guó)羅勇(Rayong,21150)的UnitedSilica(Siam)Ltd的沉淀法二氧化硅UltrasilVN3PD:BET表面積175m2/g105°C、2小時(shí)的干燥損失5.0%5%水溶液的pH6.563微米篩上的篩選殘留物0.02%堆密度0.15g/ml通常,在某些用途中,選擇裝入反應(yīng)器3的漿料與溶液的相對(duì)量,以便所得復(fù)合粒子優(yōu)選包含約1.6重量%約20重量%的鋅(一般對(duì)應(yīng)于約2重量%25重量%的氧化鋅)。在所得復(fù)合粒子可用于含有二氧化硅填料(或僅作為橡膠活化劑)的透明或半透明橡膠制品或聚合物制品的用途中,所得復(fù)合粒子可以包含高至70重量%的氧化鋅(約56重量%的鋅),優(yōu)選約0.5重量%65重量°/。的氧化鋅,更優(yōu)選5重量%約65重量%的氧化鋅(約4重量%約52重量%的鋅)。使測(cè)定量的粘土和碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液在反應(yīng)器3中良好攪拌混合。反應(yīng)可以伴隨加熱和/或通過(guò)添加酸而發(fā)生。加熱的一個(gè)結(jié)果是氨被趕出。另一個(gè)結(jié)果是含鋅材料沉淀在底物粒子上。如果體系內(nèi)有過(guò)量二氧化碳,則二氧化碳也會(huì)跑出。熱量通過(guò)反應(yīng)器3處的蒸汽夾套提供。反應(yīng)器的合適溫度為8(TC15(TC,反應(yīng)器的壓力可以是從真空至100psi(磅/平方英寸)。當(dāng)加熱反應(yīng)器時(shí),氨將從混合物中釋放。在大氣壓下,加熱溶液至沸騰是合適的。理想的是,當(dāng)基本上所有的氨被釋放后,反應(yīng)視為已完成。在此階段,大多數(shù)或所有的鋅含量也會(huì)析出。在所有或大多數(shù)的氨被趕出并優(yōu)選返回到反應(yīng)器1后,反應(yīng)器3的pH將約為79,更優(yōu)選約為78。含鋅材料大多以堿式碳酸鋅、氧化鋅和/或氫氧化鋅的一種或多種的形式沉淀出。在加熱或不加熱的情況下,還可以通過(guò)添加酸如硫酸、鹽酸、二氧化碳(碳酸)等使?jié){料的pH下降至78左右,從而形成碳酸鋅/氫氧化鋅/氧化鋅包覆的底物粒子。在此情況中,可以用鋅鹽(例如,具有式ZnX2的鋅鹽,其中X為鹵素或一價(jià)陰離子基團(tuán),或者X2整體上為二價(jià)陰離子基團(tuán),如硫酸根)代替氧化鋅和/或氫氧化鋅。然后將來(lái)自?shī)A套反應(yīng)器3的漿料抽吸至壓濾機(jī)4處過(guò)濾并洗滌。然后在干燥器/煅燒爐5處干燥并煅燒濾餅。干燥器/煅燒爐的溫度可以是110°C800°C。如果初始沉淀為氧化鋅/氫氧化鋅,則11CTC30(TC的干燥溫度足以制造氧化鋅包覆的復(fù)合粒子。如果初始沉淀大多為碳酸鋅,則更優(yōu)選30(TC以上的干燥溫度以使碳酸鋅分解為氧化鋅。干燥器可以為例如氣流干燥器或回轉(zhuǎn)干燥器。在干燥之后,然后將干燥粉末在磨機(jī)6處研磨并包裝。一個(gè)合適的研磨指標(biāo)要求研磨至99.9%低于325目。取決于目標(biāo)用途的不同,所得復(fù)合粒子的氧化鋅含量為1%80%的任何值。磨機(jī)6可以為例如Makron型微細(xì)沖擊研磨機(jī)。根據(jù)加入到復(fù)合粒子中的氧化鋅的量的不同,底物粒子的表面可以基本上完全或者僅僅部分被氧化鋅包覆。圖1顯示了將氧化鋅包覆到預(yù)先存在的底物粒子上的實(shí)施方式。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,可以通過(guò)共沉淀技術(shù)來(lái)形成含有氧化鋅和一種以上的其他材料的復(fù)合粒子。例如,本發(fā)明的一種共沉淀方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式如圖2中的流程圖所示,其中將含鋅材料和碳酸鈣共沉淀。圖2是一個(gè)概括性的示意圖,其中顯示的方法包括,在加熱下從包含含鋅水溶液(例如上述的碳酸氨合鋅溶液)和乳狀石灰的混合物中共沉淀鋅含量和碳酸鈣。然后用二氧化碳將沉淀碳酸鹽化,直到基本上所有的殘留石灰轉(zhuǎn)化為碳酸鈣并且所有的鋅含量得以沉淀。將所得復(fù)合粒子洗滌、干燥并煅燒,從而提供包含氧化鋅和碳酸鈣的復(fù)合產(chǎn)品。使用共沉淀的碳酸鈣等是有益的。碳酸鈣可以分類(lèi)為研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣。沉淀碳酸鈣可以通過(guò)石灰漿與二氧化碳反應(yīng)制得,其具有較大的表面積和較小的粒徑。碳酸鈣的粒徑尤其是對(duì)于橡膠或塑料制品的生產(chǎn)很重要。在本發(fā)明中,可以制造沉淀碳酸鈣并同時(shí)用氧化鋅包覆它。整個(gè)操作可以極大地簡(jiǎn)化。將少量的氧化鋅包覆到非常微細(xì)粒徑的碳酸鈣上并將產(chǎn)品用作填料和活化劑是很有利的。此復(fù)合結(jié)構(gòu)有助于氧化鋅的分散,同時(shí)在一個(gè)步驟中將兩種功能性添加到橡膠或塑料混合物中。在較小的碳酸鈣粒子上包覆氧化鋅有助于增大氧化鋅包覆的碳酸鈣的表面積并且有助于其分散。在橡膠配料中,這可使得更好地進(jìn)行硫化和進(jìn)一步節(jié)省鋅含量。沉淀碳酸鈣還具有較好的與酸的反應(yīng)性。這可使得此復(fù)合粒子將更好地吸收并中和橡膠制品的老化過(guò)程所產(chǎn)生的酸。這有助于橡膠制品的抗老化性。更詳細(xì)地說(shuō),含鋅溶液一般為堿性。最方便的是,如下獲得含鋅溶液在反應(yīng)器11中將氧化鋅和/或其他含鋅材料溶于氨和二氧化碳的水溶液中,從而形成碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液。法蘭西提鋅法氧化鋅是鋅源的一個(gè)實(shí)例。其他鋅源如焙燒硫化鋅或鋅灰也可以是被取代的,但是之后優(yōu)選純化碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液。純化可以容易地實(shí)現(xiàn)(例如,根據(jù)美國(guó)5,204,084號(hào)專(zhuān)利的說(shuō)明,以引用的方式將其相關(guān)部分合并至此)。溶液中氨的重量百分?jǐn)?shù)可以為1%約20%。溶于此溶液的鋅的量為1重量%15重量%。溶液中氨與二氧化碳的摩爾比可優(yōu)選為約10:12:1。在反應(yīng)完成且碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液形成之后,可以添加鋅粉以沉淀重金屬污染物。