專利名稱：包合紫外線吸收劑的粘土礦物及含該粘土礦物的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包合紫外線吸收劑的粘土礦物及混配了該粘土礦物的化妝品，尤其涉及改善包合紫外線吸收劑的粘土礦物的抗紫外線能力，改善所包合的陰離子型紫外線吸收劑的包合量及包合力強(qiáng)度。
背景技術(shù)：
眾所周知，水膨脹性粘土礦物可以與多種有機(jī)化合物形成復(fù)合物。S卩，由于水膨脹性粘土礦物的結(jié)構(gòu)為疊層的板狀結(jié)晶且層間具有陽離子或水分子，因此通過與層間的陽離子或水分子交換能夠包合(嵌入)其他分子，易形成復(fù)合物。因此，通過與多種功能性分子形成復(fù)合物，能夠賦予水膨脹性粘土礦物多種功能。這里，公開有水膨脹性粘土礦物中包合(嵌入)紫外線吸收劑的報(bào)導(dǎo)(專利文獻(xiàn)I 3)。但是，在層間這些紫外線吸收劑與粘土礦物的相互作用為較弱的非共價(jià)鍵，在稀溶液中達(dá)到平衡時(shí)發(fā)生脫離。另ー方面，還公開有在層電荷為正的層狀雙氫氧化物中，嵌入陰離子型紫外線吸收劑的報(bào)導(dǎo)(專利文獻(xiàn)4)。但是，層狀雙氫氧化物易因空氣中的ニ氧化碳而在層間發(fā)生碳酸根離子化。并且，將層間的碳酸根離子置換成硝酸根離子是在其后的嵌入反應(yīng)中所必不可少的，因此存在著必須使用大量酸的缺陷。并且在另一方面，公開有下述嵌入化合物在粘土礦物層間嵌入多堿、聚陽離子，將層間電荷由負(fù)轉(zhuǎn)換為正，利用得到的復(fù)合物包合酸性染料的嵌入化合物(專利文獻(xiàn)5、非專利文獻(xiàn)I)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開昭60-81124號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭62-181213號公報(bào)專利文獻(xiàn)3 :日本特開平8-239648號公報(bào)專利文獻(xiàn)4 :日本特開2008-1774號公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開2004-331878號公報(bào)非專利文獻(xiàn)非專利文獻(xiàn)I :材料化學(xué)(Chemistry of Materials), 19, 79 (2007)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的技術(shù)問題
但是，包合對象為酸性染料的情況下，幾乎不具有紫外線吸收功能，不能用于紫外線吸收劑的用途。另外，目前使用的紫外線吸收劑大多為液態(tài)，難以作為粉末成分用作化妝品制劑進(jìn)行混配。本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有問題而開發(fā)的，目的是提供ー種能夠?qū)⒆贤饩€吸收劑作為粉末成分混配到化妝品制劑中，能夠有效吸收更大范圍的紫外線的包合紫外線吸收劑的粘土礦物。另外，還提供一種包合量及包合力強(qiáng)度優(yōu)異的包合紫外線吸收劑的粘土礦物及混配了該粘土礦物的化妝品。解決技術(shù)問題的技術(shù)手段為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明人等進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在具有陰離子性層電荷的水膨脹性粘土礦物的層間嵌入多堿，從而在多堿-無機(jī)層狀納米片狀復(fù)合物的層間得到陽離子性位點(diǎn)，并且通過將陰離子型水溶性有機(jī)紫外線吸收劑嵌入層間，能夠制得可達(dá)到上述目的的包合紫外線吸收劑的粘土礦物。 S卩，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，其是在水膨脹性粘土礦物的層間，嵌入多堿和陰離子型紫外線吸收劑。另外，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，所述多堿優(yōu)選為具有可陽離子化的氮基的聚合物。另外，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，所述陰離子型紫外線吸收劑優(yōu)選從2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸及它們的鈉鹽中選擇的一種以上。另外，本發(fā)明的化妝品混配了所述包合紫外線吸收劑的粘土礦物。