專利名稱：包含包封的硅酮化合物的美容組合物的制作方法
包含包封的硅酮化合物的美容組合物本發(fā)明涉及包含至少一種具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物 X、至少一種有機(jī)氫硅氧烷化合物Y和至少一種氫化硅烷化催化劑，所述化合物X或Y中的至少一種包封在二氧化硅殼微囊中。本發(fā)明所述的組合物更特別地用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料，且尤其是皮膚、 嘴唇和體被(integuments )。通常，美容組合物意欲提供美學(xué)效應(yīng)，并且該美學(xué)效應(yīng)通常通過在所討論的載體， 例如面部、嘴唇、睫毛、指甲和毛發(fā)上形成化妝膜和/或護(hù)理產(chǎn)物而獲得。出于顯而易見的原因，這些膜的舒適性、持久力和/或抗脫妝品質(zhì)的優(yōu)化是美容領(lǐng)域中永恒的話題。已知某些包含硅酮化合物的體系經(jīng)證明通能夠過使這些化合物簡單接觸(視情況在催化劑存在下)而產(chǎn)生硅酮聚合物膜。因此，如下定義的稱為化合物X和化合物Y的硅酮化合物證明能夠在大氣壓和室溫下原位聚合并形成膜，該膜有利地是生物相容的、不粘的、 略微乳白色的或甚至可剝離的。此類體系尤其描述在文獻(xiàn)WO 01/96450和GB 2407496中。 但是，由于這些化合物高的反應(yīng)性，不可避免的要獨立地包裝它們以避免膜的過早形成。因而，在護(hù)理和/或化妝領(lǐng)域中使用這些體系必需包裝或甚至類似于雙重施加， 以便確保形成所述體系的兩種硅酮化合物的混合(其視情況在催化劑存在下實施)僅僅通過與所討論的載體接觸而進(jìn)行或者僅僅臨到其施加至載體前才即時地執(zhí)行。顯然，這需要分開地包裝所述兩種硅酮化合物，或者視情況分開地包裝所述兩種硅酮化合物和催化劑，這代表著對配制者和用戶二者的約束，而對分配來說是合意的。因而從申請EP-A-193MM已知如何以單個組合物的形式配制此類體系并將所述體系的組分中的至少一種包封在聚合物殼微囊中。但是，某些聚合物如聚己酸內(nèi)酯、聚丙交酯、polyglucolides,3-羥基丁酸的聚合物、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯共聚物、己二酸聚烯烴酯和聚酯多元醇證明在所述組合物于超過40°C的溫度存儲期間較不有利實際上，在這些高溫，并且尤其是在45°C存儲超過2個月期間，聚合物膠囊部分地失去它們的密封能力，且一部分所述體系組分從膠囊中逸出并因此可能在它們與組合物的很內(nèi)部的(very)芯接觸時發(fā)生反應(yīng)。所述組合物隨之不再顯示出良好的儲藏穩(wěn)定性，并且在這些條件下，硅酮組分的所述體系通過在組合物內(nèi)的過早交聯(lián)而在其使用和其施加至角蛋白材料之前就開始反應(yīng)。此類組合物不會顯示出其在膠囊破裂過程中的組分接觸期間形成膜的最佳能力，因為反應(yīng)已經(jīng)在所述組合物內(nèi)引發(fā)。本發(fā)明的目的因此是改善含有所述體系的硅酮組分的膠囊的儲藏穩(wěn)定性。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用具有二氧化硅殼的膠囊能夠有效地改善組合物在45°C附近的溫度存儲期間的穩(wěn)定性，而不會損害其兩種硅酮組分的反應(yīng)性。更具體地，本發(fā)明的一個主題是美容組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X、至少一種有機(jī)氫硅氧烷化合物Y和至少一種氫化硅烷化催化劑，且所述化合物X和Y在所述催化劑存在下經(jīng)由氫化硅烷化反應(yīng)一起反應(yīng)，所述化合物X和Y之中的至少一種化合物以包封在二氧化硅殼微囊中的形式存在于所述組合物中，所述催化劑與所述包封的化合物X和/或Y組合 (associated)或者分開地包封，所述微囊處于在含水相中的懸浮液中。所述組合物特別地用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料，例如皮膚、嘴唇、毛發(fā)、睫毛和指甲。本發(fā)明還涉及用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的美容涂覆方法，其至少包括向所述角蛋白材料施加如上所述的組合物。在本發(fā)明范圍內(nèi)，應(yīng)該理解所述組合物包含處于還沒有反應(yīng)的形式的化合物X和 /或Y，而不僅僅為它們的氫化硅烷化反應(yīng)產(chǎn)物的形式。因此，本發(fā)明所述反應(yīng)產(chǎn)物的形成可直接在待處理的角蛋白材料表面上直接實施，或者通過在有利于化合物X和Y相互作用的條件下將它們臨時混合而在臨到施加前引發(fā)，在后一情況中，反應(yīng)產(chǎn)物的形成在角蛋白材料的表面上最終完成。優(yōu)選，本發(fā)明所述反應(yīng)產(chǎn)物的形成直接在待處理的角蛋白材料表面上直接實施因此，在如上所述的方法中，優(yōu)選所述化合物X和Y在它們與待處理的角蛋白材料接觸時一起反應(yīng)。出于顯而易見的原因，并且考慮到化合物X和/或Y的高反應(yīng)性，事實上它們的實施必須在有利于包含它(或它們)的組合物易于處置的條件下進(jìn)行，尤其是例如考慮到其鋪展性。根據(jù)本發(fā)明的方法因此使用含有化合物X和Y的組合物，和因此其不被設(shè)置為得自全部X和/或全部Y反應(yīng)的預(yù)期的最終膜的形式。如從以下出現(xiàn)的實施例顯露出來的，發(fā)明人已經(jīng)注意到如上所述的組合物經(jīng)證明在大約45°c的溫度是隨時間穩(wěn)定的，并且對形成硅酮聚合物膜保持有效。當(dāng)這些組合物以膜的形式在載體例如角蛋白材料上鋪展時，微囊在施加的壓力下以及在沉積的膜脫水的影響下瓦解，并且隨后在催化劑存在下接觸的所述化合物X和Y —起反應(yīng)以形成膜。有利地， 本發(fā)明組合物能夠推遲化合物X和Y的反應(yīng)，其只有在它們于所述組合物以所討論的處于載體上的膜的形式施加之后進(jìn)行接觸時才發(fā)生。根據(jù)本發(fā)明組合物的一個實施方案，所述化合物X和化合物Y各自獨立地包封在