然后優(yōu)選通過(guò)過(guò)濾器12(參見(jiàn)例如圖2)將此溶液過(guò)濾。合適的過(guò)濾裝置可以為例如帶有不銹鋼過(guò)濾板的壓濾機(jī)。如果需要,可以進(jìn)行進(jìn)一步純化(例如,根據(jù)美國(guó)4,071,357號(hào)專(zhuān)利,以引用的方式將其相關(guān)部分合并至此)。碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液優(yōu)選在約2(TC約8(TC的溫度形成。可以使用任何合適的壓力,但是大氣壓通常是最方便的。碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液流入夾套反應(yīng)器13。碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液可以用其他鋅氨鹽如氯氨合鋅、硫酸氨合鋅或其混合物代替。再參照?qǐng)D2,在消石灰器14處將石灰用水熟化,從而制得乳狀石灰。根據(jù)工業(yè)常例,理論上乳狀石灰的強(qiáng)度可以為CaO的l。/。15。/。的任何值。實(shí)際上,此漿料包含氫氧化鈣,但是更常見(jiàn)的是遵照工業(yè)慣例。在石灰用水熟化之后,在篩15處將所得氫氧化鈣漿料過(guò)濾,以篩出(例如,除去)粗粒。一般來(lái)說(shuō),篩15可以包含200目或325目篩。然后將過(guò)濾的漿料送入儲(chǔ)存罐16。由于幾乎所有的雜質(zhì)將傾向于保留在所得復(fù)合產(chǎn)物中,所以優(yōu)選使用盡可能純的石灰。可以使用用于生產(chǎn)沉淀碳酸鈣的市售生石灰或氧化鈣。高級(jí)市售生石灰通常含有約98%的CaO、0.1。/。2。/。的MgO和一些雜質(zhì),例如鐵、二氧化硅、氧化鋁等。如果如化妝品等特殊用途需要非常純的石灰,則也可以由純氯化鈣溶液和苛性鈉(例如,NaOH水溶液)制得氫氧化鈣。然后將漿料洗滌(例如用水)除去氯化鈉。在劇烈攪拌下,將適量的(理論上的)CaO濃度為1重量%15重量%的氫氧化鈣漿料或乳狀石灰從儲(chǔ)存罐16抽入夾套反應(yīng)器13。加熱所得混合物。對(duì)反應(yīng)器的加熱可以立即開(kāi)始,或者根據(jù)需要在進(jìn)行一定程度的老化之后的時(shí)間開(kāi)始。熱量通過(guò)反應(yīng)器13處的蒸汽夾套提供。反應(yīng)器的溫度最適合為80°C150°C,反應(yīng)器的壓力可以是從真空至100psi。在大氣壓下,優(yōu)選加熱溶液至沸騰。作為在反應(yīng)器13中加熱混合物的結(jié)果,將從混合物釋放出氨。如果過(guò)量二氧化碳存在于此體系中,二氧化碳也會(huì)跑出(或放出)。當(dāng)基本上所有的氨釋放后,反應(yīng)通常視為已完成。在此階段,大多數(shù)或所有的鋅含量(例如來(lái)自鋅氨絡(luò)合物)也會(huì)沉淀。在氨的蒸發(fā)和鋅的沉淀完成之后,反應(yīng)漿料的pH可以是約7至10以上。這可能歸因于碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液中的初始量的二氧化碳和/或此溶液與石灰量之比。當(dāng)終點(diǎn)pH較高時(shí)(例如8以上,優(yōu)選約9以上),沉淀的鋅基本上為氧化鋅或氫氧化鋅的形式。不過(guò),如果二氧化碳的量較大,則在沉淀中大多數(shù)或者所有的石灰轉(zhuǎn)化為碳酸鈣,且終點(diǎn)pH將較低(例如,9以下,優(yōu)選約8以下)。如果來(lái)自碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液的二氧化碳足夠高,則一些或大多數(shù)的鋅含量會(huì)沉淀為碳酸鋅。在所有或大多數(shù)的氨被趕出并優(yōu)選返回到反應(yīng)器11后,將反應(yīng)器13冷卻至5(TC以下。在冷卻之后,優(yōu)選將二氧化碳抽入反應(yīng)器13以將任何過(guò)量的石灰碳酸鹽化(例如,將其轉(zhuǎn)化為碳酸鈣)。在大氣壓至30psi的壓力下用二氧化碳將沉淀碳酸鹽化至pH為7以下。然后將來(lái)自?shī)A套反應(yīng)器13的漿料抽入壓濾機(jī)17,過(guò)濾并洗滌。然后干燥濾餅并在干燥器/煅燒爐18處?kù)褵8稍锲?煅燒爐18的溫度可以是110°C600°C。如果初始沉淀為氧化鋅/氫氧化鋅,則110。C30(TC的干燥溫度足以制造氧化鋅包覆的復(fù)合粒子。如果初始沉淀大多為碳酸鋅,則更優(yōu)選超過(guò)30(TC的干燥溫度以使碳酸鋅分解為氧化鋅。干燥器可以為例如氣流干燥器或回轉(zhuǎn)干燥器。在干燥之后,然后將干燥粉末在磨機(jī)19處研磨并包裝。一個(gè)合適的研磨指標(biāo)為研磨至99.9%低于325目(例如,所有粒子的99.9%具有低于325目的粒徑)。取決于目標(biāo)用途、鋅氨絡(luò)合物溶液中的鋅濃度、乳狀石灰中的氧化鈣濃度和/或鋅氨絡(luò)合物溶液與乳狀石灰中的氧化鈣/氫氧化鈣之比的不同,所得復(fù)合粒子的氧化鋅含量為1%80%的任何值。磨機(jī)6可以為例如Makron型微細(xì)沖擊研磨機(jī)。根據(jù)加入到復(fù)合粒子中的氧化鋅的量的不同,底物粒子的表面可以基本上完全或者僅僅部分被氧化鋅包覆。出于各種目的,以引用的方式將在此引述的所有美國(guó)專(zhuān)利文件的相關(guān)部分合并至此。下述實(shí)施例進(jìn)一步闡述了本發(fā)明。實(shí)施例1——碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液的制備將1,400克的法蘭西提鋅法氧化鋅添加到10.5kg的含有10.74%的氨和6.18%的二氧化碳的碳酸銨溶液。攪拌直到所有氧化鋅得以溶解。用30分鐘在劇烈攪拌下添加40克的鋅粉,然后過(guò)濾所得槳料。濾液為11.1kg的含有9.78%的鋅、9.48%的氨和5.45%的二氧化碳的碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液。這稱(chēng)作溶液A。此溶液含有少于1ppm的重金屬如鉛和少于2ppm的鐵。實(shí)施例2——粘土的包覆對(duì)于橡膠或乳膠制品,如輪胎、鞋底、橡膠帶、乳膠手套等,氧化鋅活化劑的添加量通常為約lphr5phr。填料如炭黑、碳酸鈣、瓷土、二氧化硅、滑石等,用于降低成本和/或改性。填料的總量通常大大高于氧化鋅量。對(duì)于乳膠膠絲而言,其在5phr10phr左右,而對(duì)于輪胎而言則高至80phr。