專利名稱：硅酮部分被支化的有機改性的硅氧烷用于制備化妝或藥物組合物的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅酮部分被支化的有機改性的硅氧烷用于制備化妝、皮膚病學或藥物組合物的用途。特別地，所述硅氧烷作為乳化劑用于W/0和0/W乳液，還作為親水性和親脂性護理活性成分用于人類或動物身體護理。
背景技術(shù)：
有機改性的硅氧烷非常廣泛地用于各種應用。可通過改性的類型以及改性的密度等調(diào)整它們的性質(zhì)。因此，例如，可利用烯丙基聚醚將親有機物的或非離子型親水性的基團連接至硅氧烷骨架。此類化合物被用作，例如，聚氨酯泡沫穩(wěn)定劑、燃料中的消泡劑，或者油漆和涂料中的添加劑。通常，硅氧烷還可通過與例如α-烯烴反應與親脂性基團連接。如此獲得的硅酮蠟用作例如個人護理用品中的添加劑。已發(fā)現(xiàn)，在許多應用領(lǐng)域中，硅氧烷的效果決定性地取決于與相關(guān)配制物的相容性。適合的化妝品乳化劑是，例如，硅氧烷，其除了基于α-烯烴的脂肪族親脂性基團之外還包含親水性聚醚。在此要提及的典型實例是市售產(chǎn)品ABIL EM 90(Evonik Goldschmidt GmbH，Germany)，其具體特征在于對油包水(W/0)乳液的優(yōu)異穩(wěn)定作用。用于水包油(0/W)的基于硅氧烷的乳化劑必須具有更高的親水性，因此，這些產(chǎn)品通常是純的聚醚硅氧烷。EP 1125574描述了相對疏水性的聚醚硅氧烷作為0/W乳化劑的用途，其中所述聚醚基團位于所述硅氧烷骨架的α，ω位或末端位。這些結(jié)構(gòu)的特征在于長的未被間隔的硅酮鏈，故而，具體特征是絲絨般柔滑的皮膚感覺，它們能夠摻入化妝品乳液中。使用這些結(jié)構(gòu)的缺點通常是乳化性不足。乳化性不足可歸因于低取代度，因為在此類的線型結(jié)構(gòu)中僅兩種改性基可被連接至硅氧烷鏈。為了提高每硅氧烷鏈的改性度，但在這樣做時保留分子的硅酮特征，在現(xiàn)有技術(shù)中(例如EP (^98402)，已借助于交聯(lián)技術(shù)制備支化的結(jié)構(gòu)。因為在合成它們時，使用大量的交聯(lián)劑而不獲得不凝膠化的產(chǎn)品是不可能的，故在此限制可能的支化的單元數(shù)。因此，作為合成的結(jié)果，不可能有目的地調(diào)整高支化度。EP 1416016描述了將支鏈引入硅氧烷結(jié)構(gòu)的另一種方法。其中不使用常規(guī)的交聯(lián)劑(如二乙烯基硅氧烷或者含二烯烴、單-乙烯基官能團的硅氧烷)來產(chǎn)生支化的硅酮結(jié)構(gòu)。但是，此方法的缺點是含單-乙烯基官能團的硅氧烷制備成本高，因此不是很容易得到。通過此方法不易獲得硅酮部分被支化的末端官能化的硅氧烷。因此，本發(fā)明的一個目的是開發(fā)新型的硅酮部分被支化的有機改性的硅氧烷，其可作為高性能的添加劑用于化妝品和藥物配制物。這涉及例如，乳化劑，其可用于0/W和W/0乳液中，還能夠結(jié)合絲絨般柔滑的皮膚感覺與優(yōu)異的乳化性質(zhì)。US 5474712描述現(xiàn)有技術(shù)的聚醚硅氧烷在動物用調(diào)理洗發(fā)劑中的用途。WO 02/053111描述具有仏8) 結(jié)構(gòu)的硅酮聚醚嵌段共聚物用于水性的表面活性清潔組合物，其具有良好的化妝品性質(zhì)，特別是對毛發(fā)的蓬松、可梳理性和光澤而言。US 5879671描述水性的表面活性清潔組合物的用途，其包含含氨基官能團的硅氧烷和現(xiàn)有技術(shù)的聚醚硅氧烷的混合物作為護理活性成分。這些混合物持久地改進毛發(fā)的干燥和可濕梳理性。DE 19603357描述聚醚改性的MQ樹脂(聚醚二甲基甲硅氧烷硅酸酯)作為護理活性成分用于化妝配制物中的用途。這些促進卷發(fā)的光澤和保持性。在文章〃 Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dans Ies formulations cosmetiques “ (Dr. Kollmeier ；Parfums, cosmetiques，aromes ；51 ； 1983 ；67-72)中，將帶有側(cè)鏈和/或末端聚醚基團的硅氧烷描述為用于毛發(fā)和皮膚的護理活性成分。可商購的基于硅氧烷的護理活性成分是例如ABIL B 8842、ABIL B88183和 ABIL B 8832(Evonik Goldschmidt GmbH)，Belsil DMC 6031、Belsil DMC 6032 和 Belsil DMC 6033 (Wacker-Chemie)。