專利名稱：外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于超分子插層水滑石技術領域，特別是提供了一種外來植物黃頂菊有效
成分綠原酸插層水滑石及其制備方法，用作農(nóng)藥或藥物緩釋劑。
背景技術：
黃頂菊(Flaveria bidentis (L. ) Kuntze)是一種外來入侵雜草，屬菊科。菊科植 物常用來提取天然殺蟲劑。有研究表明，黃頂菊的二氯甲烷、甲醇和氯仿提取液具有強的抗 蟲、抗菌活性；黃頂菊屬的近緣屬植物萬壽菊已被列入殺蟲性植物，因此，黃頂菊有望成為 一種新的天然農(nóng)藥來源植物。 水滑石，又稱層狀雙金屬氫氧化物(Layered Double Hydroxides,簡稱LDHs)，是 一種典型的陰離子層狀化合物，其層板間的陰離子可以是無機陰離子、有機陰離子、配合物 陰離子、同多和雜多陰離子等。由于水滑石層板間陰離子的可交換性使得有機陰離子可以 通過離子交換的方式進去層板間，從而可以得到有機離子插層的水滑石，進而可以緩釋。
綠原酸是是一種天然抗氧化劑，并有抗炎，抗腫瘤，抗突變和抗癌作用，但穩(wěn)定性 較差，易光解。因此有必要提高其穩(wěn)定性，保持其活性，因此制備成外來植物黃頂菊有效成 分綠原酸插層水滑石，成為藥物緩釋劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石及其制備 方法，將逆流色譜法分離外來植物黃頂菊有效成分綠原酸，利用離子交換的方法反應取代 前體水滑石層板間的N03—，而構(gòu)成的陰離子型超分子層狀材料；將該插層的水滑石作為農(nóng) 藥或者藥物緩釋劑。 本發(fā)明所提供的外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石，其化學式組成為 [M2 —xM3+x(0H)2] (An—)x/n mH20 其中M2+代表二價金屬陽離子，M"代表三價金屬陽離子。An—為外來植物黃頂菊有 效成分綠原酸。x為LDHs的結(jié)構(gòu)參數(shù)，因此x值的大小直接影響產(chǎn)物的組成，為M37 (M3++M2+) 的摩爾比值，其取值范圍是0. 17《x《0. 34。 m為結(jié)晶水的數(shù)量，其取值范圍是0《m《2。
本發(fā)明所述的外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石的制備方法如下
a.采用共沉淀法制備N03—的水滑石前體配制層板二價金屬陽離子M"、三價金屬 陽離子M"的摩爾比為2. 0-4. 0的硝酸鹽混合溶液，滴加到氮氣保護下盛有氫氧化鈉溶液的 四口燒瓶中，最后用0. 1-lmol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為8. 00-10. 00，60-8(TC晶化12_24h， 產(chǎn)物用去C02的去離子水洗滌3-5次，60-80。C干燥12-24h。b.將綠原酸溶于去(A的去離子水或者乙二醇中，超聲溶解，配制成綠原酸陰離子溶液。 c.按照綠原酸和水滑石前體的摩爾比是2. 0-4. 0，置于氮氣保護下的四口燒瓶 中，用濃度是0. 1-lmol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為4. 00_9. 00，在55-65 °C進行離子交換12-24h，產(chǎn)物用去C02的去離子水或無水乙醇充分洗滌3-5次，與55-65t:干燥12-24h，得到綠原酸插層的水滑石。 將上述制備的綠原酸插層的水滑石通過XRD、 FI-IR、 SEM、 TG分析表征插層成功。XRD顯示綠原酸插層后的復合材料的層間距增加，并且晶胞參數(shù)a在插層前后保持不變，具有完整的層狀結(jié)構(gòu)。 本發(fā)明的優(yōu)點在于把具有農(nóng)藥或藥物特性的外來植物黃頂菊有效成分綠原酸組裝進入水滑石層板間，實現(xiàn)水滑石對外來植物黃頂菊有效成分的有效存貯及緩釋，提供了一種將水滑石應用于外來植物黃頂菊有效成分的"存貯_釋放"新方法。


圖1為本發(fā)明具體實施方案下得到的水滑石前體和插層產(chǎn)物水滑石的XRD譜圖，橫坐標為2 e ，單位度，縱坐標為強度。其中a為Mg-A1_N03-LDH， b為C16H1809_LDH。
圖2為本發(fā)明具體實施方案下得到的水滑石前體、插層產(chǎn)物和插層產(chǎn)物水滑石的FT-IR譜圖，橫坐標為波數(shù)，單位cm—、縱坐標為強度。其中a為Mg-Al-NOfLDH，b為C16H1809，c為C16H1809-LDH。
具體實施方式
實施例1 : 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為2的比例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中，采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為10. O，氮氣的氛圍下反應24h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是3 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào)節(jié)pH為4. OO，加熱回流，反應12h，離心產(chǎn)物于55。C下干燥24h。
實施例2: 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為2的比例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中，采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為9. O，氮氣的氛圍下反應12h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是2.5 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào)節(jié)pH為5，加熱回流，反應12h，離心產(chǎn)物于55t:下干燥12h。