因此,橡膠組合物還可以包含一種以上的可選添加劑,例如炭黑、碳酸鈣、粘土、二氧化硅、滑石、抗氧化劑、防焦劑(retarder)、潤(rùn)滑劑(例如,石蠟)、活化劑、硫、促進(jìn)劑、加工油(例如,芳香油)和加工助劑(例如苯并呋喃樹(shù)脂或苯乙烯樹(shù)脂)。如果氧化鋅包覆的粘土用作活化劑和填料,則包覆層應(yīng)相對(duì)較薄,以避免將太多的鋅添加到體系中。氧化鋅一般難以分散在橡膠中,并且通常需要相對(duì)較長(zhǎng)的混合時(shí)間。用氧化鋅包覆填料材料簡(jiǎn)化了氧化鋅和填料的添加,并且改善了氧化鋅在橡膠和塑料中的分散。為了將填料與氧化鋅之比保持在上述比率或比率范圍內(nèi),氧化鋅包覆層與填料之比應(yīng)較低,例如,為1重量%25重量%的氧化鋅。下述粘土S-40級(jí)獲取自泰國(guó)曼谷SiamSoilCo.Ltd.。將540克的粘土S-40添加到2,000克的水中。充分?jǐn)嚢瑁缓筇砑?14克的碳酸氨合鋅絡(luò)合物(溶液A)。在電爐上煮沸并攪拌此混合物,直到?jīng)]有氨的氣味。由于在150分鐘的加熱中大量水蒸發(fā),添加500克的水以防止?jié){料變干。在加熱的最后,漿料的pH變?yōu)?.50。洗滌、過(guò)濾并在15(TC干燥此漿料4小時(shí)。研磨所得粉末,并通過(guò)325目篩來(lái)篩分它。所得粉末為碳酸鋅包覆的粘土,將其標(biāo)記為粉末B。在馬弗爐中在40(TC將400克的粉末B加熱2小時(shí),獲得了384克的粉末C。粉末C為氧化鋅包覆的粘土。下表包含來(lái)自粉末C的分析的數(shù)據(jù)加熱10%漿料重量%重量%材料粉末C實(shí)施一溫度的pHII魁400°C9.0610.0686M3——用不同量的氧化鋅包覆粘土堆密度0.41BET表面積(m2/g)13.2使用與實(shí)施例2相同的方法,用粘土S-40制備下述氧化鋅包覆的粘土:材料粉末D粉末E粉末F粉末G實(shí)施1加熱10%漿料重量%重量%堆密度BET表面積溫度的pH經(jīng)粘土(m2/S)400°C8.887.11卯0.4510.4400°C固47.1370.2735.7400。C8.6442.6440,3032.1400°C7.3825.3670.3021.8J4-用氧化鋅包lf較大粒徑的粘土使用與實(shí)施例2相同的方法,用粘土C-400制備下述氧化鋅包覆的粘土:材料粉末H實(shí)施例加熱10%漿私溫度的PH400°C7.68〔%古土48.638用不同量的氧化鋅包覆其他材料堆密度0.53BET表面積35.3且J滑石一般具有良好的可見(jiàn)光透射率、良好的流動(dòng)特性、低摩擦,并-泛用于橡膠和化妝品用途。使用來(lái)自遼寧佳益五金礦產(chǎn)有限公司的滑石和實(shí)2堆密度g例2的方法,制備下述氧化鋅包覆的滑石加熱10%漿料重量%重量%溫度的。H绖肚400°C9.3847.05380.25400°C9.3110.30870.29400°C9.387.33910.33400°C9.5042.06450.21400°C8.5825.15680.26KMW還使用來(lái)自UnitedSilica(Siam)Ltd.的沉淀法二氧化硅和實(shí)施例2的BET表面積30.513.611.332.723.1方法,制備下述氧化鋅包覆的二氧化玩'圭:材料粉末N加熱10%漿料溫度的PH400°C8.13重量%被呻BET表面積業(yè)"丄艱迅/又/2/、粘土(m/g)6-10.0氧化鈣的制備870.10158.3將來(lái)自SaraburiLimeCo.,Ltd.(泰國(guó))的2000克的市售生石灰添加到20kg的水中并充分?jǐn)嚢?,直到所有石灰得以熟化。通過(guò)200目篩過(guò)濾所產(chǎn)生的漿料,從而獲得20kg的11.3%的氫氧化鈣漿料。這稱(chēng)作石灰漿6B。實(shí)施例7——氧化鋅包覆的碳酸鈣的制備將1800克的溶液A添加到1028克的石灰漿6B中。充分?jǐn)嚢?。所產(chǎn)生的漿料的pH為10.2。在電爐上煮沸并攪拌此混合物,直到?jīng)]有氨的氣味。由于在120分鐘的加熱中大量水蒸發(fā),添加3,500克的水以防止?jié){料變干。在加熱的最后,漿料的pH變?yōu)?.38。將二氧化碳以20psi的壓力鼓泡進(jìn)入此漿料中15小時(shí),至pH為6.06和/或直到所有石灰得以碳酸鹽化。洗滌、過(guò)濾并在15(TC干燥此漿料4小時(shí)。研磨所得粉末,并通過(guò)325目篩來(lái)篩分它。所得粉末為碳酸鋅包覆的碳酸鈣,將其標(biāo)記為粉末P。舉杏嘴末末末末^粉粉粉粉在馬弗爐中在400。C將160克的粉末P加熱2小時(shí),從而獲得135克的粉末。此粉末為氧化鋅包覆的碳酸鈣且被標(biāo)記為粉末Q。下表包含來(lái)自這兩種粉末的分析的數(shù)據(jù),<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>在鋼鐵電鍍工業(yè)中有大量的被氯化物或硫酸鹽污染的廢棄鋅材料。這包括但不局限于從助熔劑層回收的鋅浮渣(salskimming)。當(dāng)將氨(以及可選的二氧化碳)添加到浮渣槳料中以制造碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液時(shí),此溶液轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌\氨鹽如氯氨合鋅[Zn(NH3)2Cl2]、硫酸氨合鋅等的混合物。氫氧化鈣非常適合與此溶液反應(yīng)以制備本氧化鋅包覆的碳酸鈣。當(dāng)石灰正在熟化、碳酸鹽化或用氧化鋅包覆時(shí),也可以釆用其他添加劑或技術(shù),以協(xié)助其分散或者改變粒徑或形狀(例如,根據(jù)美國(guó)6,294,143、5,741,471和6,221,146號(hào)專(zhuān)利所述方法,以引用的方式將其相關(guān)部分合并至此)。實(shí)施例8——氧化鋅包覆的粒子作為輪胎中的橡膠活化劑和/或填料對(duì)于本發(fā)明的氧化鋅包覆的粒子與法蘭西提鋅法氧化鋅和粘土填料,比較其活化橡膠硫化過(guò)程且作為填料的能力。使用了下述成分,并且提供了它們的來(lái)源*法蘭西提鋅法氧化鋅X"^由泰國(guó)曼谷UniventureLimited經(jīng)法蘭西提鋅法制造。其氧化鋅含量超過(guò)99%。*含有71%氧化鋅的堿式碳酸鋅Y——由泰國(guó)GlobalChemicalCo.Ltd制造的碳酸鋅*氧化鋅NC105Z——具有研磨碳酸鈣核和約55%氧化鋅包覆層的復(fù)合物,由泰國(guó)GlobalChemicalCo.Ltd制造*氧化鋅NC625Zl——具有研磨碳酸鈣核和約62%氧化鋅包覆層的復(fù)合物,由泰國(guó)GlobalChemicalCo.Ltd制造*天然橡膠,STR-5L——標(biāo)準(zhǔn)泰國(guó)天然橡膠,泰國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)STR-5L*丁基橡膠0150^—泰國(guó)曼谷ChannelChemical*炭黑N-330-由ThaiTokaiCarbonProductCo.Ltd.