商品 ABIL B8832 (Evonik Goldschmidt GmbH)是用聚醚基團末端改性的硅氧烷，其作為護理活性成分用于毛發(fā)和皮膚的表面活性溶液劑和護理性化妝配制物中。用聚醚基團末端改性的硅氧烷是高性能的護理活性成分，其賦予化妝配制物對毛發(fā)和皮膚的顯著調(diào)理效果。此外，這些末端硅氧烷具有改進起泡的性質(zhì)。然而， 如上所述，不易獲得這樣的硅氧烷，其具有未被間隔的很長硅氧烷骨架(為了良好的皮膚感覺)并在這些經(jīng)典結(jié)構(gòu)中具有多于兩種有機改性(為了配制物的相容性)。因此，另一目的是開發(fā)化合物，其作為親水性或親脂性的護理活性成分可改進化妝品和藥物配制物的感官性質(zhì)。此外，這些硅氧烷應優(yōu)選地與配制物具有良好的相容性，易于摻入(室溫下為液態(tài))并能夠在配制物中與常規(guī)的硅氧烷組合。未明確說明的其他目的由以下說明書的上下文、實施例和權(quán)利要求書可見。已意外地發(fā)現(xiàn)，按照先前未公開的專利申請DE 102008041601. O和DE 102007055485. 2中所述的方法可制得的硅氧烷部分被支化的有機改性的硅氧烷適合作為化妝、皮膚病學和藥物配制物中的添加劑。特別地，它們適合作為高性能的添加劑、乳化劑和/或分散助劑。此外，它們適合作為護理活性成分用于改進化妝、皮膚病學和藥物配制物的感官性質(zhì)。本發(fā)明提供式I所示的硅氧烷部分被支化的有機改性的硅氧烷在化妝、皮膚病學和藥物配制物中的用途。另一主題是配制物，其包含硅酮部分本身被支化的式I的有機改性的硅氧烷，及其用途MaM' bDcD' dTeQf 式 I其中M = (R13SiOl72)M' = (R2R12SiOl72)
D = (R12SiO272)D' = (R2R1SiO272)T = (R3SiO372)Q = (SiO472)a = 0-32 ；優(yōu)選 0-18,具體為 0-14 ；b = 0-32 ；優(yōu)選 0-18，特別地為 1-14 ；條件是a+b>2，優(yōu)選>3;c = 1-600，優(yōu)選 10-500，特別地為 20-400 ；d = 0-80，優(yōu)選 0-60，特別地為 3-40 ；e = 0-30，優(yōu)選 1-20，特別地為 2-15 ；f = 0-15，優(yōu)選 1-12，特別地為 2-10 ；條件是e+f彡1，優(yōu)選彡2，特別地為彡3 ；R1 =相同或不同，彼此獨立地表示直鏈或支鏈的具有1-16個碳原子的任選地為芳族的烴基，優(yōu)選甲基或苯基，具體為甲基；R2 =相同或不同，彼此獨立地表示直鏈或支鏈的具有多于7個碳原子的烷基、 SiC-或SiOC-鍵聯(lián)的聚醚基團，或者SiC-或SiOC-鍵聯(lián)的多羥基官能基團，優(yōu)選通式Ila、 IIb或IIc的聚醚基團或者式IIIa或Inb的多羥基官能基團-CH2-CH2- (CH2) n0 (EO) x (PO) y (XO) ZR4[式 Ila]，
CH2 = CH- (CH2) n0 (EO) x (PO) y (XO) z-[式 nb]，
R4-O-[式 lie]
其中
EO = (C2H4O)；
PO = (C3H6O)；
XO = (C2H3R5O)；
η = 0-9，特別地為1 ；
χ = 0-50，特別地為5-30 ；
y = 0-50，特別地為2-20 ；
ζ = 0-10，特別地為0 ；
R4 =相同或不同，彼此獨立地選自H、具有1-16個碳原子的烷基或酰基的基團；
R5 =相同或不同，彼此獨立地選自以下的基團可任選地被醚官能團間隔的具有2-16個碳原子的烷基、具有7-18個碳原子的烷芳基、具有6-16個碳原子的芳基，優(yōu)選乙基或苯基；
R6AgB1hB2iCj [式 IIIa]，
AgB1hB2iR7 [式 IIIb]，
其中 R6 =直鏈或支鏈的亞烷基，優(yōu)選-CH2-CH2- (CH2)n_，特別地-CH2-CH2-CH2 ；
R7 =直鏈或支鏈的不飽和亞烯基，優(yōu)選CH2 = CH- (CH2)n_，特別是CH2 = CH-CH2-；
， AgB1hB2iR7 [式 IIIb]， 其中R6 =直鏈或支鏈的亞烷基，R7 =直鏈或支鏈的不飽和亞烯基；