二氧化硅殼微囊中。根據(jù)本發(fā)明一個特別優(yōu)選的實施方案，所述美容組合物在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X，至少一種有機(jī)氫硅氧烷化合物Y和至少一種氫化硅烷化催化劑，所述化合物X和Y經(jīng)由催化劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)一起反應(yīng)，所述化合物X和Y獨立地包封在二氧化硅殼微囊中，所述催化劑與所述包封的化合物X或所述包封的化合物Y組合，所述微囊在含水相中懸浮液中。根據(jù)該實施方案，所述化合物X和Y以及所述催化劑包封在二氧化硅殼膠囊中。根據(jù)如上所述的本發(fā)明的特別優(yōu)選的實施方案，所述美容組合物包含含有具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X和氫化硅烷化催化劑的第一份(portion) 的微囊(由此形成可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I (part I))，和含有有機(jī)氫硅氧烷化合物Y 的第二份的微囊(形成可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II)，所述化合物X和Y經(jīng)由催化劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)一起反應(yīng)。含有能夠經(jīng)由氫化硅烷化反應(yīng)的所述硅氧烷組合物的二氧化硅殼微囊在大約 45°C的溫度具有良好的儲存穩(wěn)定性，尤其是在儲存2個月后。這些微囊還具有在水中懸浮液中延長的壽命和良好密封性。
根據(jù)本發(fā)明的第一實施方案，本發(fā)明組合物包含含有所述化合物X和Y中的至少一種的第一份的微囊和含有氫化硅烷化催化劑的第二份。根據(jù)本發(fā)明的第二實施方案，本發(fā)明含水懸浮液包含二氧化硅殼微囊，其含有選自化合物X和Y的化合物，與氫化硅烷化催化劑組合。根據(jù)本發(fā)明的第三實施方案，其為特別優(yōu)選的實施方案，本發(fā)明組合物包含含有與氫化硅烷化催化劑組合的化合物X的二氧化硅殼微囊和含有化合物Y的二氧化硅殼微
^ O因此，根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的第三實施方案，本發(fā)明組合物含有二氧化硅殼微囊的混合物，其中第一份的微囊含有作為芯的含有化合物X的可交聯(lián)硅氧烷組合物的第一部分(以下稱為部分I)，并且第二份的微囊包含含有化合物Y的可交聯(lián)硅氧烷組合物的第二部分(以下稱為部分II)。當(dāng)所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的2個部分(I和II)在一定條件下從微囊釋放(尤其是在施加至角蛋白材料期間和/或在沉積在角蛋白材料上的組合物干燥期間通過破裂釋放)時，化合物X和Y反應(yīng)形成交聯(lián)的硅氧烷組合物。根據(jù)本發(fā)明一個實施方案的，包封在二氧化硅殼微囊中的可交聯(lián)硅氧烷組合物可以是能夠經(jīng)由氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)的任何硅氧烷組合物。能夠經(jīng)由氫化硅烷化反應(yīng)交聯(lián)的此類硅氧烷組合物牽涉到含有基于烯基不飽和烴的基團(tuán)的化合物X與有機(jī)氫硅氧烷化合物Y在氫化硅烷化催化劑存在下反應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案，第一份的所述二氧化硅殼微囊含有包含所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的第一部分(部分I)的芯。所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I含有至少兩種組分
a)具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X；和
b)氫化硅烷化催化劑(組分c)。第二份的所述微囊包含所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的第二部分(以下稱為部分 II)。所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II含有至少一種
c)有機(jī)氫硅氧烷化合物Y。 根據(jù)一個實施方案，所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分11含有所述化合物X和Y，其因此為具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)氫硅氧烷的混合物。在另一實施方案中，所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II中使用的化合物X和Y的含量是如此以至SiH不飽和基團(tuán)的摩爾比為3-10。本發(fā)明組合物可包含的化合物X的總含量為1-45重量％，優(yōu)選1%_30重量％，相對于所述組合物的總重量。本發(fā)明組合物中化合物Y的總含量可為1-45重量％，優(yōu)選1%-30 重量％，相對于所述組合物的總重量。每個組分如下詳細(xì)描述。a)具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧焼(化合物X)
有機(jī)聚硅氧烷是含有獨立地選自單元(R3SiOa5)A2SiOh(RSiC)1J或(SiO2)的甲硅烷氧基單元的聚合物，
其中R可以為任何基于烴的基團(tuán)。這些單元可以以不同方式組合形成環(huán)狀、線性或支化結(jié)構(gòu)。
有利地，所述具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷是非揮發(fā)性流體。表達(dá)“非揮發(fā)性流體”理解為表示尤其具有小于1. 33Pa(0. 01毫米汞柱)蒸氣壓的液體(特別是油)。特別地，化合物X可以選自任何包含至少兩個硅氧烷單元并具有以下平均式的有機(jī)聚硅氧烷
R2RmSi0(4_m)/2
其中
R為具有1-10個碳原子的基于烴的基團(tuán)；
R2為含有2-12個碳原子(特別是2-6個碳原子)的烯基(基于不飽和的脂族單價烴的基團(tuán))；和 m 為 0-2。烯基R2可以呈現(xiàn)為有機(jī)聚硅氧烷分子中的任何單甲硅烷氧基、二甲硅烷氧基或三甲硅烷氧基單位，例如(R2I^2SiOa5)、(R2SiO)或Oi2SiO1J,尤其是與不含取代基R2的其它甲硅烷氧基單元(例如(R3SiOa5)、(R2SiO), (RSiOl5)或(SiO2)甲硅烷氧基單元，其中R獨立地為含1-20個碳原子的基于烴的基團(tuán)，或者含有1-20個碳原子的烷基、或者含有1-12個碳原子的烷基、或者含有1-6個碳原子的烷基、或者含有1-4個碳原子的烷基或者甲基)組合；條件是所述有機(jī)聚硅氧烷中存在至少兩個R2基團(tuán)。特別地，R可以是選自甲基，乙基， 丙基，丁基，己基，辛基，癸基，環(huán)己基，苯基，芐基或苯基乙基的基團(tuán)。R2可以是選自乙烯基， 烯丙基，3- 丁烯基，4-戊烯基，5-己烯基，7-辛烯基，9-癸烯基和10-十一碳烯基的基團(tuán)。
特別地，R2 為選自 CH2=CH-, CH2=CH-CH2-, CH2=C (CH3) CH2-或 CH 三 C-,或類似的不飽和取代基例如H2C=C (CH3)-和HC ξ C (CH3)-的基團(tuán)。作為適合作為化合物X的此類硅氧烷的非限制性實例，可以提及 (R2R2SiOl72)v(R2SiO272)x