制造。*抗氧化劑,6PPD——比利時(shí)Flexsys,NV*抗氧化劑,WSL-俄亥俄州阿克隆GoodyearTireandRubber*苯并呋喃樹(shù)脂和促進(jìn)劑TBBS、TMTD、MBTS和MBT得自泰國(guó)SamutPrakarn的LungSoonHuangCo.Ltd.試的輪胎配方列于下面材料用量,phr天然橡膠,STR-5L80BR015020硬脂酸2抗氧化劑6PPD2炭黑N-33042防焦劑PVI0.2苯乙烯樹(shù)月旨4石蠟3促進(jìn)劑TBBS1硫2.4芳香油10活化劑/填料(可變,如下所注)粘土/二氧化硅(可變,如下所注)用于力學(xué)試驗(yàn)的樣品在15(TC硫化12分鐘。在150。C獲得采用流變儀的硫化時(shí)間和焦燒時(shí)間。試驗(yàn)編號(hào)TlT2T3T4T5活化劑/填料編號(hào)DCSKX量(phr)35353535粘土S-40,phr30總phr,所i成分201.6201.6201.6201.6201.6硬度(肖氏A)7474757573100%定伸模量,psi499520505564436300%定伸模量,psi15761570158616751409拉伸強(qiáng)度,psi22222233203622082021斷裂伸長(zhǎng)率,%418412365382424磨耗量,mm380.278.779.477.986.8生熱,AH,°C51.958.868.750.672.4比重1.271.271.261.261.28焦燒時(shí)間,分鐘,170°C3:303:223:083:193:18硫化時(shí)間,分鐘,170°C6:016:005:595:405:35最小扭矩(Tmin;dNm)9.818.039.628.628.40最大扭矩(Tmax;dNm)83.475.476.574.371.5與試驗(yàn)T5相比,試驗(yàn)Tl和T2的組合物具有較高的100°/。和300%定伸模量、較低的生熱和較好的耐磨損性,這將使輪胎具有較低的滾動(dòng)阻力、節(jié)省燃料和具有較長(zhǎng)的壽命。試驗(yàn)T4的組合物顯示出比試驗(yàn)Tl和T2更低的生熱和更好耐磨損性。較為昂貴的硅烷用于處理粘土以增加模量和減少輪胎配方的生熱。本發(fā)明可以減少使用或不使用硅烷。上述數(shù)據(jù)顯示出,與試驗(yàn)T5的粘土與氧化鋅的物理和/或機(jī)械組合相比,本發(fā)明的氧化鋅包覆層改善了粘土的總體性能。實(shí)施例9——氧化鋅包覆的粒子作為透明橡膠活化劑以及彈性體和鞋底用增強(qiáng)填料對(duì)于一些橡膠制品,如橡膠帶、某些鞋底等,透明性很重要。在塑料中也需要透明的抗紫外添加劑。因此,本發(fā)明還涉及透明或半透明的橡膠制品,其含有橡膠、本ZnO包覆的粒子或一種以上(優(yōu)選兩種以上)的添加劑,例如碳酸鈣、粘土、二氧化硅、滑石、抗氧化劑、防焦劑、潤(rùn)滑劑、活化劑、促進(jìn)劑、硫、加工油和加工助劑。將本發(fā)明與碳酸鋅作比較,后者是傳統(tǒng)的用于透明橡膠制品的活化劑,它是法蘭西提鋅法氧化鋅的替代物。使用碳酸鋅的原因在于,法蘭西提鋅法氧化鋅具有較高遮蓋力,可導(dǎo)致橡膠制品變得不透明。用于比較目的的碳酸鋅被標(biāo)記為粉末Y,它具有57.3%的鋅含量,其由GlobalChemicalCo.,Ltd.(泰國(guó)SamutPrakam)通過(guò)公知硫酸鋅和蘇打灰工藝制得。對(duì)于彈性體,無(wú)論是用干橡膠制得還是用乳膠制得,如模量、斷裂伸長(zhǎng)率和老化等性質(zhì)都非常重要。氧化鋅包覆的粘土或滑石給出了與碳酸鋅大致相同的性質(zhì),但是具有稍好的透明性。氧化鋅包覆的碳酸鈣給出了比碳酸鋅稍低的透明性。下述配方用于透明橡膠帶的配料材料用量,phr天然橡膠,STR-5L100硬脂酸1抗氧化劑WSL1促進(jìn)劑MBTS1硫2TMTD0.1活化劑1.5用于力學(xué)試驗(yàn)的樣品在14(TC硫化15分鐘。不過(guò),可以通過(guò)在10018(TC的溫度,以充分硫化(或硫化)制品的時(shí)間長(zhǎng)度加熱,從而硫化(或硫化)本發(fā)明的橡膠制品。采用流變儀的硫化時(shí)間和焦燒時(shí)間在16(TC獲得。試驗(yàn)編號(hào)TllT12T13T14T15活化劑YEZlH量(phr)1.51.51.51.51.5總量(phr)108.1108.1108.1108.1108.1硬度,肖氏A4141.740.844.441.3300%定伸模量,psi116113120116111500%時(shí)的模量,psi195189200193188拉伸強(qiáng)度,psi21922554247922052168斷裂伸長(zhǎng)率,%11281167112811201136焦燒時(shí)間,分2.213.833.633.383.78硫化時(shí)間,分3.505.715.465.085.92最小扭矩,dNm13.612.913.212.212.8最大扭矩,dNm51.452.652.651.451.9透光率%**5152554854**橡膠樣品制作為2.2mm厚橡膠片,放置于來(lái)自泰國(guó)曼谷SangChaiMeterCompanyLtd.的DigiconLX-70照度計(jì)的傳感器上。此傳感器距離2000lux(勒克斯)光源(具有FML13EX-N燈的NationalSQT915D021)30cm。在用和未用此橡膠片覆蓋傳感器的情況下測(cè)定單位為lux的照度值,然后用有橡膠片時(shí)的照度值除以沒(méi)有橡膠片時(shí)的照度值。所得數(shù)值即為透光百分?jǐn)?shù)。此百分?jǐn)?shù)越高,透過(guò)的光越多,從而橡膠片越透明。例如,照度計(jì)的傳感器距離光源30cm,在沒(méi)有橡膠片時(shí)的表讀數(shù)是1899lux。在使用此橡膠片完全覆蓋傳感器后,讀數(shù)為8031ux。然后求得那張橡膠片的透光百分?jǐn)?shù)為(803/1899)=0.42,或42%。透明的原因可能在于(但不局限于)氧化鋅包覆的粒子的小粒徑,以及粘土和滑石具有比碳酸鈣更高的可見(jiàn)光透光率這一事實(shí)。透明性順序如下氧化鋅包覆的滑石>較大粒徑的氧化鋅包覆的粘土>較小粒徑的氧化鋅包覆的粘土>碳酸鋅>氧化鋅包覆的碳酸鈣(這是最不透明的)。