另外，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備方法，其包括包合多堿的粘土礦物的制備エ序、包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備エ序，所述包合多堿的粘土礦物的制備エ序?yàn)樵谒嘀惺苟鄩A與粘土礦物接觸，使其嵌入層間；所述包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備エ序?yàn)樵谒嘀谢旌现频玫陌隙鄩A的粘土礦物和陰離子型紫外線吸收齊U，進(jìn)ー步使陰離子型紫外線吸收劑嵌入層間。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，通過將在水膨脹性粘土礦物的層間嵌入了多堿的包合多堿的粘土礦物進(jìn)ー步與陰離子型紫外線吸收劑混合，從而能夠制得將陰離子型紫外線吸收劑嵌入層間的包合紫外線吸收劑的粘土礦物。該包合紫外線吸收劑的粘土礦物，能夠?qū)⒁后w的紫外線吸收劑作為粉末成分混配到化妝品制劑中。另外，因包合了上述陰離子型紫外線吸收劑，因此能夠有效吸收更大范圍的紫外線。并且，能夠制得陰離子型紫外線吸收劑的包合量多、包合力強(qiáng)的包合紫外線吸收劑的粘土礦物及混配了該粘土礦物的化妝品。


圖I是表示本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物(實(shí)施例I)中，伴隨著多堿(PDDA)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入及陰離子型紫外線吸收劑(2-苯基苯并咪唑-5-磺酸)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入時(shí)的層間距離的示意圖，以及伴隨著多堿(TODA)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入的層間距離。圖2是表示本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物(實(shí)施例I)中，伴隨著多堿(PDDA)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入及陰離子型紫外線吸收劑(羥基ニ苯甲酮磺酸鈉)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入時(shí)的層間距離的示意圖，以及伴隨著多堿(PDDA)向水膨脹性粘土礦物(Clay)的層間嵌入的層間距離。圖3是本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物(實(shí)施例I)及紫外線吸收劑水溶液的紫外線吸收光譜圖。

圖4是本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物(實(shí)施例2)及紫外線吸收劑水溶液的紫外線吸收光譜圖。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明所述包合紫外線吸收劑的粘土礦物，是通過配制包合多堿的粘土礦物，并利用靜電相互作用吸附或包覆具有與多堿正負(fù)相反的電荷的陰離子型紫外線吸收劑，從而復(fù)合化形成的，所述包合多堿的粘土礦物是在水膨脹性粘土礦物的層間包合多堿制得的。在現(xiàn)有的公知技術(shù)中，僅僅是在粘土礦物中嵌入紫外線吸收劑，至今沒有報(bào)導(dǎo)指出考慮電荷，在陰離子電荷的粘土礦物中包合陽離子電荷的多堿，進(jìn)ー步包合陰離子電荷的紫外線吸收劑，其通過本發(fā)明首次提出。包合紫外線吸收劑的粘土礦物對本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物進(jìn)行說明。包合紫外線吸收劑的粘土礦物是使多堿和陰離子型紫外線吸收劑嵌入水膨脹性粘土礦物的層間而形成的。水膨脹性粘土礦物一般具有負(fù)的表面電荷。另外，陰離子型紫外線吸收劑也具有so3_等陰離子性基團(tuán)。因此，通常僅將兩者在水中混合的話，陰離子型紫外線吸收劑因靜電排斥難以嵌入水膨脹性粘土礦物的層間，即使粘土礦物表面吸附了陰離子型紫外線吸收齊U，也容易因清洗等脫離。但是通過在水膨脹性粘土礦物的層間嵌入多堿，陰離子型紫外線吸收劑也能夠容易地嵌入層間。這是因?yàn)樗蛎浶哉惩恋V物的層間電荷因多堿發(fā)生電荷反轉(zhuǎn)(負(fù)一正)。即使清洗，嵌入的陰離子型紫外線吸收劑也不容易脫附。