(R2R2SiOl72) v (R2SiO272) x (R2RSiO272) y
(R2R2SiOl72)v(R2SiO272)x(RSiO372)z
(R2R2SiOl72) v (R2SiO272) x (RSiO372) z (SiO472) w
(R2R2SiOl72)v(SiO2)w(R2SiO)x
(R3SiOl72)v(R2SiO)x(R2RSiO272)y
(R3SiOl72)v(R2SiO)x(R2RSiO)y
(R3SiOl72) v (R2SiO) x (R2RSiO) y (RSiO372) z
(R3SiOl72) v (R2SiO) x (R2RSiO) y (SiO2) w
(R3SiOl72) v (R2SiO) x (R2RSiO) y (SiO2) w (RSiO372) z
(R3SiOl72)v(R2SiO)x(R2SiO372)z
其中ν彡2，w彡0，χ彡0，y彡2和ζ為彡0，R為基于烴的基團(tuán)，和 R2為如前定義的基團(tuán)。部分I的組分a)還可以為化合物X的混合物?；衔颴的分子量可改變并且沒有限制。微囊中存在的化合物X可以稀釋在溶劑或流體硅酮中。因此，包封的單獨的化合物X或化合物X+溶劑或流體硅酮的混合物在25°C的粘度可為1-lOOOOmPa. s,或者50-1000mPa. s，或者 lOO-lOOOmPa. s。作為化合物X的例子，可以提及乙烯基二甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/乙烯基甲基硅氧烷共聚物，三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物，三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/聚甲基己烯基硅氧烷共聚物，己烯基二甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/聚甲基己烯基硅氧烷共聚物，三甲基甲硅烷氧基-封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物，三甲基甲硅烷氧基-封端的聚甲基己烯基硅氧烷聚合物，乙烯基二甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷和乙烯基二甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，
尤其具有10-300的聚合度，或尤其在25°C具有IO-IOOOmPa. s的粘度。優(yōu)選，所述化合物X選自乙烯基二甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷。化合物X可以選自具有乙烯基官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷(乙烯基硅氧烷)或具有己烯基官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷(己烯基硅氧烷)，例如具有以下平均式的那些
CH2=CH (Me) 2Si0 [Me2SiO] x’ Si (Me) 2CH=CH2
CH2=CH- (CH2) 4- (Me) 2Si0 [Me2SiO] x’ Si (Me) 2- (CH2) 4_CH=CH2
Me3SiO [ (Me) 2Si0] x’ [CH2=CH (Me) SiO] x’，SiMe3
其中Me為甲基；
x，彡0，優(yōu)選x，為0-200，優(yōu)選χ，為10-150 ；和 χ”彡2，優(yōu)選χ，，為2-50，優(yōu)選χ，，為2-10。特別地，優(yōu)選的化合物X選自具有以下平均式的那些 CH2=CH (Me) 2Si0 [Me2SiO] x’ Si (Me) 2CH=CH2
其中Me為甲基；
x，彡0，優(yōu)選χ，為0-200，優(yōu)選χ，為10-150。具有乙烯基或己烯基官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷是已知的并且可商業(yè)上獲得，例如以名稱SFD 128，DC4-2764, DC2-7891, DC2-7754, DC2-7891, and DC 2-7463，SFD-117, SFD-I19， SFD 120， SFD 129， DC 5-8709， LV, 2-7038， DC 2-7892， 2-7287， 2-7463， 和二己烯基末端的DC7692, DC7697從DOW CORNING獲得。b)氫化硅烷化催化劑
所述組分c)為氫化硅烷化催化劑。其可選自基于來自第VIII族的金屬的催化劑，例如基于鉬、銠、銥、鈀或釕的催化劑。用于使所述組合物交聯(lián)的基于第VIII族金屬的催化劑可以為任何已知用于催化鍵接至硅的氫原子與鍵接至所述硅的烯基反應(yīng)的那些。優(yōu)選基于鉬的催化劑，特別是鉬族金屬或鉬化合物，或鉬絡(luò)合物的催化劑?？梢允褂玫你f催化劑描述在文獻(xiàn)US 2，823，218(通常稱為Speier催化劑)和 US 3，923，705中。鉬催化劑可以是Karstedt催化劑，其描述在專利US 3，715，334和US 3，814，730中。Karstedt催化劑為二乙烯基四甲基二硅氧烷鉬絡(luò)合物，其特別地含有大約 1重量％的在溶劑例如甲苯中的鉬。根據(jù)一個備選實施方案，所述鉬催化劑可以是氯鉬酸和含有末端不飽和脂族基團(tuán)的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物，如專利US 3，419，593中所述。根據(jù)另一實施方案，所述催化劑可以是氯化鉬和二乙烯基四甲基二硅氧烷的經(jīng)中和的絡(luò)合物， 如專利US 5，175, 325中所述。
適用于本發(fā)明的其它氫化硅烷化催化劑可以是例如銠催化劑，例如具有下式的那些 2； Rh (O2CCH3) 3, Rh2 (C8H15O2) 4, Rh (C5H7O2) 3, Rh (C5H7O2) (CO) 2, Rh (CO) [Ph3P] (C5H7O2)，RhX43 [(R3)2S] 3, (R23P)2Rh(CO)X4, (R23P)2Rh(CO)H, Rh2X42Y24, HaRhb 烯烴 cCld, Rh (0(C0)R3)3_n(OH)n，其中X4為氧，氯，溴或碘原子，Y2為烷基，例如甲基或乙基，CO， C8H14或0. 5 C8H12, R3為烷基，環(huán)烷基或芳基，和R2為烷基或芳基或氧-取代的基團(tuán)，a是0 或1，b是1或2，c是1-4的整數(shù)(包含端值)和d為2，3或4，和η為0或1。還可以使用任何銥催化劑，例如Ir(OOCCH3)3, Ir(C5H7O2)3, [Ir(Z4) (En)2J2,或 (Ir(Z4) (Dien) ]2，其中Z4為氯，溴或碘原子或烷氧基，En為烯烴以及Dien為環(huán)辛二烯。氫化硅烷化催化劑描述在例如專利US 3，159，601 ；3, 220，972 ；3, 296，291 ； 3，516，946 ；3，989，668 ；5，036，117 ；和 5，175，325 和 EP 0347895B 中。氫化硅烷化催化劑可以以相當(dāng)于超過0.001重量份鉬族金屬/ 一百萬份(ppm)組合物的量加入至包含化合物X的組合物(部分I)。優(yōu)選，所述組合物中氫化硅烷化催化劑的濃度是如此以至其能夠提供至少Ippm鉬族金屬的當(dāng)量，尤其是相對于所述化合物X的總重量。典型地，催化劑濃度是如此以至其提供大約1-500，更好是I-IOOppm的鉬族金屬當(dāng)量，尤其是相對于所述化合物X的總重量。c)所沭有機(jī)氫硅氧燒(化合物Y)