如美國(guó)6,337,362號(hào)專(zhuān)利所述(以引用的方式將其相關(guān)部分合并至此),氧化鋅包覆的片狀礦物和碳酸鈣具有透明性、小粒徑和高BET表面積,這使得它們特別適用于抗紫外塑料和/或涂料。在塑料或涂料配方中,存在可有效地保護(hù)塑料或涂料免受紫外光影響的量的復(fù)合/氧化鋅包覆的粒子。例如,該配方可含有約0.5重量%約20重量%的本復(fù)合粒子。五種樣品的力學(xué)性質(zhì)大致相同,不過(guò)本發(fā)明的包覆的片狀礦物具有比對(duì)比例稍好的透明性,該對(duì)比例含有碳酸鋅,或含有包含本發(fā)明的包覆的碳酸鈣的組合物。粒徑較大的粘土核(T15)給出了比粒徑較小的粘土核(T12)更好的透明性,但其力學(xué)性質(zhì)稍差。這與公開(kāi)號(hào)為2004/0249045的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)相一致。較小粒徑的粘土具有比大粒徑粘土更好的增強(qiáng)性。如果需要透明性以外的力學(xué)性質(zhì),可以選擇公開(kāi)號(hào)為2004/0249045的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)中所述的粘土作為本包覆的粒子的無(wú)機(jī)粒子核。實(shí)施例10——氧化鋅包覆的粘土作為彈性體用填料/活化劑來(lái)自乳膠的橡膠帶和橡膠線均為具有高斷裂伸長(zhǎng)率、模量、彈性和老化性能的彈性體。為了使成本最低,優(yōu)選使用盡可能多的填料。透明性、斷裂伸長(zhǎng)率和隨老化的變化為限制因素。對(duì)于彈性體用途,下述實(shí)施例顯示出本發(fā)明的優(yōu)越性。配方與實(shí)施例9相同,表中給出如下用量變動(dòng)。下面還給出了試驗(yàn)結(jié)果/組合物性質(zhì)。試驗(yàn)編號(hào)_T21T22T23T24T25活化劑/填料^^5^Epsipsi量(phr)粘土S-40(phr)總phr硬度,肖氏A300%定伸模量500%定伸模量拉伸強(qiáng)度,psi斷裂伸長(zhǎng)率,%最小扭矩,ML(dN'm)最大扭矩,MH(dN-m)焦燒時(shí)間,丁2(分鐘)硫化時(shí)間,Tw(分鐘)322131.640.01532542501105413.4553.964.086.541.04透明性322131.643.1170299267798014.2757.302.964.631.041925131,643.0185351281298812.1155.813.635.581.041625131.643.3159271222099812.0462.062.924.461.041025131.646.6322721283885413.2356.413.385.291.0428在10(TC老化22小時(shí)之后,性質(zhì)以及其與初始值的偏差(與來(lái)自未老化樣品的結(jié)果相比)為試驗(yàn)編號(hào)300%定伸模量,psi偏差%**500%定伸模量,psi%**拉伸強(qiáng)度,psi偏差%氺氺斷裂伸長(zhǎng)T21T22T23T24T2542.846.346.342.650.4204284217171427336717-83236459744931190443100281525261825622540209126634-5-10-6-6922826882940740-12-16-11-6-13**優(yōu)選與未老化樣品的較低的偏差%。與含有法蘭西提鋅法氧化鋅、碳酸鋅和包覆的碳酸鈣的樣品相比,氧化鋅包覆的片狀礦物粘土和滑石給出了高得多的300%和500°/。定伸模量。高模量還使得能夠制造較薄或較小直徑的彈性體以節(jié)省原材料。除片狀礦物或碳酸鈣之外,在組合物中沒(méi)有其他填料,所以觀察到的改善效果主要是由于本發(fā)明的包覆的片狀材料/無(wú)機(jī)物。在老化之后,包覆的無(wú)機(jī)物粒子傾向于更好地保持其原有性質(zhì)。透明性順序?yàn)榘驳幕?gt;碳酸鋅>包覆的粘土>包覆的碳酸鈣>氧化鋅。與碳酸鋅相比,氧化鋅包覆的粘土的透明性較低,其原因可能是由于碳酸鋅本身比粘土更透明。此實(shí)施例中的粘土量比實(shí)施例9和11中的粘土量多得多,所以觀察到的透明性結(jié)果更明顯一些。與試驗(yàn)T21、T22和T24中的組合物相比,試驗(yàn)T23和T25中的組合物的300%和500%定伸模量高很多,這可表明鋅離子與硅烷醇在片狀礦物表面發(fā)生反應(yīng),據(jù)認(rèn)為這有利于硫化體系。根據(jù)粘土的類(lèi)型、氧化鋅包覆層的量、包覆方法等的不同,當(dāng)氧化鋅包覆的粘土的量低于5phr左右時(shí),含有本發(fā)明的氧化鋅包覆的粘土的橡膠制品的透明性近似于或者優(yōu)于含有碳酸鋅的相同橡膠制品。如果氧化鋅包覆的粘土的量超過(guò)5phr左右的量,則透明性相近或稍差。不過(guò),即使不是在所有濃度下,在大多數(shù)濃度下,氧化鋅包覆的滑石也傾向于給出比碳酸鋅更好的透明性。實(shí)施例11——氧化鋅包覆的粘土作為鞋底中的透明活化劑。很多鞋底需要的性質(zhì)包括高透明性和高耐久性(長(zhǎng)壽命)。下述為已知/標(biāo)準(zhǔn)鞋底配方,其中將各成分充分混合并在15(TC加壓硫化12分鐘材料用量,phr天然橡膠STR-5L100硬脂酸2BHT1二氧化硅60橡膠油C10促進(jìn)劑MBT1促進(jìn)劑MBTS0.5硫2二乙二醇(DEG)活化劑4試驗(yàn)結(jié)果/組合啦釘性質(zhì)給出如下試驗(yàn)編號(hào)T31T32T33T34T35T36活化劑類(lèi)型YZQMFX量(phr)444444總phr184.2184.2184.2184.2184.2184.2硬度,肖氏A706969707071300%定伸模量824836822876867882500%定伸模量218022202176230022702297拉伸強(qiáng)度,psi289327852629275726962860斷裂伸長(zhǎng)率,%631601588582573599最小扭矩,dNm35.624.022.922.022.925.6最大扭矩,dNm91.689.396.188.790.589.5門(mén)尼粘度(ML1+4)IO(TC20.1315.6932.8222.7515.3839.17150。C的焦燒時(shí)間Ts0:461:331:401:461:481:40150。C的硫化時(shí)間Tc902:022:552:582:552:532:43透明性(%)403837444212磨耗,DIN(損耗,mm3)62.2455.5552.6862.2663.8568.96氧化鋅包覆的片狀礦物給出了比碳酸鋅或氧化鋅包覆的碳酸鈣樣品更好的透明性。