作為多堿，優(yōu)選使用分子內(nèi)具有多個(gè)如季胺鹽或胺、亞胺、吡啶等可陽離子化的含氮基團(tuán)(也可以是鹽的形式)的聚合物。多堿優(yōu)選為至少在水相中與水膨脹性粘土礦物接觸時(shí)產(chǎn)生聚陽離子的化合物。為了使多堿陽離子化，還可以視需要使用鹽酸等酸。另外，從制備方法方面考慮，優(yōu)選鏈狀結(jié)構(gòu)的水溶性的多堿。作為多堿，具體可以例舉如聚こ烯亞胺、聚烯丙基胺或聚こ烯基胺、聚こ烯基吡啶等胺及其鹽；聚ニ甲基ニ烯丙基銨鹽、聚甲基丙烯酰胺丙基三甲銨鹽等季銨鹽；陽離子化纖維素、陽離子化瓜爾豆膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化β-1，3-葡聚糖、陽離子化淀粉等陽離子化多糖類等。這些既可以是均聚物也可以是共聚物。作為鹽，可以例舉如與鹵素(Cl、Br等)的鹽。其中，聚ニ甲基ニ烯丙基氯化銨(TODA)是具有均勻電荷的理想的聚強(qiáng)堿，其不受PH值的影響因此尤其優(yōu)選。另外，TODA是可以加入化妝品的成分，從安全性方面考慮也優(yōu)選。這些多堿的分子量各不相同，在本發(fā)明中，只要能提供在粘土礦物中可充分包合陰離子型紫外線吸收劑的電荷即可，對分子量無特殊限定。但是，還需考慮嵌入水膨脹性粘土礦物的層間時(shí)，在所用的多堿分子量大的情況下，水膨脹性粘土礦物存在易聚集的傾向，因此優(yōu)選平均分子量為100萬以下，更加優(yōu)選平均分子量為10萬以下的多堿。多堿的高分子鏈柔軟且堿位點(diǎn)(塩基點(diǎn))或陽離子位點(diǎn)的間隔大時(shí)，有利于在水膨脹性粘土礦物的層間得到線圈狀結(jié)構(gòu)，因此優(yōu)選聚ニ烯丙基ニ甲基銨或聚烯丙基胺，或者它們與呈圈狀的丙烯酰胺的共聚物。將多堿嵌入水膨脹性粘土礦物時(shí)，通常使用其適當(dāng)濃度的水溶液。作為可在本發(fā)明中使用的陰離子型紫外線吸收劑，只要是能與多堿以靜電相互作 用在層間包合的陰離子型紫外線吸收劑均可以使用。其中，優(yōu)選具有磺酸基(-SO3H)或酚基(-0H)的陰離子型紫外線吸收劑。這些陰離子性基團(tuán)可以是因堿(氫氧化鉀、氫氧化鈉等)形成的解離性鹽的形式，優(yōu)選堿金屬鹽，尤其優(yōu)選鈉鹽。陰離子性基團(tuán)優(yōu)選至少在水中與包合多堿的粘土礦物相接觸時(shí)形成陰離子。作為磺酸型陰離子型紫外線吸收劑，優(yōu)選2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸(ニ苯甲酮-4)、2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸-鈉鹽(ニ苯甲酮-5)、2，2’ - ニ羥基-4，4’ - ニ甲氧基ニ苯甲酮-3，3’ - ニ磺酸ニ鈉(ニ苯甲酮-9) ο作為酚類陰離子型紫外線吸收劑，優(yōu)選2，4- ニ羥基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-I)、2，2’ _4，4’ -四羥基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-2)、2_羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮_3)、2，2’_ ニ羥基-4，4’_ ニ甲氧基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-6)、5_氯-2-羥基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮_7)、2，2’ - ニ羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-8)、2_羥基-4-甲氧基-4’ -甲基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-10)、2_羥基-4-辛氧基ニ苯甲酮(ニ苯甲酮-12)、水楊酸單薄荷酷(胡莫柳酯)、水楊酸2-こ基己酯(水楊酸辛酯)。在本發(fā)明中，尤其優(yōu)選2-苯基苯并咪唑-5-磺酸或2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸-鈉鹽(ニ苯甲酮_5)。2_苯基苯并咪唑-5-磺酸,優(yōu)選可以使用例如“ Neo Heliopan Hydro”(德之馨Symrise公司生產(chǎn))、“Eusolex232”(Merck公司生產(chǎn))等市售品。