化合物Y為平均每分子具有超過2個鍵接至硅的氫原子的有機(jī)氫硅氧烷。在本發(fā)明范圍內(nèi)，有機(jī)氫硅氧烷表示任何含有鍵接至硅原子的氫原子的有機(jī)聚硅氧烷(SiH)。有機(jī)氫硅氧烷為具有至少一個甲硅烷氧基單元(其具有至少一個SiH基團(tuán))的有機(jī)聚硅氧烷，使得所述有機(jī)聚硅氧烷中存在的至少一個甲硅烷氧基單元具有下式之一 (R2HSiO0.5), (RHSiO)或(HSiOu)。因此，本發(fā)明使用的有機(jī)氫硅氧烷可包含任何數(shù)目的下式甲硅烷氧基單元(R3SiO0.5)，(R2SiO)，(RSiO1.5)，(R2SiO0.5)，(RHSiO)，(RSiO1.5)或(SiO2)， 條件是它們包含至少兩個在分子中具有SiH基團(tuán)的甲硅烷氧基單元?；衔颵可以是單一的直鏈或支鏈有機(jī)氫硅氧烷，或者是包含兩種或更多種直鏈或支鏈有機(jī)氫硅氧烷的混合物，它們在以下性能中的至少一種上不同結(jié)構(gòu)、粘度、平均分子量、硅氧烷單元和順序。對有機(jī)氫硅氧烷的分子量沒有特別限制，并且在25°C的粘度可典型地為 3-10000mPa· s，特別地為 3-1000mPa· s，和更好是 10_50mPa. s。所述有機(jī)氫硅氧烷中存在的SiH單元的量可以改變，但是其含有至少兩個SiH單元/分子氫硅氧烷。SiH單元的含量(由％SiH表示)表達(dá)為有機(jī)氫硅氧烷中氫的重量百分比。有利地，所述％SiH可以為有機(jī)氫硅氧烷總重量的0. 01-10重量％，優(yōu)選0. 1-5%，和更好是 0. 5-2%ο有機(jī)氫硅氧烷可具有以下平均式 (R33SiO0.5)a (R42SiO) ,(R4HSiO)c
其中
R3為氫或R4，
R4為具有1-10個碳原子的基于單價烴的基團(tuán)； a彡2 ；b 彡 0，優(yōu)選 b=l-500，優(yōu)選 b=l-200 ；和 C 彡 2，優(yōu)選 C=2-200，優(yōu)選 C=2-100。R4可以是取代或未取代的、脂族或芳族的基于烴的基團(tuán)。作為基于未取代的脂族單價烴的基團(tuán)，可以提及烷基，例如甲基，乙基，丙基，戊基，辛基，十一烷基和十八烷基，以及環(huán)烷基例如環(huán)己基。作為基于取代的脂肪族烴的基團(tuán)，可以提及鹵代烷基，例如氯甲基， 3-氯丙基和3，3，3-三氟丙基。作為基于芳族烴的基團(tuán)，可以提及苯基，甲苯基，二甲苯基， 節(jié)基，苯乙煉基禾口 2_苯基乙基。根據(jù)一個實施方案，有機(jī)氫硅氧烷可以含有具有以下平均式的其它甲硅烷氧基單元
(R33SiO0.5) a (R42SiO) b (R4HSiO) c (R4SiO1.5) d ； (R33SiO0.5) a (R42SiO) b (R4HSiO) c (SiO2) d ； (R33SiO0.5) a (R42SiO) b (R4HSiO) c (SiO2) d (R4SiO1.5) e 或它們的混合物， 其中
R3為氫原子或基團(tuán)R4 ；
R4為具有1-10個碳原子的基于單價烴的基團(tuán)；和 a彡2，b彡0，c彡2，d彡0，和e彡0。根據(jù)另一實施方案，所述有機(jī)氫硅氧烷可以選自二甲基，具有以下平均式的甲基氫聚硅氧烷
(CH3) 3SiO[ (CH3)2SiO]b[ (CH3)HSiO]cSi (CH3) 3 其中b彡0，優(yōu)選b=l-200，優(yōu)選b=l-100 ；和 c ^ 2，優(yōu)選 c=2-100，優(yōu)選 c=2-50。用于制造有機(jī)氫硅氧烷的方法是硅酮領(lǐng)域中公知的，并且多種有機(jī)氫硅氧烷是可商購的。膠囊的制備
用于制備含有部分I和II的分開的微囊的油相中使用的化合物X和化合物Y的量可以改變。但是，可以調(diào)節(jié)總硅氧烷組合物中使用的量以便獲得所述化合物Y的SiH基團(tuán)相對于化合物X中存在的不飽和基團(tuán)的所需摩爾比。典型地，將足量的化合物Y用來提供超過1的化合物Y中SiH相對于化合物X中不飽和烯基的摩爾比，該摩爾比尤其為1-10，優(yōu)選
1-4，和優(yōu)選2-3。因此，在本發(fā)明組合物中，化合物X和Y可以以使得化合物Y中SiH相對于化合物X中不飽和烯基的摩爾比超過1的含量存在，該摩爾比特別地為1-10，優(yōu)選1-4，和優(yōu)選
2-3。 二氧化硅殼微囊的含水懸浮液可以通過現(xiàn)有技術(shù)已知的任何方法制備。通常，普通存在兩種制備二氧化硅殼微囊的方法。第一種技術(shù)在二氧化硅前體與油相混合之后使用二氧化硅前體的原位聚合(也稱為溶膠凝膠方法)。原位聚合方法的代表性的和非限制性的實例描述在文獻(xiàn)US 6159453、US 6238650、US 6303149 和 WO 2005/009604 中。
第二種技術(shù)使用異位方法，其中二氧化硅前體的聚合經(jīng)由乳液聚合方法進(jìn)行。該異位聚合方法的代表性的和非限制性的實例描述在申請WO 03/066209中。根據(jù)一個實施方案，所述二氧化硅殼微囊通過如下制備
I)使含有可交聯(lián)硅氧烷組合物的化合物X(或部分I)或化合物γ(或部分II)或氫化硅烷化催化劑(如果意在分開包封的話)的油相和陽離子表面活性劑的水溶液混合以形成水包油乳液；
II)加入二氧化硅前體化合物，其與所述水包油乳液中的包含四烷氧基硅烷的水反
應(yīng)；
III)使乳液的油/水界面處的四烷氧基硅烷聚合以形成微囊，該微囊具有包含所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I或部分II和二氧化硅殼；和