應(yīng)注意到,含有本發(fā)明的包覆的粒子的橡膠組合物的最小扭矩低于含有白印級(jí)氧化鋅的橡膠組合物,而白度、模量和拉伸強(qiáng)度大致相同。含有本發(fā)明的包覆的粒子的橡膠組合物的焦燒時(shí)間長(zhǎng)于含有碳酸鋅的橡膠組合物,且具有稍長(zhǎng)的硫化時(shí)間。它們的門(mén)尼粘度也低于含有白印級(jí)氧化鋅的橡膠組合物。所有這些數(shù)據(jù)提示,含有本發(fā)明的包覆的粒子的鞋底更容易加工和模內(nèi)流動(dòng)性更佳。此結(jié)果與美國(guó)6,342,552號(hào)專(zhuān)利一致。較低的粘度對(duì)于模制產(chǎn)品和擠出產(chǎn)品而言很重要。由于沉淀法二氧化硅也可用于輪胎,故氧化鋅包覆的/無(wú)機(jī)片狀礦物還能夠降低硫化前橡膠組合物的粘度,并且可輔助加工。含有橡膠、鋅包覆的粘土、滑石和/或云母以及沉淀法二氧化硅的這種組合物還可以包含一種以上的添加劑,例如炭黑、碳酸鈣、粘土、二氧化硅、滑石、抗氧化劑、防焦劑、潤(rùn)滑劑、活化劑、促進(jìn)劑、硫、加工油和加工助劑。實(shí)施例12——氧化鋅包覆的粘土作為填充二氧化硅的輪胎配料中的活化劑、填料和/或加工助劑下述為二氧化硅填充的輪胎配料的已知/標(biāo)準(zhǔn)配方材料用量,phr天然橡膠,STR-5L80BR015020硬脂酸2抗氧化劑6PPD2炭黑N-33042防焦劑PVI0.2苯乙烯樹(shù)月旨4石蠟3促進(jìn)齊UTBBS1.5硫2.4芳香油10DEG2活化劑/填料(可變,如下所注)粘土/二氧化硅c可變,如下所注)如下給出試驗(yàn)結(jié)果/組合物性質(zhì):試驗(yàn)編號(hào)T41T42T43二氧化硅,phr262020粘土S-406活化劑XGXft(phr)4104總phr,所有成分199.1199.1199.1硬度,肖氏A72.972.470.7100%定伸模量,psi345375378300%定伸模量,psi116812701254拉伸強(qiáng)度,psi210222142242斷裂伸長(zhǎng)率,%535527527焦燒時(shí)間,分鐘(170。C)2:453:012:50硫化時(shí)間,分鐘(17(TC)5:185:284:57最小扭矩,dNm15.913.413.0最大扭矩,dNm75.177.176.3門(mén)尼粘度(ML1+4)100°C83.1357.0767.94如實(shí)施例ll,此數(shù)據(jù)再次顯示,用氧化鋅包覆的粘土制成的填充二氧化硅的橡膠混合物的粘度和最小扭矩降低。粘度降低對(duì)于擠出橡膠制品而言特別重要,因?yàn)閿D出壓力可以降低,并且機(jī)械的磨損和劃傷也得到減少。因此氧化鋅包覆的粘土用作此橡膠組合物中的活化劑、加工助劑和填料。其總體性質(zhì)與單獨(dú)添加法蘭西提鋅法氧化鋅和粘土或者具有二氧化硅但沒(méi)有粘土的配方大致相同。實(shí)施例13——粘土和滑石作為輪胎中的填料粘土和滑石可用作輪胎中的填料以替代部分炭黑,從而降低成本。不過(guò),輪胎性能可能會(huì)下降一些。此實(shí)施例顯示,氧化鋅包覆的粘土或滑石有助于消除或逆轉(zhuǎn)由其他材料替代炭黑而導(dǎo)致的所需性質(zhì)的降低。用于此試驗(yàn)的輪胎配方列于下面材料用量,phr天然橡膠,STR-5L80BR015020硬脂酸2抗氧化劑6PPD2炭黑N-33062防焦劑PVI0.2苯乙烯樹(shù)脂4石蠟3促進(jìn)劑TBBS1硫2.4芳香油10活化劑/填料(可變,如下所注)粘土(可變,如下所注)用于力學(xué)試驗(yàn)的樣品在16(TC硫化12分鐘。采用流變儀的硫化時(shí)間和焦燒時(shí)間在16(TC獲得。試驗(yàn)編號(hào)_活化劑/填料編號(hào)量(phr)粘土S-40,phr總phr,所有成分硬度(肖氏A)100%定伸模量,psi300%定伸模量,psi拉伸強(qiáng)度,psi斷裂伸長(zhǎng)率,%磨耗量,mm3撕裂強(qiáng)度(N/mm:)焦燒時(shí)間,分,160°C硫化時(shí)間,分,160°C最小扭矩,(dNm)最大扭矩,(dNm)T51T52T53T54XXGW4410106190.6196.6196.6196.663636464245259302302994102211231094256325772649266462762958964140.945.138.649.995.792.997.991.24.674.424.444.338.447.838.178.178,038.258.478.0370.0871.7273.5072.54在10(TC老化22小時(shí)之后硬度(肖氏A)66676868100°/。定伸模量,psi325349401422300%定伸模量,psi1282131814371455拉伸強(qiáng)度,psi2101201021982371斷裂伸長(zhǎng)率,%432421413455含有包覆的粘土粒子的組合物的總體性能(T53)優(yōu)于沒(méi)有粘土填料的組合物(T51),而后者又具有比含有6phr粘土作為填料的試驗(yàn)T52的組合物更好的特性。對(duì)于含有包覆的粒子為粘土和滑石的樣品而言,成本顯著降低,因?yàn)榕c炭黑或橡膠相比,這類(lèi)粒子有望相對(duì)便宜。實(shí)施例14——在不加熱粘土/碳酸氨合鋅絡(luò)合物混合物的情況下制備氧化鋅/碳酸鋅包覆的粘土使用實(shí)施例2的方法,在將碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液A添加到粘土漿料之后,不煮沸混合物,而將稀硫酸逐滴地滴加到反應(yīng)器中。充分?jǐn)嚢璐藵{料,直到pH達(dá)到7.63并且基本上所有的鋅含量得以沉淀。洗滌、過(guò)濾并在150。C干燥此漿料,從而獲得碳酸鋅包覆的粘土,將其粉碎并篩分至99.8%通過(guò)325目。進(jìn)一步在40(TC煅燒碳酸鋅包覆的粘土,從而獲得氧化鋅包覆的粘土T。對(duì)于此組合物獲得下述數(shù)據(jù)/結(jié)果洲鵬10%漿料重量%重量%營(yíng)存腿鹹麵經(jīng)肚輔粉末T400°C9.0710.53860.49如果碳酸氨合鋅絡(luò)合物由一種以上的鋅氨鹽代替,由此形成的氫氧化鋅可以在較低的溫度煅燒。因此可以實(shí)現(xiàn)節(jié)能。在沉淀法二氧化硅的制造中,二氧化硅沉淀之后的槳料通常為酸性。因此可以將碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液添加到此漿料中,從而在此漿料得以中和的同時(shí),用氫氧化鋅和/或碳酸鋅包覆二氧化硅(有時(shí)用鋅氨絡(luò)合物溶液)。