優(yōu)選以氫氧化鈉等堿中和后，以解離性鹽的形式進(jìn)行使用。 另外，2-羥基-4-甲氧基ニ苯甲酮-5-磺酸-鈉鹽(ニ苯甲酮-5)，優(yōu)選可以使用例如市售的“ ASL-24S”。將陰離子型紫外線吸收劑嵌入水膨脹性粘土礦物時(shí)，通常使用其適當(dāng)濃度的水溶液。作為本發(fā)明中可用的水膨脹性粘土礦物，無特殊限定，但可以例舉如蒙脫石類層狀硅酸鹽礦物。這些蒙脫石類層狀硅酸鹽礦物，具體如蒙脫石、貝德石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石等，在本發(fā)明中可以使用天然或合成品的任ー種。在市售的水膨脹性粘土礦物中，可以例舉如 Kunipia、Sumecton (國峰(Kunimine)エ業(yè))、Veegum (范德比爾特(Vanderbilt)公司)、Laponite (Laporte公司)、合成四娃氟云母(Co-op Chemical公司生產(chǎn)、東碧(Topy)エ業(yè)公司生產(chǎn))等。在本發(fā)明的實(shí)施例中，可以使用從這些蒙脫石類層狀硅酸鹽中任意選擇出的ー種或兩種以上。水膨脹性粘土礦物，其一次粒徑優(yōu)選為5微米以下，尤其優(yōu)選I微米以下。
另外，水膨脹性粘土礦物，陰離子交換容量(CEC)越高，可以包合的多堿、陰離子型紫外線吸收劑的量越多，因此更理想的是優(yōu)選60meq/100g粘土以上。嵌入多堿或陰離子型紫外線吸收劑的情況下或?qū)⒌玫降陌险惩恋V物包覆于具有相反表面電荷的基底粉體上吋，以粘土礦物不發(fā)生凝膠化程度的濃度，使其在水中分散，以得到的分散液狀態(tài)進(jìn)行使用。在本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物中，相對于水膨脹性粘土礦物的陽離子交換容量(CEC)，多堿優(yōu)選I倍當(dāng)量以上，更加優(yōu)選I. 5倍當(dāng)量以上。如果多堿少，粘土礦物的層間不能充分形成正電荷，則不能將陰離子型紫外線吸收劑充分包合在粘土礦物中。包合的多堿的量根據(jù)所用的水膨脹性粘土礦物的CEC或多堿的大小等而變化。包合的紫外線 吸收劑的量與包合的多堿的量成比例，因此包合紫外線吸收劑的粘土礦物中的多堿的量優(yōu)選約是其飽和吸附量。另外，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物中的陰離子型紫外線吸收劑的量，可以按照所期望達(dá)到的紫外線吸收效果進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。通常，優(yōu)選相對水膨脹性粘土礦物的陽離子交換容量(CEC)的O. I倍當(dāng)量以上，更加優(yōu)選O. 5倍當(dāng)量以上，尤其優(yōu)選I倍當(dāng)量以上。陰離子型紫外線吸收劑少時(shí)，存在紫外線吸收效果不夠充分的情況?？梢酝ㄟ^下述方法配制包合紫外線吸收劑的粘土礦物，即在水中使水膨脹性粘土礦物和多堿相接觸，進(jìn)ー步在水中使其與陰離子型紫外線吸收劑相接觸。例如，將水膨脹性粘土礦物以不發(fā)生凝膠化程度的濃度(例如I 5質(zhì)量％)在水中充分分散，配制水懸濁液。將其與多堿水溶液(例如，水溶液中含有相對于水膨脹性粘土礦物CEC的I 10倍當(dāng)量的多堿)混合，然后進(jìn)一歩與陰離子型紫外線吸收劑水溶液(例如，水溶液中含有相對于水膨脹性粘土礦物的CEC的O. I 10倍當(dāng)量的多堿)混合。視需要對制得的混合液進(jìn)行固液分離(離心分離等)、水洗、干燥、粉碎，得到包合紫外線吸收劑的粘土礦物的粉末?？梢詫⒒旌狭硕鄩A和陰離子型紫外線吸收劑的水溶液添加到水膨脹性粘土礦物水懸濁液中，但是優(yōu)選先添加多堿使其充分嵌入后，再添加陰離子型紫外線吸收劑。將多堿、陰離子型紫外線吸收劑與水膨脹性粘土礦物混合時(shí)的條件，可以根據(jù)所用原料等適當(dāng)確定，但是通常在室溫下攪拌I 24小吋。本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，只要不損害本發(fā)明的效果，還可以通過公知方法對其進(jìn)行表面處理。例如，在疏水化時(shí)進(jìn)行有機(jī)硅處理、氟改性烷基處理、高級脂肪酸、高級脂肪醇、脂肪酸酷、金屬皂、氨基酸、烷基磷酸酷、陽離子活性剤、糊精脂肪酸酷等。另外，也能適用其他表面處理。本發(fā)明也包括這些表面處理后的包合紫外線吸收劑的粘土礦物。