IV)使包含化合物X或所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I的微囊與包含化合物Y或所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II的微囊和任選與包含所述催化劑(如果分開包封的話)的微囊混合。根據(jù)一個特別優(yōu)選的實施方案，以上方法進(jìn)行兩次，第一次用于制備包含化合物X 或所述的部分I的微囊，和第二次用于制備包含化合物Y或所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II的微囊。所得微囊的含水懸浮液隨后混合以便形成微囊在含水懸浮液中的混合物。在本發(fā)明的另一實施方案變體中，以上方法進(jìn)行3次，第一次用于制備包含化合物X或所述的部分I的微囊，第二次用于制備包含化合物Y或所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II的微囊，和第三次用于制備包含氫化硅烷化催化劑的微囊。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I包含如上所述的化合物X和組分C)。典型地，部分I包含化合物X和有效用于實施氫化硅烷化反應(yīng)的氫化硅烷化催化劑。例如，部分I可以包含96-98重量％化合物X和2-4重量％作為組分c)的鉬催化劑溶液(包含ISppm的鉬)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II至少包含化合物Y。部分II可以包含其它組分，如下所述。根據(jù)一個實施方案，所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II有利地包含所述化合物X 和Y，并因此包含具有至少兩個不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)氫硅氧烷的混合物。當(dāng)化合物X和Y混合形成部分II時，量可以改變，取決于交聯(lián)硅氧烷組合物的所需目的和取決于所得膜的性能(機(jī)械性能)。典型地，所述量可以為50-94重量％化合物X 和6-50重量％化合物Y。在其它實施方案中，可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分II中使用的化合物X和Y的量是如此以至SiH/不飽和基團(tuán)的摩爾比可以為3-10，和優(yōu)選4-9，可以優(yōu)選為5-7。此類比率能夠提供通過形成薄膜而交聯(lián)的可交聯(lián)硅氧烷組合物，同時具有在含水懸浮液中的良好儲存穩(wěn)定性。在該實施方案中的優(yōu)化比率能夠獲得硅氧烷組合物的杰出交聯(lián)度，同時保持此類組合物在含水介質(zhì)中的儲存穩(wěn)定性。在本發(fā)明中，表達(dá)“油相”包括所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的化合物X或部分I或化合物Y或部分II、或者氫化硅烷化催化劑和另外的油。典型地，油相在水包油乳液的制備期間為液體。該油相可包含另外的烴或硅酮或氟化油，并且優(yōu)選另外的硅油，以作為與部分I 或部分II的混合物。包含可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I或II的該油相可包含其它成分，特別是基于烴的或基于硅酮的成分，其在環(huán)境溫度(25°C )基本上可與其它油相的組分相溶，并且反之基本上不溶于水。此類另外的成分可以選自揮發(fā)性硅酮，流體聚二甲基硅氧烷，重均分子量超過1000的硅氧烷(包括硅酮彈性體和樹脂)，烴油，蠟和潤膚劑。要么包含所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的化合物X或部分I或化合物Y或部分II要么包含氫化硅烷化催化劑的油相可包含其它已知成分，例如促進(jìn)膠囊破裂的試劑。表達(dá)“促進(jìn)膠囊破裂的試劑”涵蓋加入至該油相以便引發(fā)所包封的芯材料受控釋放的任何成分或成分的混合物，尤其是在沉積在角蛋白材料上的組合物膜的脫水期間的受控釋放。促進(jìn)膠囊破裂的試劑可以選自揮發(fā)性疏水烴或硅酮化合物。促進(jìn)膠囊破裂的試劑尤其可選自揮發(fā)性支鏈烴化合物，例如異己烷，異庚烷，異辛烷，異癸烷，和異十二烷；揮發(fā)性直鏈硅氧烷，例如六甲基二硅氧烷和十甲基四硅氧烷；揮發(fā)性環(huán)狀硅氧烷，例如八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷和十二甲基環(huán)六硅氧烷。要么包含所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的化合物X或部分I或化合物Y或部分II要么包含氫化硅烷化催化劑的所述油相有利地與陽離子表面活性劑的水溶液混合以形成水包油乳液。本發(fā)明可以使用的陽離子表面活性劑可以為季銨堿，例如辛基三甲基氫氧化銨， 十二烷基三甲基氫氧化銨，十六烷基三甲基氫氧化銨，辛基二甲基芐基氫氧化銨，癸基二甲基芐基氫氧化銨，雙十二烷基二甲基氫氧化銨，雙十八烷基二甲基氫氧化銨，牛脂三甲基氫氧化銨和椰油基三甲基氫氧化銨，以及其鹽，脂肪胺及其鹽，脂肪酸的酰胺及其鹽，吡啶鐺化合物，苯并咪唑啉的季銨和聚丙醇聚乙醇胺，但并不限于所列的陽離子表面活性劑。作為優(yōu)選的陽離子表面活性劑，使用十六烷基三甲基氯化或溴化銨。所述陽離子表面活性劑還可以選自兩性表面活性劑，例如椰油酰胺丙基甜菜堿， 椰油酰胺丙基羥基硫酸鹽，椰油基甜菜堿，椰油酰胺乙酸鈉，椰油基二甲基甜菜堿，N-椰油基-3-氨基丁酸，但不限于該列舉的兩性表面活性劑。如上所述的表面活性劑可以單獨使用或以混合物的形式使用。將所述陽離子或兩性表面活性劑溶于水并將所得水溶液用作步驟I)中水包油乳液的組分。不束縛于任何理論，所述陽離子或兩性表面活性劑的使用有助于如上所述的四烷氧基硅烷在乳化的油相的液滴界面處縮合和聚合，產(chǎn)生多孔微囊。所述四烷氧基硅烷通過在乳液中反應(yīng)而水解和縮合。水解產(chǎn)物的陰離子電荷被陽離子或兩性表面活性劑吸引至界面，在此處形成基于二氧化硅的聚合物殼。在水包油乳液的形成期間，陽離子表面活性劑的濃度可為0. 1%-0. 3重量％，相對于所使用油相的重量。典型地，在油相乳化和烷氧基硅烷反應(yīng)期間使用少量陽離子或兩性表面活性劑所產(chǎn)生的微囊對油相從微囊擴(kuò)散或釋放更具抵抗性。在水包油乳液的形成期間可以加入另外的表面活性劑，且特別是陰離子表面活性齊U。適合的陰離子表面活性劑是例如聚氧烯化的烷基醚，例如聚乙二醇和烷基(C12-C14) 醚，聚氧烯化的脫水山梨糖醇醚，聚氧烯化的烷氧基化物酯，聚氧烯化的烷基酚酯，乙二醇/丙二醇共聚物，聚乙烯醇和烷基多糖，例如描述在專利US 5，035，832中的那些，但是并不限于該列舉的非離子表面活性劑。陽離子或兩性表面活性劑的水溶液可包含另外的水溶性成分，例如與水混溶的有機(jī)溶劑，例如乙醇?？梢詫⒃谧o(hù)理配制劑中普通使用的其它水溶性成分加入至含水相中。此類成分特別地為另外的表面活性劑、增稠劑、防腐劑、抗微生物劑、水溶性活性劑和香料。將所述油相和陽離子或兩性表面活性劑的水溶液混合以形成水包油乳液。該混合和乳液的形成可以使用任何已知的乳化技術(shù)進(jìn)行。典型地，使用簡單混合技術(shù)將所述油相和陽離子或兩性表面活性劑的水溶液混合以形成乳液。乳液中油液滴的尺寸可以在加入四烷氧基硅烷前通過乳化領(lǐng)域的任何裝備降低。用于乳化的裝備可以是高壓均化器，超聲設(shè)備，轉(zhuǎn)子-定子攪拌器，膠體磨機(jī)，微流化器，槳葉，推進(jìn)器和其組合，并不限于該列舉的裝備。