在洗滌之后,將沉淀法二氧化硅干燥或煅燒(例如,在20(TC40(TC),從而獲得氧化鋅或碳酸鋅包覆的二氧化硅。此方法將提供用氧化鋅包覆沉淀法二氧化硅的簡(jiǎn)易途徑。結(jié)論于是,本發(fā)明涉及氧化鋅和/或碳酸鋅包覆的粒子、用氧化鋅和/或碳酸鋅包覆粒子的方法以及此包覆的粒子的各種用途(包括在化妝品、橡膠和其他聚合物材料中的用途)。與包含氧化鋅或其他粒子的橡膠配料相比,包含本包覆的粒子的配料可以具有更高的透明性、更低的門(mén)尼粘度和更低的最小扭矩(在填充二氧化硅的配料中)、改善的分散性、更高的100%和/或300%定伸模量、更高的拉伸強(qiáng)度、更好的抗老化性、更好的耐磨損性、更低的密度和/或更低的生熱。因此,含有本包覆的粒子的產(chǎn)品可以具有類(lèi)似于或更優(yōu)于包含常規(guī)填料和/或氧化鋅本身的對(duì)比產(chǎn)品的特性,并且本包覆的粒子可以節(jié)省相應(yīng)的產(chǎn)品配料的成本。出于解釋和說(shuō)明的目的,對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行了前述說(shuō)明。其意圖不是窮舉或者將本發(fā)明局限于所公開(kāi)的具體形式,顯然,根據(jù)上述說(shuō)明可有很多修改和變化。選擇并描述了實(shí)施方式是為了最好地解釋本發(fā)明的原則和其實(shí)際用途,從而使其他本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠最好地利用本發(fā)明和各種實(shí)施方式,這些實(shí)施方式具有適用于特定目標(biāo)用途的各種修改。本發(fā)明的范圍希望由所附的權(quán)利要求及其等同方案所限定。權(quán)利要求1.一種復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子包含a)粒子核,所述粒子核選自由二氧化硅、粘土、滑石、云母、活性炭和炭黑組成的組中的物質(zhì);和b)位于所述粒子核上的包覆層,所述包覆層包含氧化鋅和/或碳酸鋅,以ZnO計(jì),所述氧化鋅和/或碳酸鋅的量為所述復(fù)合粒子的1重量%~25重量%。2.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合粒子,其中,所述粒子核主要由二氧化硅、粘土、滑石、云母或其混合物組成。3.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合粒子,其中,所述粒子核主要由粘土、滑石、云母或其混合物組成。4.如權(quán)利要求1所述的復(fù)合粒子,其中,所述包覆層主要由氧化鋅和/或碳酸鋅組成。5.如權(quán)利要求2所述的復(fù)合粒子,其中,所述包覆層主要由氧化鋅和/或碳酸鋅組成。6.如權(quán)利要求3所述的復(fù)合粒子,其中,所述包覆層主要由氧化鋅和/或碳酸鋅組成。7.—種組合物,所述組合物包含a)橡膠;禾口b)權(quán)利要求1所述的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子的量為所述橡膠的6phr100phr。8.如權(quán)利要求7所述的組合物,其中,所述橡膠包含天然橡膠、合成橡膠或其混合物。9.一種橡膠制品,所述橡膠制品選自由輪胎、鞋底、橡膠帶、橡膠線、皮帶、機(jī)動(dòng)車(chē)部件、輥和乳膠制品組成的組,所述橡膠制品包含權(quán)利要求7所述的組合物。10.—種組合物,所述組合物包含a)橡膠;禾口b)權(quán)利要求2所述的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子的量為所述橡膠的6phr30phr。11.一種透明或半透明的橡膠制品,所述橡膠制品選自由橡膠帶、鞋底和橡膠線組成的組,所述橡膠制品包含權(quán)利要求IO所述的組合物。12.—種制造權(quán)利要求11所述的透明或半透明的橡膠制品的方法,所述方法包括a)將6重量份100重量份的所述復(fù)合粒子與100重量份的所述橡膠混合形成所述組合物;和b)用所述組合物形成所述透明或半透明的橡膠制品。13.如權(quán)利要求12所述的方法,其中,形成所述橡膠制品包括將所述組合物硫化。14.一種組合物,所述組合物包含a)橡膠;b)權(quán)利要求3所述的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子的量為所述橡膠的6phr100phr;禾口c)沉淀法二氧化硅。15.如權(quán)利要求14所述的組合物,其中,所述橡膠包含天然橡膠、合成橡膠或其混合物。16.—種橡膠制品,所述橡膠制品選自由輪胎和鞋底組成的組,所述橡膠制品包含權(quán)利要求15所述的組合物。17.—種組合物,所述組合物包含a)含有塑料或涂料的制劑;和b)權(quán)利要求2所述的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子的量為可有效地保護(hù)所述塑料或涂料不受紫外光影響的量。18.—種制造包覆的粒子的方法,所述方法包括a)將(1)含有底物粒子的漿料與(2)—定量的鋅氨絡(luò)合物溶液混合,所述鋅氨絡(luò)合物溶液的量足以使所述底物粒子包覆有1重量%25重量%的氧化鋅;b)加熱該混合的漿料和溶液以基本上除去所有氨,或者加熱到該混合的漿料和溶液的pH介于79,由此使粒子沉淀,所述粒子上具有包覆層,所述包覆層包含以ZnO計(jì)為1重量%25重量°/。的ZnO、Zn(OH)2和/或ZnC03;禾口c)作為選擇,在15(TC80(TC加熱所述沉淀粒子,從而將ZnC03和/或Zn(OH)2轉(zhuǎn)化為ZnO并形成所述包覆的粒子。19.如權(quán)利要求18所述的方法,其中,所述鋅氨絡(luò)合物溶液包含碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液,所述方法還包括用鋅源、氨或氨衍生物和二氧化碳或二氧化碳衍生物制備所述碳酸氨合鋅絡(luò)合物溶液。20.如權(quán)利要求18所述的方法,其中,所述鋅氨絡(luò)合物溶液含有濃度為0.5重量%約16重量%的鋅、濃度為0.5重量%20重量%的氨和濃度為020重量%的二氧化碳。21.如權(quán)利要求18所述的方法,其中,所述底物粒子以0.5重量%約20重量%的量存在于所述漿料中,鋅與底物粒子之比為約0.01:1約0.26:1。22.如權(quán)利要求18所述的方法,其中,所述底物粒子選自由二氧化硅、粘土、滑石、云母、活性炭和炭黑組成的組中的物質(zhì)。23.