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中至少一項所述的用途，其特征在于所述硅氧烷通過使α-烯烴、 不飽和聚醚或丙三醇衍生物與硅酮部分被支化的含SiH-官能團的硅氧烷嵌段共聚物和液體在25°C的溫度和101325 的壓力下氫化硅烷化制得，其中所述含SiH-官能團的硅氧烷嵌段共聚物通過使包含以下組分的混合物在加入水和至少一種選自酸性離子交換劑的固體布朗斯特酸催化劑的存在下在一個方法步驟中制得a)一種或多種含SiH官能團的硅氧烷，b)一種或多種不含SiH官能團的硅氧烷，和c)一種或多種四烷氧基硅烷， 和任選存在的d)一種或多種三烷氧基硅烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項所述的用途，其特征在于所述硅氧烷用作水包油(O/ W)和/或油包水(W/0)乳液中的乳化劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中至少一項所述的用途，其特征在于所述配制物包含無機或有機顏料和/或無機或有機顆粒
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的用途，其特征在于在含顏料的配制物中使用被式IIIa或 IIIb的多羥基官能基團R2親水改性的式I的硅氧烷。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中至少一項所述的用途，其特征在于所述硅氧烷用作化妝品和藥物配制物的添加劑，用以改進感官性質(zhì)和/或調(diào)理皮膚和/或毛發(fā)。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項或多項所述的用途，用作家用或工業(yè)用的護理和清潔組合物，以及用于堅硬的表面、皮革或織物的護理和清潔組合物。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項或多項所述的用途，作為乳化劑用于面部、身體和手的護理乳膏和洗劑、防曬乳液、化妝品、氣霧劑、滾涂劑、泵噴劑、棒狀，在止汗/除臭劑領(lǐng)域中、 嬰兒護理產(chǎn)品、私密護理、腳部護理、毛發(fā)護理、指甲護理、牙齒護理或口腔護理產(chǎn)品中，以及皮膚病學軟膏中。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中一項或多項所述的在水性護理配制物或表面活性的化妝、皮膚病學或藥物配制物中的用途，用于沐浴和/或淋浴用凝膠、浴用配制物、液體肥皂和洗發(fā)劑、面膜、剃須泡沫、用于毛發(fā)的護發(fā)素、保留式調(diào)理劑和/或定型產(chǎn)品。
13.制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求2所述的硅酮部分被支化的式I的有機改性的硅氧烷。
14.制劑，其包含根據(jù)權(quán)利要求3所述的硅酮部分被支化的式I的有機改性的硅氧烷。
15.根據(jù)權(quán)利要求13和14中至少一項所述的制劑，其特征在于所述有機改性是用通式 IIa的聚醚基團進行的。
16.根據(jù)權(quán)利要求13和14中至少一項所述的制劑，其特征在于所述有機改性是用通式 IIIa的丙三醇衍生物進行的。
17.化妝、皮膚病學或藥物配制物，其包含至少一種乳液形式的權(quán)利要求13-16中的至少一項所述的制劑。
18.用于家用、堅硬的表面、皮革或織物的護理和清潔組合物，其包含至少一種乳液形式的權(quán)利要求13-16中至少一項所述的組合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的化妝、皮膚病學或藥物配制物或者權(quán)利要求18所述的護理和/或清潔組合物，其包含顆?；蝾伭献鳛轭~外組分。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的化妝、皮膚病學或藥物配制物，其包含化妝品活性成分作為額外組分。
全文摘要
本發(fā)明涉及在硅酮部分存在被支化的硅氧烷嵌段共聚物的有機改性的添加劑、乳化劑、分散劑和/或活性營養(yǎng)成分，及其用途，特別地用于制備化妝、皮膚病學或藥物配制物以及護理和清潔產(chǎn)品，還涉及所述配制物。
文檔編號A61K8/894GK102395347SQ201080016922
公開日2012年3月28日 申請日期2010年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月16日
發(fā)明者C·哈通, F·亨寧, J·邁爾, M·費倫茨, S·赫爾韋特, W·克諾特 申請人:贏創(chuàng)高施米特有限公司