該補(bǔ)充的加工步驟使初始水包油陽離子乳膠粒的尺寸降低至0. 2-500微米的值，并優(yōu)選為0. 5-100微米。乳液中含有所述可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I或部分II的油相與含水相之間的重量比率可為40:1-1:50，特別是在微囊的懸浮液配制期間。通常，所述油相和含水相之間的重量比率為2:1-1:3。如果油相非常粘稠，可以使用相轉(zhuǎn)化工藝，其中使油相與表面活性劑和少量水(例如相對于該油相的重量2. 5-10重量％水)混合，從而形成油包水乳液，其在攪動時轉(zhuǎn)化為水包油乳液?？梢约尤胙a(bǔ)充的水以將所述乳液稀釋至所需濃度。根據(jù)一個實施方案，乳液中油相的密度與含水相相比大致等同，以使密度可以相等或者可相差2%、或者相差1%、或甚至相差0. 5%。所述方法的第二和第三步驟包括將包含四烷氧基硅烷的水反應(yīng)性的硅酮化合物加入至所述水包油乳液和該四烷氧基硅烷在乳液的油/水界面處的聚合，所述四烷氧基硅烷具有包含1_4(優(yōu)選1-2)個碳原子的烷氧基。不束縛于任何理論，該方法的第三步驟執(zhí)行外部乳液聚合，其中四烷氧基硅烷前體在油/水界面處水解和縮合，經(jīng)由所述前體的相轉(zhuǎn)移引起芯/殼微囊的形成。四烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷(TEOS)可以以液態(tài)部分縮合物(也稱為低聚物) 或單體的形式使用。四烷氧基硅烷可以與一種或多種與水反應(yīng)的具有至少兩個(優(yōu)選至少3 個)Si-OH基團(tuán)或鍵接至硅的可水解基團(tuán)的硅化合物組合使用，所述硅化合物例如為烷基三烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷或烷基三烷氧基硅烷或(取代的烷基)三烷氧基硅烷的液態(tài)縮合物(或低聚物)?？伤饣鶊F(tuán)可以例如為鍵接至硅的烷氧基或酰氧基。該水反應(yīng)性的硅化合物可例如包含50-100重量％的四烷氧基硅烷和0-50重量％的三烷氧基硅烷。四烷氧基硅烷或其它硅烷的烷基和烷氧基優(yōu)選包含1-4個碳原子，和優(yōu)選1-2個碳原子。該四烷氧基硅烷(以及其它水反應(yīng)性的硅化合物，如果使用的話)水解并縮合形成硅基材料的三維網(wǎng)絡(luò)形式的聚合物，圍繞在可交聯(lián)硅氧烷組合物的部分I或II的乳化液滴周圍。該水反應(yīng)性的硅化合物通常包含至少75%，尤其是90-100重量％的四烷氧基硅烷。四烷氧基硅烷了不透性的微囊殼，形成基本上由3104/2單元組成的三維網(wǎng)絡(luò)。由此形成的殼由二氧化硅構(gòu)成。該水反應(yīng)性的硅化合物還可以包含具有其它有機(jī)官能團(tuán)(如季銨化取代的烷基) 的烷氧基硅烷。優(yōu)選類型的季銨化烷氧基硅烷具有以下通式
(CH3O) 3SiCH2CH2CH2N+ (CH3) 2 (CH2) 17CH3Cr。
該水反應(yīng)性的硅化合物可例如包含10-100重量％的四烷氧基硅烷和0-90重量％ 的三烷氧基硅烷。季銨化的氨基烷基三烷氧基硅烷與四烷氧基硅烷的混合物用于包封如上所述的硅酮組合物特別有效?？梢詫⑺耐檠趸柰?以及其它硅化合物，如果使用的話)加入至水反應(yīng)性材料的組合物的乳液中，該水反應(yīng)性材料為未稀釋的液體形式或在有機(jī)溶劑中的溶液形式或乳液形式。四烷氧基硅烷和水包油乳液在它們的加入期間混合。水中的四烷氧基硅烷反應(yīng)并聚合在乳化液滴的表面上形成基于硅的聚合物殼。該混合典型地在攪動技術(shù)下實施。標(biāo)準(zhǔn)攪動技術(shù)足以保持初始水包油乳液顆粒的尺寸并同時使得四烷氧基硅烷能夠在油/水界面處聚合和縮合。步驟II中加入的四烷氧基硅烷的量可為6/1-1/13，優(yōu)選1. 2/1-1/7. 3，優(yōu)選 1. 3-1/6. 1，相對于乳液中存在的油相的總重量。water反應(yīng)性的硅化合物在油/水界面處的聚合是縮合反應(yīng)，其可以在酸性、中性或堿性PH實施?？s合反應(yīng)通常在環(huán)境溫度和環(huán)境壓力進(jìn)行，但是也可以在較高溫度進(jìn)行，例如直至95°C，和在越低或較高壓力進(jìn)行，例如在真空下，以便消除縮合反應(yīng)期間產(chǎn)生的揮發(fā)性醇。二氧化硅殼微囊的含水懸浮液中的膠態(tài)二氧化硅顆粒的存在可限制微囊的儲存穩(wěn)定性。這些膠態(tài)二氧化硅顆?？梢砸曌髟诙趸栉⒛业闹圃爝^程中的四烷氧基硅烷聚合期間形成的反應(yīng)副產(chǎn)品。二氧化硅殼微囊的該含水懸浮液的穩(wěn)定性可以通過降低含水懸浮液中膠態(tài)二氧化硅顆粒的量，或者通過經(jīng)添加這些膠體顆粒的多價螯合劑抑制該膠態(tài)二氧化硅顆粒而改善。表達(dá)“膠態(tài)二氧化硅多價螯合劑”理解為表示在加入至還含有膠態(tài)二氧化硅顆粒的二氧化硅殼微囊的懸浮液時與膠體顆粒相互作用的任何化合物或材料，其相互作用的方式使得其防止膠體顆粒的反應(yīng)或它們的凝結(jié)。用于除去膠態(tài)二氧化硅顆粒和各種膠態(tài)二氧化硅多價螯合劑的技術(shù)描述在申請US 61/096397中。本發(fā)明組合物可包含膠態(tài)二氧化硅多價螯合劑，其可以為任何有機(jī)官能硅烷。根據(jù)一個實施方案，所述有機(jī)官能硅烷可以是季銨化的三烷氧基硅烷，例如十六烷基三甲基丙基三甲氧基娃燒氯化銨(cetrimoniumpropyltrimethoxysilane chloride),由 Dow Corning 以名稱 Dow Corning Q9-6346 銷售。所述膠態(tài)二氧化硅多價螯合劑可以是硅酮聚醚，例如由Dow Corning以名稱Dow Corning 190、193 和 2-5657 銷售的那些。本發(fā)明組合物的微囊可具有0. 5-100微米、優(yōu)選1-50微米的數(shù)均尺寸。如先前所述，根據(jù)本發(fā)明的組合物包含生理學(xué)可接受的介質(zhì)。表達(dá)“生理學(xué)可接受的介質(zhì)，，意欲表示特別適用于將本發(fā)明組合物施加至角蛋白材料如皮膚或嘴唇的介質(zhì)。生理學(xué)可接受的介質(zhì)通常適于其上必須施加所述組合物載體的性質(zhì)，以及適于組合物意欲包裝的形式。生理學(xué)可接受的介質(zhì)可包括含水相，其可主要地包含水。其還可以包括水或水混溶性溶劑(在25°C下與水的混溶性高于50重量％)的混合物，例如為包含1-5個碳原子的低級一元醇，例如乙醇或異丙醇，包含2-8個碳原子的二醇， 例如丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇或二丙二醇，和它們的混合物的水混溶性溶劑或它們的混合物。含水相(水和任選水混溶性溶劑)的存在含量可以為5%_95重量％，優(yōu)選10%_85 重量％和更好是20%-80重量％，相對于所述組合物的總重量。