如權(quán)利要求18所述的方法,其中,在約8(TC150。C的溫度和100psi以下的壓力加熱該混合的漿料和溶液;并且所述方法還包括作為選擇,用二氧化碳將所述沉淀粒子漿料碳酸鹽化至pH約為7以下,以中和所有過(guò)量的氨并獲得碳酸鋅包覆的粒子;作為選擇,洗滌、過(guò)濾和干燥所述沉淀粒子;作為選擇,將所述包覆的粒子研磨至粒徑分布為99.8%的所述包覆的粒子具有小于325目的粒徑;和作為選擇,煅燒所述經(jīng)研磨的包覆的粒子以獲得氧化鋅包覆的粒子。24.—種填充二氧化硅的橡膠組合物,所述組合物包含a)100重量份的橡膠;b)二氧化硅填料;和c)3重量份50重量份的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子含有粒子核和位于該粒子核上的包覆層,所述粒子核包含粘土、云母或滑石,所述包覆層含有ZnO,其中所述復(fù)合粒子含有10重量%70重量%的ZnO。25.如權(quán)利要求24所述的組合物,所述組合物包含lphr80phr的所述二氧化硅填料。26.—種橡膠制品,所述橡膠制品選自由輪胎和鞋底組成的組,所述橡膠制品包含權(quán)利要求24所述的組合物。27.—種透明或半透明的橡膠組合物,所述組合物包含a)100重量份的天然橡膠、合成橡膠或其混合物;和b)125重量份的復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子含有(1)粒子核和(2)位于該粒子核上的包覆層,所述粒子核選自由粘土、滑石、云母和二氧化硅組成的組,所述包覆層含有ZnO,其中所述復(fù)合粒子含有10重量%70重量%的ZnO。28.—種橡膠制品,所述橡膠制品選自由橡膠帶、橡膠線和鞋底組成的組,所述橡膠制品包含權(quán)利要求27所述的組合物。29.—種組合物,所述組合物包含a)含有塑料或涂料的制劑;和b)復(fù)合粒子,所述復(fù)合粒子的量為可有效地保護(hù)所述塑料或涂料不受紫外光影響的量,所述復(fù)合粒子含有(1)粒子核和(2)位于該粒子核上的包覆層,所述粒子核選自由粘土、滑石、二氧化硅和云母組成的組,所述包覆層含有1重量%約71重量°/。的ZnO。30.如權(quán)利要求29所述的組合物,所述組合物含有約0.5重量%約20重量%的所述復(fù)合粒子。31.—種制造包覆的粒子的方法,所述方法包括a)將(1)含有底物粒子的漿料與(2)鋅氨絡(luò)合物溶液、氯氨合鋅溶液或硫酸氨合鋅溶液混合;和b)向其中添加足以使粒子沉淀的量的酸,所述粒子上具有包覆層,所述包覆層包含ZnO、Zn(OH)2禾口/或ZnC03。32.如權(quán)利要求31所述的方法,其中,所述酸包含硫酸、鹽酸或二氧化碳。33.如權(quán)利要求31所述的方法,其中,所述溶液含有濃度為0.5重量%約16重量%的鋅、濃度為0.5重量%20重量°/。的氨和濃度為020重量%的二氧化碳。34.如權(quán)利要求31所述的方法,其中,所述包覆的粒子含有以氧化鋅計(jì)為1重量%約71重量%的鋅。35.如權(quán)利要求31所述的方法,其中,所述底物粒子以0.5重量%約20重量%的量存在于所述漿料中,鋅與底物粒子之比為約0.01:1約1.6:1。36.如權(quán)利要求31所述的方法,其中,所述底物粒子選自由二氧化硅、粘土、滑石、云母、活性炭和炭黑組成的組中的物質(zhì)。37.如權(quán)利要求36所述的方法,其中,所述底物粒子包含沉淀法二氧化硅。38.如權(quán)利要求37所述的方法,所述方法還包括在沉淀法二氧化硅的生產(chǎn)中,將鋅溶液添加到所述沉淀法二氧化硅中,并用過(guò)量酸或通過(guò)添加硫酸、鹽酸碳酸或二氧化碳使鋅材料沉淀。39.如權(quán)利要求38所述的方法,所述方法還包括通過(guò)添加硫酸、鹽酸、碳酸或二氧化碳使所述二氧化硅沉淀,然后在所有的二氧化硅沉淀之前,將所述溶液和沉淀中的二氧化硅混合。40.—種制備含鋅的碳酸鈣粒子的方法,所述方法包括a)將(1)含有氫氧化鈣的漿料與(2)鋅氨絡(luò)合物溶液混合,和b)加熱該混合的漿料和溶液以基本上除去所有氨,或者加熱到該混合的漿料和溶液的pH介于79,由此使還包含ZnO、Zn(OH)2和/或ZnC03的碳酸鈣粒子沉淀;c)將含有沉淀碳酸鈣粒子的所述漿料碳酸鹽化至pH約為7以下,以中和所有過(guò)量的氫氧化鈣并形成還含有ZnC03的碳酸鈣粒子;和d)作為選擇,加熱沉淀的粒子,以將ZnC03禾n/或Zn(OH)2轉(zhuǎn)化為ZnO并形成還含有ZnO的碳酸鈣粒子。41.如權(quán)利要求40所述的方法,其中,所述鋅氨絡(luò)合物溶液包含氯氨合鋅或硫酸氨合鋅。42.如權(quán)利要求40所述的方法,其中,所述鋅氨絡(luò)合物溶液含有濃度為0.5重量%約16重量%的鋅、濃度為0.5重量%20重量%的氨和濃度為020重量%的二氧化碳。43.如權(quán)利要求40所述的方法,其中,所述漿料含有以氧化鈣計(jì)為0.5重量%約20重量%的氫氧化鈣,且鋅與氧化鈣之比為約0.1:1約44.如權(quán)利要求40所述的方法,其中,所述含鋅的碳酸鈣粒子含有以ZnO計(jì)Zn的量為7重量%71重量%的ZnO、Zn(0H)2和/或ZnC03。45.如權(quán)利要求40所述的方法,其中,在約80。C15(TC的溫度和100psi以下的壓力加熱該混合的漿料和鋅氨絡(luò)合物溶液;并且所述方法還包括作為選擇,洗滌、過(guò)濾和干燥沉淀的含鋅的碳酸鈣粒子;作為選擇,將所述沉淀的含鋅的碳酸鈣粒子研磨至粒徑分布為99.8%的沉淀粒子具有小于325目的粒徑;和作為選擇,在約15(TC60(TC的溫度煅燒經(jīng)研磨的沉淀粒子以獲得含有氧化鋅的碳酸鈣粒子。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了氧化鋅和/或碳酸鋅包覆的粒子、用氧化鋅和/或碳酸鋅包覆粒子的方法和此包覆的粒子的各種用途(包括在化妝品、橡膠和其他聚合物材料中的用途)。與含有單獨(dú)添加氧化鋅和核材料的橡膠配料相比,包含本包覆的粒子的配料可以具有更高的透明性、更低的門(mén)尼粘度和更低的最小扭矩、改善的分散性、更高的100%和/或300%定伸模量、更高的拉伸強(qiáng)度、更好的抗老化性、更好的耐磨損性、更低的密度和/或更低的生熱。因此,含有本包覆的粒子的產(chǎn)品可以具有類(lèi)似于或更優(yōu)于包含常規(guī)填料和/或氧化鋅本身的對(duì)比產(chǎn)品的性能,并且本包覆的粒子可以節(jié)省相應(yīng)的產(chǎn)品配料的成本。文檔編號(hào)A61K33/30GK101277706SQ200680035949公開(kāi)日2008年10月1日申請(qǐng)日期2006年9月25日優(yōu)先權(quán)日2005年9月29日發(fā)明者洱聶申請(qǐng)人:洱聶