如上所述制得的本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，是ー種在水膨脹性粘土礦物中包合了多堿及陰離子型紫外線吸收劑的粉體。另外，本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，可以通過過濾或離心分離容易地進(jìn)行固液分離，并且，由于凝聚性也低，可以通過簡單的粉碎將其直接用作顔料。另外，在粘土礦物的層間，由于存在多堿，陰離子型紫外線吸收劑牢固地保持在嵌入狀態(tài)下，因此陰離子型紫外線吸收劑的包合量比現(xiàn)有技術(shù)中多，包合力非常強(qiáng)。另外，通過本發(fā)明制得的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，也可以例如根據(jù)專利文獻(xiàn)5或其他公知方法，使該包合粘土礦物與具有相反表面電荷的粉末復(fù)合化，使其粉末化。作為“表面電荷”，例如可以采用澤塔電位(ξ電位)，所述澤塔電位用O. IM NaCl水溶液作為流動相溶劑，通過LEZA60(大冢電子公司生產(chǎn))進(jìn)行測定。本發(fā)明的化妝品，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，除了上述包合紫外線吸收劑的粘土礦物之外，還可以混配通常化妝品或醫(yī)藥品中可以使用的成分，并可通過常規(guī)方法制備。例如，作為油分，除ニ甲基聚硅氧烷、環(huán)狀ニ甲基聚硅氧烷以外，就是甲基苯基聚硅氧燒等娃油；魚藍(lán)燒、液體石臘、輕質(zhì)異構(gòu)石臘、凡士林、微晶臘、地臘、白地臘等各種經(jīng)油；肉豆蓮酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、山崳酸等高級脂肪酸；鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、鯊肝醇等高級醇；十六烷基-2-こ基己酸酷、2-こ基己基棕櫚酸酷、肉豆蘧酸2-辛基十二烷基酷、新戊ニ醇-2-こ基己酸酷、三辛酸甘油酷、油酸2-辛基十二烷基酷、肉豆蘧酸異丙酷、肉豆蘧酸肉豆蘧酯、三異硬脂酸甘油酷、三油酸甘油酷、三椰油脂肪酸甘油酯等酯類；橄欖油、鱷梨油、霍霍巴油、葵花籽油、紅花油、山茶油、牛油果脂、澳洲堅(jiān)果油、貂油、羊毛脂、醋酸羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、蓖麻油等油脂；木蠟等蠟類；全氟聚醚、全氟碳等氟類油分；三甲基硅氧基娃酸、MDQ樹脂等有機(jī)娃樹脂；聞分子有機(jī)娃橡I父、丙稀基改性有機(jī)娃共聚物等聞分子類等。其他除了粉末成分、顔色材料、成膜劑、表面活性剤、紫外線吸收劑、抗氧化劑、鹽類、防 腐劑、增粘劑、保濕劑、香料、水性成分等之外，還可以舉出維生素、激素、美白劑、消炎剤等藥物。作為本發(fā)明的化妝品的實(shí)例，無特殊限定，可以例舉如油性粉底霜、乳液粉底霜、粉式粉底霜、兩用粉底霜、香粉、腮紅、粉餅、頰彩、ロ紅、眼線筆、睫毛膏、眼影膏、指甲油等化妝(make up)用化妝品或乳液、化妝水、乳霜、防曬霜、底妝等護(hù)膚化妝品。實(shí)施例以下通過例舉具體實(shí)例對本發(fā)明進(jìn)行說明，但是本發(fā)明并不限定于此。另外，只要無特殊限定，配比量均以質(zhì)量％表示。包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備(實(shí)施例I)向74.25g水中加入0.75g鈉氟四硅云母(日語名ナトリウムフッ素四珪素雲(yún)母，somasif (ソマシフ)ME_100，Co-op Chemical 公司生產(chǎn)，CEC : 120mequv/100g)，使其在水中充分溶解，在室溫下攪拌混合24小時(shí)，得到粘土水分散液。向所述粘土水分散液中加入25g含有與CEC相比5倍當(dāng)量的聚ニ甲基ニ烯丙基氯化銨(TODA，奧德里奇(Aldrich)生產(chǎn)低分子量級)的TODA水溶液，在室溫下攪拌混合24小吋。然后進(jìn)行離心分離(12000rpmX30min)、水洗2次。并且，在75g水中使其再分散，添加16. 7g氫氧化鈉水溶液(ION)，所述氫氧化鈉水溶液含有O. 165g與CEC相比I倍當(dāng)量的2-苯基苯并咪唑-5-磺酸，并在室溫下攪拌混合I天。然后進(jìn)行離心分離(12(KK)rpmX30min)、水洗3次、干燥(70°C )、粉碎，制得包合紫外線吸收劑的粘土礦物(232/TODA/粘土)粉末。(實(shí)施例2)在實(shí)施例I中，添加16. 7g羥基ニ苯甲酮磺酸鈉水溶液，代替2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的氫氧化鈉水溶液，該羥基ニ苯甲酮磺酸鈉水溶液含有O. 198g與CEC相比I倍當(dāng)量的羥基ニ苯甲酮磺酸鈉，除此之外與實(shí)施例I相同，制得包合紫外線吸收劑的粘土礦物(ASL-24S/PDDA/粘土)粉末。層間距