生理學(xué)可接受的介質(zhì)還可以包括液體脂肪相和/或固體脂肪相和它們的混合物， 所述液體脂肪相包含一種或多種揮發(fā)性或非揮發(fā)性油，所述固體脂肪相包含一種或多種蠟和/或糊狀化合物。對于本專利申請的目的，表達(dá)“液體脂肪相”是指在室溫(25°C )和大氣壓(760毫米汞柱)下為液體的脂肪相，由一種或多種在室溫下是液體的非水脂肪物質(zhì)組成，也稱為油或有機(jī)溶劑。該油可以選自揮發(fā)性油和/或非揮發(fā)性油及其混合物。油的存在含量可以為1%_90重量％和優(yōu)選5%_50重量％，相對于所述組合物的總重量。這些油可以是基于烴的油、硅油或氟化油，或其混合物。表達(dá)“基于烴的油”理解為表示主要包含氫和碳原子以及任選地氧、氮、硫和磷原子的油?；跓N的油可以選自包含8-16個碳原子的基于烴的油，且尤其是支鏈C8-C16烷烴， 例如石油來源的C8-Q6異構(gòu)烷烴(也稱為異鏈烷烴)，例如異十二烷(也稱為2，2，4，4，6-五甲基庚烷)、異癸烷和異十六烷，例如以商品名Isopa/和Permethyf銷售的油，支鏈C8-Q6 酯以及新戊酸異己基酯，及其混合物。還可以提及的基于烴的油包括
植物來源的基于烴的油，例如脂肪酸和甘油的三酯，其中的脂肪酸可具有C4至Cm的可變鏈長，這些鏈可能是直鏈或支鏈、且飽和或不飽和的；這些油尤其是小麥胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳油木果油(shea oil)、鱷梨油、橄欖油、大豆油、甜杏仁油、棕櫚油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲堅果油、霍霍巴油、苜蓿油、罌粟籽油、南瓜油、芝麻油、骨髓油、黑醋栗油、月見草油、小米油、大麥油、昆諾阿藜(quinoa) 油、黑麥油、紅花油、燭果油、西番蓮油或麝香玫瑰油；或者辛酸/癸酸甘油三酯，例如由 Stearineries Dubois 銷售的那些或者由 Dynamit Nobel 以名稱 Miglyol 810、812 和 818 銷售的那些，
-含有10-40個碳原子的合成醚；
-非極性基于烴的油，例如角鯊烯，直鏈或支鏈烴如液體石蠟，液體凡士林和萘油，氫化或部分氫化的聚異丁烯，異二十烷，角鯊?fù)?，癸? 丁烯共聚物和聚丁烯/聚異丁烯共聚物， 尤其hdopol L-14，和聚癸烯如Riresyn 10，和它們的混合物；
-合成酯，例如式I^1COOIi2的油，其中R1代表含有1-40個碳原子的直鏈或支鏈脂肪酸殘基和&代表基于烴的鏈，其尤其是支鏈的含有1-40個碳原子，條件是禮+1 2 ^ 10，例如 Purcellin油(辛酸鯨蠟硬脂基(cetostearyl)酯)，肉豆蔻酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，苯甲酸C12-C15醇酯，月桂酸己酯，己二酸二異丙基酯，異異壬酸壬基酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，異硬脂酸異硬脂基酯，醇或多元醇辛酸酯，癸酸酯或蓖麻油酸酯，例如二辛酸丙二醇酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂基酯或蘋果酸二異硬脂基酯；和季戊四醇酯；-在室溫下為液體的脂肪醇，其具有基于支鏈和/或不飽和碳的鏈(該鏈含有12到沈個碳原子)，例如辛基十二烷醇，異硬脂基醇，油醇，2-己基癸醇，2- 丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；
-高級脂肪酸如油酸、亞油酸或亞麻酸； -和它們的混合物。作為本發(fā)明中可以使用的硅油，尤其可以提及八甲基環(huán)四硅氧烷，十甲基環(huán)五硅氧烷，十二甲基環(huán)六硅氧烷，七甲基己基三硅氧烷，七甲基辛基三硅氧烷，六甲基二硅氧烷， 八甲基三硅氧烷，十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷，及其混合物。硅油還可以為
-聚二甲基硅氧烷(PDMS)，
-包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基或烷氧基側(cè)懸在硅酮鏈上和/或在硅酮鏈的末端，這些基團(tuán)每個含有3-40個碳原子，
-苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯； -和它們的混合物。本發(fā)明組合物還可以包括至少一種在室溫下為固體的脂肪物質(zhì)，尤其選自蠟和糊狀脂肪物質(zhì)和它們的混合物。這些脂肪物質(zhì)可以具有動物來源、植物來源、礦物來源或合成來源。所述本發(fā)明組合物還可以含有通常在美容用品中使用的成分，例如油，蠟，糊狀脂肪物質(zhì)，維生素，增稠劑，膠凝劑，微量元素，軟化劑，多價螯合劑，香料，堿化或酸化劑，防腐齊IJ，表面活性劑，抗氧化劑，纖維，填料，染料(dyestuffs)，成膜聚合物，美容活性劑如殺菌活性劑或止汗劑，中和劑，潤膚劑，潤濕劑，和它們的混合物。不用說的是，本領(lǐng)域技術(shù)人員將仔細(xì)地選擇一種或多種所述任選的附加化合物和 /或它們的量，以使得相應(yīng)的本發(fā)明組合物的有利性能不會或基本上不會不利地受到預(yù)想中的添加影響。本發(fā)明組合物可以獨立地為懸浮液、分散體、溶液、凝膠、乳液的形式，尤其是水包油(0/W)、水包蠟或油包水(W/0)乳液，或多重乳液(W/0/W或多元醇/0/W或0/W/0)，霜劑、 糊劑、摩絲、囊泡的分散體，尤其是離子或非離子脂質(zhì)、兩相或多相洗液、或糊劑，尤其是軟糊劑的形式。根據(jù)本發(fā)明的或用于本發(fā)明方法的組合物可以為用于保護(hù)、處理或護(hù)理面部、手、 足、較大的人體結(jié)構(gòu)皺褶或身體(例如日霜、晚霜、卸妝霜劑、防曬組合物、保護(hù)性或護(hù)理性身體乳、曬后乳、皮膚護(hù)理洗液、凝膠或摩絲、或人造曬黑組合物)的組合物的形式；須后組合物的形式。它們還可以用于化妝皮膚、嘴唇、睫毛和/或指甲，取決于所使用成分的性質(zhì)。特別地，本發(fā)明組合物可以獨立地為如下形式；粉底，嘴唇產(chǎn)品、尤其是口紅，遮瑕產(chǎn)品，眼部輪廓產(chǎn)品，眼線膏，睫毛膏，眼影，身體化妝產(chǎn)品或皮膚著色產(chǎn)品。根據(jù)一個實施方案，所述組合物為用于涂覆身體或面部皮膚的組合物，更特別地是身體或面部的皮膚化妝或護(hù)理組合物，例如粉底，或身體化妝組合物。
本領(lǐng)域技術(shù)人員可基于其一般知識，一方面考慮到所使用成分的性質(zhì)，尤其是它們在載體中的溶解度，和另一方面考慮到每一組合物的預(yù)定用途，從而選擇適當(dāng)?shù)纳w侖制劑形式(galenic form)，以及其制備方法。本發(fā)明組合物可以用作待施加在通過在角蛋白材料上預(yù)先施加第一美容組合物形成的第一沉積物上的整理組合物(也稱為面涂層)。因此，根據(jù)本發(fā)明所述的用于護(hù)理或化妝角蛋白材料的美容方法一個實施方案， 在通過施加第一美容組合物至角蛋白材料而在角蛋白材料上預(yù)先形成第一沉積物后施加本發(fā)明組合物。所述第一美容組合物包含(舉例來說且如常見的那樣)如上所述的美容成分。本發(fā)明通過如下所述的實施例更加詳細(xì)地舉例說明。除非另有說明，指出的量表達(dá)為重量百分?jǐn)?shù)。實施例1