實施例3 : 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為2的比例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中，采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為10. O，氮氣的氛圍下反應8h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是2 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào)節(jié) pH為6，加熱回流，反應15h，離心產(chǎn)物于6(TC下干燥15h。 實施例4 : 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為2的比 例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中， 采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為10. O，氮氣的氛圍下反應18h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是 3.5 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào) 節(jié)pH為7，加熱回流，反應12h，離心產(chǎn)物于6(TC下干燥18h。
實施例5 : 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為2的比 例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中， 采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8. O，氮氣的氛圍下反應6h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是 4 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào)節(jié) pH為8，加熱回流，反應24h，離心產(chǎn)物于65"下干燥24h。
實施例6: 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為3的比 例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中， 采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為9. O，氮氣的氛圍下反應12h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的去0)2的去離子水中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是
3 : 1的比例，將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的水溶液中，調(diào)節(jié) pH為9，加熱回流，反應24h，離心產(chǎn)物于6(TC下干燥24h。 實施例7 : 1、將Mg"的可溶性硝酸鹽和Al3+的可溶性硝酸鹽，按Mg"AP的摩爾比為3的比 例溶于去C02的去離子水中配成混合溶液，稱取定量的氫氧化鈉溶于去C02的去離子水中， 采用共沉淀單滴法將混合硝酸鹽溶液滴加到盛有氫氧化鈉溶液的四口瓶中，再用0. lmol/1 的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為10. O，氮氣的氛圍下反應24h，離心產(chǎn)物于8(TC下干燥24h。
2、將綠原酸溶于熱的乙二醇中，按照有機酸與水滑石前體摩爾比是3 : l的比例， 將步驟A制備的鎂鋁硝酸根水滑石前體分散到盛有綠原酸的乙二醇溶液中，調(diào)節(jié)pH為9，加 熱回流，反應24h，離心產(chǎn)物于6(TC下干燥24h。
權利要求
一種外來植物黃頂菊有效成分插層水滑石，其特征在于，化學通式為[M2+1-xM3+x(OH)2](An-)x/n·mH2O；其中，M2+為二價金屬陽離子Mg2+、Zn2+中的一種，M3+為三價金屬陽離子Al3+、Fe3+中的一種；An-為外來植物黃頂菊有效成分綠原酸(C16H18O9)，x為M3+/(M3++M2+)的摩爾比值，其取值范圍是0.17≤x≤0.34；m為結(jié)晶水的數(shù)量，其取值范圍是0≤m≤2。
2. —種制備權利要求1所述的插層水滑石的方法，其特征在于，制備步驟為a. 采用共沉淀法制備N03—的水滑石前體配制層板二價金屬陽離子M"、三價金屬陽離 子M"的摩爾比為2. 0-4. 0的硝酸鹽混合溶液，滴加到氮氣保護下盛有氫氧化鈉溶液的四口 燒瓶中，最后用0. l-lmol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為8. 00-10. 00，60-80。C晶化12-24h，產(chǎn)物 用去C02的去離子水洗滌3-5次，60-80。C干燥12-24h ;b. 將綠原酸溶于去0)2的去離子水或者乙二醇中，超聲溶解，配制成綠原酸陰離子溶液；c. 按照綠原酸和水滑石前體的摩爾比是2. 0-4. 0，置于氮氣保護下的四口燒瓶中，用 濃度是0. l-lmol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為4. 00-9. 00，在55-65。C進行離子交換12_24h，產(chǎn) 物用去C02的去離子水或無水乙醇洗滌3-5次，與55-65t:干燥12_24h，得到綠原酸插層的 水滑石。
3. 根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述的M2+為二價金屬陽離子1^+、2112+中 的一種，M3+為三價金屬陽離子Al3+、 Fe3+中的一種。
全文摘要
一種外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石及其制備方法，屬于農(nóng)藥或者藥物領域。外來植物黃頂菊有效成分綠原酸插層水滑石的結(jié)構(gòu)式M2+1-xM3+x(OH)2(C16H18O9)x.mH2O。將逆流色譜法分離外來植物黃頂菊有效成分綠原酸，利用離子交換的方法反應取代前體水滑石層板間的NO3-，而構(gòu)成的陰離子型超分子層狀材料。本發(fā)明的優(yōu)點在于把具有農(nóng)藥或藥物特性的外來植物黃頂菊有效成分綠原酸組裝進入水滑石層板間，實現(xiàn)水滑石對外來植物黃頂菊有效成分的有效存貯，同時達到水滑石對該成分的緩釋性能，提供了一種將水滑石應用于外來植物黃頂菊有效成分的“存貯-釋放”新方法。
文檔編號A61P29/00GK101773487SQ20101003411
公開日2010年7月14日 申請日期2010年1月15日 優(yōu)先權日2010年1月15日
發(fā)明者高亞利, 魏蕓 申請人:北京化工大學