為了調(diào)查在水膨脹性粘土礦物的層間是否嵌入了多堿H)DA、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及羥基ニ苯甲酮磺酸鈉，通過XRD分析(JDX-3500，日本電子生產(chǎn))調(diào)查表示層間隔的峰，同時(shí)測定了層間距。另外，在實(shí)施例I及實(shí)施例2中，部分抽樣得到的TODA/粘土粉體(H)DA/粘土)也同樣測定了添加陰離子型紫外線吸收劑之前的混合液。結(jié)果如圖I及圖2所示。由圖I可知，包合2-苯基苯并咪唑-5-磺酸后，歸屬于d(001)面的峰在低角度側(cè)發(fā)生位移。另外，嵌入2-苯基苯并咪唑-5-磺酸前后，d值由19.7A (PDDA/粘土)擴(kuò)大至22.0 A (232/PDDA/粘土)，可以確認(rèn)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸嵌入到層間。另外，用羥基ニ苯甲酮磺酸鈉作為陰離子紫外線吸收劑的情況，在嵌入羥基ニ苯甲酮磺酸鈉前后，歸屬于(001)面的峰的d值由18.6A O3DDA/粘土)擴(kuò)大至21.6 A(ASL-24S/PDDA/粘土)，可以確認(rèn)羥基ニ苯甲酮磺酸鈉嵌入到層間。
另外，任一種情況下幾乎均未看到層間距因清洗發(fā)生變化，因此可認(rèn)為多堿TODA和陰離子型紫外線吸收劑均牢固地包合于水膨脹性粘土礦物的層間。元素分析通過2400II CHNS/0(珀金埃爾默(Perkinelmer)公司生產(chǎn))對制得的粉體進(jìn)行CHN元素分析。結(jié)果如表I所示。表I
權(quán)利要求
1.一種包合紫外線吸收劑的粘土礦物，其特征在于，在水膨脹性粘土礦物的層間，嵌入多堿和陰離子型紫外線吸收劑。
2.如權(quán)利要求I所述的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，其特征在于，所述多堿是具有可陽離子化的含氮基團(tuán)的聚合物。
3.如權(quán)利要求I或2所述的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，其特征在于，所述陰離子型紫外線吸收劑是從2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及它們的鈉鹽中選擇一種以上。
4.混合了權(quán)利要求I 3任一項(xiàng)所述的包合紫外線吸收劑的粘土礦物的化妝品。
5.一種包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制造方法，其特征在于，包括以下工序 包合多堿的粘土礦物的制備工序和包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備工序； 所述包合多堿的粘土礦物的制備工序?yàn)樵谒嘀惺苟鄩A與水膨脹性粘土礦物接觸，使多堿嵌入層間； 所述包合紫外線吸收劑的粘土礦物的制備工序?yàn)樵谒嘀谢旌系玫降陌隙鄩A的粘土礦物和陰離子型紫外線吸收劑，進(jìn)一步使陰離子型紫外線吸收劑嵌入層間。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠?qū)⒆贤饩€吸收劑作為粉末成分加入化妝品制劑中，能夠有效吸收更大范圍的紫外線，包合量及包合力強(qiáng)度優(yōu)異的包合紫外線吸收劑的粘土礦物，以及混合了該粘土礦物的化妝品。本發(fā)明的包合紫外線吸收劑的粘土礦物在水膨脹性粘土礦物的層間，嵌入多堿和陰離子型紫外線吸收劑。所述多堿優(yōu)選具有可陽離子化的含氮基團(tuán)的聚合物。所述陰離子型紫外線吸收劑優(yōu)選從2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸及它們的鈉鹽中選擇的一種以上。
文檔編號A61K8/46GK102652165SQ20108005306
公開日2012年8月29日 申請日期2010年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月24日
發(fā)明者秦英夫 申請人:株式會社資生堂