使用如下的反應(yīng)性硅酮組分體系 組合物部分I的成分(催化劑混合物)
權(quán)利要求
1.美容組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X，至少一種有機(jī)氫硅氧烷化合物Y和至少一種氫化硅烷化催化齊U，并且所述化合物X和Y經(jīng)由催化劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)一起反應(yīng)，化合物X和Y中的至少一種化合物以包封在二氧化硅殼微囊中的形式存在于所述組合物中，所述催化劑與所述包封的化合物X和/或Y組合或獨立地包封，所述微囊在含水相中呈懸浮形式。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其含有包封形式的至少一種化合物X或至少一種化合物Y。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中所述化合物X和Y均以分開的包封形式存在。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述微囊的第一份包含所述化合物X 和所述催化劑，而第二份包含所述化合物Y，其任選地與所述化合物X組合。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述化合物X選自包含至少兩個硅氧烷單元并具有以下平均式的有機(jī)聚硅氧烷R2RmSi 0(4—m)/2其中R為具有1-10個碳原子的基于烴的基團(tuán)； R2為含有2-12個碳原子的烯基；和 m 為 0-2。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述化合物X選自以下化合物 CH2=CH (Me) 2SiO [Me2SiO] x’ Si (Me) 2CH=CH2CH2=CH- (CH2) 4- (Me) 2SiO [Me2SiO] x’ Si (Me) 2- (CH2) 4_CH=CH2 Me3SiO [ (Me) 2SiO] x’ [CH2=CH (Me) SiO] x’，SiMe3 其中Me為甲基；x，≥0，優(yōu)選x，為0-200，優(yōu)選χ，為10-150 ；和 χ”彡2，優(yōu)選χ，，為2-50，優(yōu)選χ，，為2-10。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中優(yōu)選的化合物X特別地選自具有以下平均式的那些CH2=CH (Me) 2SiO [Me2SiO] x’ Si (Me) 2CH=CH2 其中Me為甲基；x，≥0，優(yōu)選χ，為0-200，優(yōu)選χ，為10-150。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述有機(jī)氫硅氧烷可具有以下平均式(R33SiO0.5)a (R42SiO) ,(R4HSiO)c 其中R3為氫或R4，R4為具有1-10個碳原子的基于烴的單價基團(tuán)； a≥2 ；b ≥0，優(yōu)選 b=l-500，優(yōu)選 b=l-200 ；和 c ≥ 2，優(yōu)選 c=2-200，優(yōu)選 c=2-100。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述有機(jī)氫硅氧烷可以選自具有以下平均式的二甲基甲基氫聚硅氧烷(CH3) 3SiO[ (CH3)2SiO]b[ (CH3)HSiO]cSi (CH3) 3 其中b彡0，優(yōu)選b=l-200，優(yōu)選b=l-100 ；和 c ^ 2，優(yōu)選 c=2-100，優(yōu)選 c=2-50。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述化合物X和Y的存在含量使得化合物Y中SiH相對于化合物X中不飽和烯基的摩爾比大于1，特別地為1-10，優(yōu)選為1-4，和優(yōu)選為2-3。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，其中所述氫化硅烷化催化劑為鉬族金屬， 以l-500ppm的濃度存在，相對于化合物X的總重量。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，特征在于其包含十六烷基三甲基丙基三甲氧基硅烷氯化銨。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物，特征在于其包含選自以下的美容成分 油，蠟，糊狀脂肪物質(zhì)，維生素，增稠劑，膠凝劑，微量元素，軟化劑，多價螯合劑，香料，堿化或酸化劑，防腐劑，香料，表面活性劑，抗氧化劑，纖維，填料，染料，成膜聚合物，美容活性劑如殺菌活性劑或止汗劑，中和劑，潤膚劑，潤濕劑，和它們的混合物。
14.用于護(hù)理和/或化妝角蛋白材料的美容涂覆方法，包括至少將根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的組合物施加至所述角蛋白材料。
15.根據(jù)前一權(quán)利要求所述的方法，其中所述化合物X和Y在它們接觸待處理的角蛋白材料時一起反應(yīng)。
16.根據(jù)權(quán)利要求14和15中任一項所述的方法，其中在通過預(yù)先將第一美容組合物施加至所述角蛋白材料而形成的第一沉積物上施加包含所述微囊的所述組合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及美容組合物，其在生理學(xué)可接受的介質(zhì)中包含至少一種具有至少兩個烯基不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷化合物X，至少一種有機(jī)氫硅氧烷化合物Y和至少一種氫化硅烷化催化劑，并且所述化合物X和Y經(jīng)由催化劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)一起反應(yīng)，化合物X和Y中的至少一種化合物以包封在二氧化硅殼微囊中的形式存在于所述組合物中，所述催化劑與所述包封的化合物X和/或Y結(jié)合或獨立地包封，所述微囊處于在含水相中的懸浮液中。施加以用于美容護(hù)理和/或化妝角蛋白材料。
文檔編號A61K8/895GK102481234SQ201080038915
公開日2012年5月30日 申請日期2010年7月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月1日
發(fā)明者西莫內(nèi) J-T., 加維永 R. 申請人:萊雅公司